JP6181896B1 - 光学フィルムの製造方法、及び、光学フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
図1は、実施形態1の光学フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である(工程a〜d)。以下、図1を参照して、実施形態1の光学フィルムの製造方法について詳述する。
まず、図1(a)に示すように、基材フィルム2上に下層樹脂3を塗布する。下層樹脂3の塗布方法としては特に限定されず、例えば、グラビア方式、スロットダイ方式等で塗布する方法が挙げられる。
図1(b)に示すように、塗布された下層樹脂3上に上層樹脂4を塗布する。その結果、上層樹脂4は、下層樹脂3の基材フィルム2とは反対側に形成される。上層樹脂4の塗布方法としては特に限定されず、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式等で塗布する方法が挙げられる。膜厚が容易に調整可能であり、かつ、装置コストを抑える観点からは、スプレー方式を採用することが好ましい。中でも、スワールノズル、静電ノズル、又は、超音波ノズルを用いて塗布することが特に好適である。
図1(c)に示すように、塗布された下層樹脂3、及び、上層樹脂4が積層された状態で、下層樹脂3、及び、上層樹脂4に金型5を上層樹脂4側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層8を形成する。樹脂層8は、下層樹脂3、及び、上層樹脂4が一体化し、両者の界面が存在しないものである。樹脂層8に形成された凹凸構造は、複数の凸部(突起)6が可視光の波長以下のピッチ(隣接する凸部6の頂点間の距離)Pで設けられた構造、すなわち、モスアイ構造(蛾の目状の構造)に相当する。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化する。その結果、図1(d)に示すような、凹凸構造を表面に有する樹脂層8の硬化物を含む光学フィルム1が完成する。樹脂層8の硬化方法としては特に限定されず、光、熱、光及び熱の併用等によるものが挙げられ、紫外線によるものであることが好ましい。樹脂層8に対する光照射の回数は特に限定されず、1回のみであってもよいし、複数回であってもよい。また、光照射は、基材フィルム2側から行ってもよく、樹脂層8側から行ってもよい。
Rf1−R2−D1 (A)
上記一般式(A)中、Rf1は、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選択される少なくとも1つを含む部位を表す。R2は、アルカンジイル基、アルカントリイル基、又は、それらから導出されるエステル構造、ウレタン構造、エーテル構造、トリアジン構造を表す。D1は、反応性部位を表す。
CFn1H(3−n1)−(CFn2H(2−n2))kO−(CFn3H(2−n3))mO− (B)
−(CFn4H(2−n4))pO−(CFn5H(2−n5))sO− (C)
上記一般式(B)及び(C)中、n1は1〜3の整数であり、n2〜n5は1又は2であり、k、m、p、及び、sは0以上の整数である。n1〜n5の好ましい組み合わせとしては、n1が2又は3、n2〜n5が1又は2である組み合わせであり、より好ましい組み合わせとしては、n1が3、n2及びn4が2、n3及びn5が1又は2である組み合わせである。
下層樹脂3中の相溶性モノマーを除いたモノマー成分の溶解度パラメータと、フッ素含有モノマーの溶解度パラメータとの差が大きい(例えば、2.0(cal/cm3)1/2以上)場合に効果的である。上記第一のモノマーに含まれる相溶性モノマー、及び、上記第二のモノマーに含まれる相溶性モノマーは、溶解度パラメータが互いに異なっていてもよく、同じであってもよい。両者の溶解度パラメータが異なる場合、上記第一のモノマーに含まれる相溶性モノマーの溶解度パラメータは、上記第二のモノマーに含まれる相溶性モノマーの溶解度パラメータよりも大きいことが好ましい。両者の溶解度パラメータが同じである場合、同じ相溶性モノマーを用いてもよく、その溶解度パラメータは、下層樹脂3中の相溶性モノマーを除いたモノマー成分の溶解度パラメータと、フッ素含有モノマーの溶解度パラメータとの中間値であることが好ましい。
相溶性モノマーの溶解度パラメータは、下層樹脂3中の相溶性モノマーを除いたモノマー成分の溶解度パラメータと、フッ素含有モノマーの溶解度パラメータとの中間値であることが好ましい。
相溶性モノマーの溶解度パラメータは、下層樹脂3中の相溶性モノマーを除いたモノマー成分の溶解度パラメータと、フッ素含有モノマーの溶解度パラメータとの中間値であることが好ましい。
図2は、実施形態2の光学フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である(工程a〜c)。実施形態2は、下層樹脂及び上層樹脂を同時に塗布すること以外、実施形態1と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。
まず、図2(a)に示すように、基材フィルム2上に下層樹脂3、及び、上層樹脂4を共押し出し方式を用いて同時に塗布する。その結果、上層樹脂4は、下層樹脂3の基材フィルム2とは反対側に形成される。
図2(b)に示すように、塗布された下層樹脂3、及び、上層樹脂4が積層された状態で、下層樹脂3、及び、上層樹脂4に金型5を上層樹脂4側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層8を形成する。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化する。その結果、図2(c)に示すような、凹凸構造を表面に有する樹脂層8の硬化物を含む光学フィルム1が完成する。
図3は、実施形態3の光学フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である(工程a〜c)。実施形態3は、上層樹脂の塗布方法を変更すること以外、実施形態1と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。
まず、図3(a)に示すように、基材フィルム2上に下層樹脂3を塗布する。一方、金型5の凹凸面上に上層樹脂4を塗布する。なお、本実施形態における上層樹脂4の厚みDU(塗布後)は、図3(a)に示すように、金型5の凹部の底点に対応する位置から、金型5とは反対側の表面までの距離を示す。
図3(b)に示すように、上層樹脂4が塗布された金型5を、上層樹脂4側から、基材フィルム2上に塗布された下層樹脂3に押し付けることによって、下層樹脂3上に上層樹脂4を積層させると同時に凹凸構造を形成する。その結果、凹凸構造を表面に有する樹脂層8が形成される。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化する。その結果、図3(c)に示すような、凹凸構造を表面に有する樹脂層8の硬化物を含む光学フィルム1が完成する。
実施形態1の光学フィルムの製造方法によって、光学フィルムを製造した。製造プロセスは以下のようにした。
まず、基材フィルム2上に下層樹脂3を、第一理化社製のバーコーター(製品名:No.03)で塗布した。基材フィルム2、及び、下層樹脂3としては、以下のものを用いた。
<基材フィルム2>
易接着処理が施された東洋紡社製のPETフィルム(製品名:コスモシャイン(登録商標)A4300)
基材フィルム2の溶解度パラメータは10.7(cal/cm3)1/2であった。基材フィルム2の厚みは75μmであった。
<下層樹脂3>
下記材料の混合物(各材料に付した数値は、下層樹脂3中の各材料の濃度を示す。)
・新中村化学工業社製のウレタンアクリレート(製品名:UA−7100):31重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:ATM−35E):40重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:A−TMM−3LM−N):27.5重量%
・BASF社製の光重合開始剤(製品名:IRGACURE819):1.5重量%
下層樹脂3(光重合開始剤を除く)の溶解度パラメータは10.5(cal/cm3)1/2であった。下層樹脂3の厚みDL(塗布後)は7μmであった。
塗布された下層樹脂3上に上層樹脂4を、Sono−Tek社製の超音波スプレー(ノズルの製品名:Vortex)で塗布した。上層樹脂4としては、以下のものを用いた。
<上層樹脂4>
下記材料の混合物(各材料に付した数値は、上層樹脂4中の各材料の濃度を示す。)
・フッ素含有モノマー:ダイキン工業社製のフッ素系添加剤(製品名:オプツールDAC−HP):10重量%
・相溶性モノマー:KJケミカルズ社製のアミド基含有モノマー(製品名:ACMO):90重量%
なお、フッ素含有モノマーとして用いた「オプツールDAC−HP」は、その固形分濃度が10重量%であった。フッ素含有モノマーの溶解度パラメータは9.7(cal/cm3)1/2であった。相溶性モノマーの溶解度パラメータは12.0(cal/cm3)1/2であった。上層樹脂4の厚みDU(塗布後)は1.3μmであった。
塗布された下層樹脂3、及び、上層樹脂4が積層された状態で、下層樹脂3、及び、上層樹脂4に金型5を上層樹脂4側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層8を形成した。金型5としては、下記の方法で作製したものを用いた。
<金型5>
まず、ガラス基板上に、アルミニウムをスパッタリング法によって成膜した。次に、成膜されたアルミニウムに対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴(凹部)(隣り合う穴の底点間の距離が可視光の波長以下)が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う(陽極酸化:5回、エッチング:4回)ことによって、アルミニウムの内部に向かって細くなる形状(テーパー形状)を有する微小な穴(凹部)を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型5が得られた。この際、陽極酸化を行う時間、及び、エッチングを行う時間を調整することによって、金型5の凹凸構造を変化させることができる。本実施例においては、1回の陽極酸化を行う時間を316秒とし、1回のエッチングを行う時間を825秒とした。金型5を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凸部のピッチは200nm、凸部の高さは350nmであった。なお、金型5には、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤(製品名:オプツールDSX)によって事前に離型処理を施した。
凹凸構造が形成された樹脂層8に、Fusion UV systems社製のUVランプ(製品名:LIGHT HANMAR6J6P3)を用いて、基材フィルム2側から紫外線(照射量:200mJ/cm2)を照射して硬化させた。その結果、凹凸構造を表面に有する樹脂層8の硬化物を含む光学フィルム1が完成した。光学フィルム1の表面仕様は、以下の通りであった。
凸部6の形状:釣鐘状
凸部6のピッチP:200nm
凸部6の高さ:200〜250nm
上層樹脂4の厚みDU(塗布後)を6.5μmとしたこと以外、実施例1と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
実施形態3の光学フィルムの製造方法によって、光学フィルムを製造した。製造プロセスは以下のようにした。
まず、基材フィルム2上に下層樹脂3を、第一理化社製のバーコーター(製品名:No.03)で塗布した。一方、金型5の凹凸面上に上層樹脂4を、Sono−Tek社製の超音波スプレー(ノズルの製品名:Vortex)で塗布した。基材フィルム2、下層樹脂3、上層樹脂4、及び、金型5としては、実施例1と同様なものを用いた。下層樹脂3の厚みDL(塗布後)は7μmであった。上層樹脂4の厚みDU(塗布後)は1.3μmであった。
上層樹脂4が塗布された金型5を、上層樹脂4側から、基材フィルム2上に塗布された下層樹脂3に押し付けることによって、下層樹脂3上に上層樹脂4を積層させると同時に凹凸構造を形成した。
凹凸構造が形成された樹脂層8に、Fusion UV systems社製のUVランプ(製品名:LIGHT HANMAR6J6P3)を用いて、基材フィルム2側から紫外線(照射量:200mJ/cm2)を照射して硬化させた。その結果、凹凸構造を表面に有する樹脂層8の硬化物を含む光学フィルム1が完成した。光学フィルム1の表面仕様は、以下の通りであった。
凸部6の形状:釣鐘状
凸部6のピッチP:200nm
凸部6の高さ:200〜250nm
上層樹脂4の厚みDU(塗布後)を2.5μmとしたこと以外、実施例3と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
上層樹脂4の厚みDU(塗布後)を3.8μmとしたこと以外、実施例3と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
上層樹脂4の厚みDU(塗布後)を25.0μmとしたこと以外、実施例3と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
基材フィルムの材料、上層樹脂の塗布に用いた装置、及び、上層樹脂の厚みを変更したこと以外、実施例3と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
金型5に対する離型処理を事前に施さず、下層樹脂3の厚みDL(塗布後)を6μmとしたこと以外、実施例7と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
図4は、比較例1の光学フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である(工程a〜d)。製造プロセスは以下のようにした。
まず、図4(a)に示すように、基材フィルム102上に下層樹脂103aを、第一理化社製のバーコーター(製品名:No.03)で塗布した。基材フィルム102、及び、下層樹脂103aとしては、以下のものを用いた。
<基材フィルム102>
易接着処理が施された富士フイルム社製のTACフィルム(製品名:フジタックTD80UL)
基材フィルム102の厚みは75μmであった。
<下層樹脂103a>
下記材料の混合物(各材料に付した数値は、下層樹脂103a中の各材料の濃度を示す。)
・新中村化学工業社製のウレタンアクリレート(製品名:UA−7100):31重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:ATM−35E):40重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:A−TMM−3LM−N):27.5重量%
・BASF社製の光重合開始剤(製品名:IRGACURE819):1.5重量%
下層樹脂103aの厚み(塗布後)は7μmであった。
図4(b)に示すように、塗布された下層樹脂103aに金型105を押し付け、凹凸構造を形成した。金型105としては、下記の方法で作製したものを用いた。
<金型105>
まず、ガラス基板上に、アルミニウムをスパッタリング法によって成膜した。次に、成膜されたアルミニウムに対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴(凹部)(隣り合う穴の底点間の距離が可視光の波長以下)が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う(陽極酸化:5回、エッチング:4回)ことによって、アルミニウムの内部に向かって細くなる形状(テーパー形状)を有する微小な穴(凹部)を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型105が得られた。本比較例においては、1回の陽極酸化を行う時間を316秒とし、1回のエッチングを行う時間を825秒とした。金型105を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凸部のピッチは200nm、凸部の高さは350nmであった。なお、金型105には、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤(製品名:オプツールDSX)によって事前に離型処理を施した。
図4(c)に示すように、凹凸構造が形成された下層樹脂103aに、Fusion UV systems社製のUVランプ(製品名:LIGHT HANMAR6J6P3)を用いて、基材フィルム102側から紫外線(照射量:200mJ/cm2)を照射して硬化させた。そして、硬化された下層樹脂103aの表面に対して酸素(O2)プラズマ処理を施した後、下層樹脂103a上に二酸化ケイ素(SiO2)を高周波(RF)スパッタ法によって成膜し、二酸化ケイ素の層109を形成した。二酸化ケイ素の層109の厚みは10nmであった。
図4(d)に示すように、二酸化ケイ素の層109上に上層樹脂104を、誘導加熱方式(真空度:1×10−4〜1×10−3Pa)を用いて蒸着した。その結果、光学フィルム101aが完成した。上層樹脂104としては、フッ素原子107を含有するダイキン工業社製のフッ素系添加剤(製品名:オプツールDSX)を用いた。上層樹脂104の厚みは10nm以下であった。また、光学フィルム101aの表面仕様は、以下の通りであった。
凸部106aの形状:釣鐘状
凸部106aのピッチQ1:200nm
凸部106aの高さ:200〜250nm
二酸化ケイ素を成膜する際の下層樹脂103aへのダメージを無くすことを目的として、二酸化ケイ素を成膜しなかったこと以外、比較例1と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
図5は、比較例3の光学フィルムの製造プロセスを説明する断面模式図である(工程a〜c)。製造プロセスは以下のようにした。
まず、図5(a)に示すように、基材フィルム102上に、フッ素原子107を含有するフッ素含有モノマーを添加した下層樹脂103bを、第一理化社製のバーコーター(製品名:No.03)で塗布した。基材フィルム102、及び、下層樹脂103bとしては、以下のものを用いた。
<基材フィルム102>
易接着処理が施された富士フイルム社製のTACフィルム(製品名:フジタックTD80UL)
基材フィルム102の厚みは75μmであった。
<下層樹脂103b>
下記材料の混合物(各材料に付した数値は、下層樹脂103b中の各材料の濃度を示す。)
・新中村化学工業社製のウレタンアクリレート(製品名:UA−7100):24.5重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:ATM−35E):32.0重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:A−TMM−3LM−N):22.0重量%
・BASF社製の光重合開始剤(製品名:IRGACURE819):1.5重量%
・フッ素含有モノマー:ダイキン工業社製のフッ素系添加剤(製品名:オプツールDAC−HP):20重量%
下層樹脂103bの厚み(塗布後)は7μmであった。
図5(b)に示すように、塗布された下層樹脂103bに金型105を押し付け、凹凸構造を形成した。金型105としては、比較例1と同様なものを用いた。
図5(c)に示すように、凹凸構造が形成された下層樹脂103bに、Fusion UV systems社製のUVランプ(製品名:LIGHT HANMAR6J6P3)を用いて、基材フィルム102側から紫外線(照射量:200mJ/cm2)を照射して硬化させた。その結果、光学フィルム101bが完成した。光学フィルム101bの表面仕様は、以下の通りであった。
凸部106bの形状:釣鐘状
凸部106bのピッチQ2:200nm
凸部106bの高さ:200〜250nm
実施例1〜8、及び、比較例1〜3の光学フィルムについて、反射防止性、防汚性(撥水性、撥油性、及び、拭き取り性)、耐擦傷性、透明性、並びに、滑り性の評価結果を、表1に示す。
上述したように、実施形態3の光学フィルムの製造方法によれば、より優れた防汚性が実現可能であることが分かった。以下では、実施形態3の光学フィルムの製造方法によって製造される光学フィルムの検討例を挙げて、防汚性に優れた光学フィルムの好ましい特徴について説明する。
実施形態3の光学フィルムの製造方法によって、光学フィルムを製造した。製造プロセスは以下のようにした。
まず、基材フィルム2上に下層樹脂3を、第一理化社製のバーコーター(製品名:No.06)で塗布した。一方、金型5の凹凸面上に上層樹脂4を、浜松ナノテクノロジー社製の静電スプレー(製品名:PDS−Dシリーズ)で塗布した。静電ノズルに対する印加電圧は、2.5kVであった。基材フィルム2、下層樹脂3、及び、上層樹脂4としては、以下のものを用いた。金型5としては、実施例1と同様なものを用いた。
易接着処理が施された東洋紡社製のPETフィルム(製品名:コスモシャインA4300)
基材フィルム2の厚みは60μmであった。
下記材料の混合物(各材料に付した数値は、下層樹脂3中の各材料の濃度を示す。)
・新中村化学工業社製のウレタンアクリレート(製品名:UA−7100):31重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:ATM−35E):40重量%
・新中村化学工業社製の多官能アクリレート(製品名:A−TMM−3LM−N):27.5重量%
・BASF社製の光重合開始剤(製品名:IRGACURE819):1.5重量%
下層樹脂3の厚みDL(塗布後)は14μmであった。
下記材料の混合物(各材料に付した数値は、上層樹脂4中の各材料の濃度を示す。)
・フッ素含有モノマーA:10重量%
・フッ素含有モノマーB:40重量%
・相溶性モノマー:KJケミカルズ社製のアミド基含有モノマー(製品名:ACMO):50重量%
フッ素含有モノマーAは、4−アクリロイルモルホリン(濃度:75%以上、85%以下)と、パーフルオロポリエーテル(PFPE)(濃度:15%以上、25%以下)との混合物であり(括弧中の数値は、フッ素含有モノマーA中の各成分の濃度を示す。)、その固形分濃度が20重量%であった。上層樹脂4中のフッ素含有モノマーAの固形分濃度は、2.2重量%であった。フッ素含有モノマーBは、上記特許文献4に記載のフッ素系界面活性剤であった。金型5に対する上層樹脂4の塗布量は2.1μlであり、塗布面積は80mm×70mmであった。すなわち、上層樹脂4の厚み(換算値)は0.375μmであった。
上層樹脂4が塗布された金型5を、上層樹脂4側から、基材フィルム2上に塗布された下層樹脂3に押し付けることによって、下層樹脂3上に上層樹脂4を積層させると同時に凹凸構造を形成した。
凹凸構造が形成された樹脂層8に、LPL社製のビデオライト(製品名:VL−G151)を用いて、基材フィルム2側から紫外線を3分間照射して硬化させた(積算光量:54mJ/cm2)。その結果、凹凸構造を表面に有する樹脂層8の硬化物(以下、硬化樹脂層とも言う。)を含む光学フィルム1が完成した。光学顕微鏡で観測したところ、硬化樹脂層の厚みは11.5μmであった。光学フィルム1の表面仕様は、以下の通りであった。
凸部6の形状:釣鐘状
凸部6のピッチP:200nm
凸部6の高さ:250〜300nm
金型に対する上層樹脂の塗布量を変更したこと以外、検討例1と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
金型に対する上層樹脂の塗布量を変更したこと以外、検討例1と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
金型に対する上層樹脂の塗布量を変更したこと以外、検討例1と同様の製造方法によって光学フィルムを製造した。
検討例1〜4の光学フィルムについて、防汚性(撥水性、撥油性、及び、指紋拭き取り性)を評価した。評価結果を表2に示す。
検討例1〜4の光学フィルムの表面、すなわち、凹凸構造の表面に対して、X線光電子分光法(XPS:X−ray Photoelectron Spectroscopy)による測定を行った。X線光電子分光法によれば、試料の表面にX線を照射し、そこから飛び出す光電子の運動エネルギーを測定することによって、試料の構成原子の組成及び化学結合状態(結合種)を分析することができる。測定装置としては、アルバック・ファイ社製のX線光電子分光分析装置(製品名:PHI 5000 VersaProbe II)を用い、その仕様は下記の通りであった。
<装置仕様>
・X線源:単色化AlKα線(1486.6eV)
・分光器:静電同心半球型分析器
・増幅器:多チャンネル式
<測定条件>
・X線ビーム径:100μm(25W、15kV)
・分析面積:1000μm×500μm
・光電子の取り出し角度:45°
・パスエネルギー:187.85eV
X線光電子分光法によって検討例1〜4の光学フィルムの表面のナロースペクトルを測定し、上層樹脂4の厚みに対するヘキサデカンの接触角の傾向とフッ素原子を含む結合種との相関性を調査した。
・X線ビーム径:100μm(25W、15kV)
・分析面積:1000μm×500μm
・光電子の取り出し角度:45°
・パスエネルギー:46.95eV
・「○」:C−C結合等由来のピーク面積(ピークC1の面積)に対する、CF2結合由来のピーク面積(ピークC6の面積)の比率
・「□」:C−O結合、C−N結合等由来のピーク面積(ピークC2の面積とピークC3の面積との和)に対する、CF2結合由来のピーク面積(ピークC6の面積)の比率
・「△」:CHF結合、COO結合等由来のピーク面積(ピークC4の面積とピークC5の面積との和)に対する、CF2結合由来のピーク面積(ピークC6の面積)の比率
ここで、図13中の縦軸について、上記「○」及び「□」は左側の縦軸に対応し、上記「△」は右側の縦軸に対応している。
・「○」:C−C結合等由来のピーク面積(ピークC1の面積)に対する、CF3結合及びOCF2結合由来のピーク面積(ピークC7の面積)の比率
・「□」:C−O結合、C−N結合等由来のピーク面積(ピークC2の面積とピークC3の面積との和)に対する、CF3結合及びOCF2結合由来のピーク面積(ピークC7の面積)の比率
・「△」:CHF結合、COO結合等由来のピーク面積(ピークC4の面積とピークC5の面積との和)に対する、CF3結合及びOCF2結合由来のピーク面積(ピークC7の面積)の比率
ここで、図14中の縦軸について、上記「○」及び「□」は左側の縦軸に対応し、上記「△」は右側の縦軸に対応している。
検討例1〜4の光学フィルムに対して、硬化樹脂層の構成原子の分布状態を調査するため、ガスクラスターイオンビーム(GCIB:Gas Cluster Ion Beam)によって凹凸構造をエッチングしながら、X線光電子分光法による測定を行った。
<スパッタリング条件>
・イオン源:アルゴンガスクラスターイオンビーム
・加速電圧:10kV(15mA Emission)
・試料電流:30nA
・ラスター領域:4mm×3mm
・Zalar回転:未使用
・スパッタリング時間:81分間(1.5分×2サイクル、3分×8サイクル、及び、6分×9サイクルの合計時間)
・スパッタリングレート(エッチングレート):27nm/分(ポリヒドロキシスチレン換算)
<帯電中和条件>
・電子銃:Bias 1.0V(20μA Emission)
・イオン銃:3V(7mA Emission)
[硬化樹脂層中のフッ素原子の濃度](単位:%)=[フッ素原子のプロファイルの面積]/[プロットエリアの面積]
ここで、[プロットエリアの面積]は、具体的には、横軸の範囲の長さ(11.5μm:硬化樹脂層の厚み)と縦軸の範囲の長さ(100%)との積を指す。
上記評価4で得られた結果に対して、硬化樹脂層におけるフッ素原子の分布状態をより詳細に調査した。図20は、検討例1〜4の光学フィルムの硬化樹脂層におけるフッ素原子の分布状態を示すグラフである。アルゴンガスクラスターイオンビームによるスパッタリング条件、帯電中和条件、及び、X線光電子分光法による測定条件は、上記評価4と同様であった。
・MFS(単位:atom%):凹凸構造の表面における炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率
・MFD(単位:atom%):凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)離れた位置における炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率
上記評価5によって、硬化樹脂層におけるフッ素原子の分布状態が分かった。次に、硬化樹脂層の深さ方向に対するスペクトルのピークを結合種毎に分離することによって、硬化樹脂層におけるフッ素含有モノマーA及びフッ素含有モノマーBの含有成分(CF2結合、CF3結合、及び、OCF2結合)の分布状態を調査した。
・M1S:凹凸構造の表面から検出されるC1sピークにおける、CF2結合由来のピーク面積
・M1D:凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)離れた位置から検出されるC1sピークにおける、CF2結合由来のピーク面積
ここで、CF2結合由来のピークは、C1sピークから分離されたピーク(例えば、図11中のピークC6)に相当するものとして解析を行った。
・M2S:凹凸構造の表面から検出されるC1sピークにおける、CF3結合及びOCF2結合由来のピーク面積
・M2D:凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)離れた位置から検出されるC1sピークにおける、CF3結合及びOCF2結合由来のピーク面積
ここで、CF3結合及びOCF2結合由来のピークは、C1sピークから分離されたピーク(例えば、図11中のピークC7)に相当するものとして解析を行った。
・M3S:凹凸構造の表面から検出されるO1sピークにおける、OCF2結合由来のピーク面積
・M3D:凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)離れた位置から検出されるO1sピークにおける、OCF2結合由来のピーク面積
ここで、OCF2結合由来のピークは、O1sピークから分離されたピーク(例えば、図12中のピークO3)に相当するものとして解析を行った。
・M1T:硬化樹脂層中のCF2結合由来の炭素原子の数に相当するもの
・M1ST:凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)以内の領域に存在する、CF2結合由来の炭素原子の数に相当するもの
D=1000nm(1μm)であるときのM1ST/M1Tは、検討例1〜4のいずれにおいても1であった。
・C1s(C6):炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するCF2結合由来の炭素原子の数の比率
・C1s(C7):炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するCF3結合及びOCF2結合由来の炭素原子の数の比率
・O1s(O3):炭素原子の数、窒素原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するOCF2結合由来の酸素原子の数の比率
・M1T:C1s(C6)のプロファイルの面積
・M1ST:C1s(C6)のプロファイルにおける横軸0〜Dの範囲の面積
・M2T:硬化樹脂層中のCF3結合及びOCF2結合由来の炭素原子の数に相当するもの
・M2ST:凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)以内の領域に存在する、CF3結合及びOCF2結合由来の炭素原子の数に相当するもの
D=1000nm(1μm)であるときのM2ST/M2Tは、検討例1〜4のいずれにおいても1であった。
・M2T:C1s(C7)のプロファイルの面積
・M2ST:C1s(C7)のプロファイルにおける横軸0〜Dの範囲の面積
・M3T:硬化樹脂層中のOCF2結合由来の酸素原子の数に相当するもの
・M3ST:凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)以内の領域に存在する、OCF2結合由来の酸素原子の数に相当するもの
D=1000nm(1μm)であるときのM3ST/M3Tは、検討例1〜3で1、検討例4で0.99であった。
・M3T:O1s(O3)のプロファイルの面積
・M3ST:O1s(O3)のプロファイルにおける横軸0〜Dの範囲の面積
本発明の一態様は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられた凹凸構造を表面に有する光学フィルムの製造方法であって、下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程(1)と、塗布された上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された状態で、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に金型を上記上層樹脂側から押し付け、上記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程(2)と、上記樹脂層を硬化する工程(3)とを含み、上記下層樹脂は、フッ素原子を含有しない少なくとも一種の第一のモノマーを含み、上記上層樹脂は、フッ素原子を含有しない少なくとも一種の第二のモノマー、及び、フッ素含有モノマーを含み、上記第一のモノマー及び上記第二のモノマーの少なくとも一方は、上記フッ素含有モノマーと相溶する相溶性モノマーを含み、かつ、上記下層樹脂及び上記上層樹脂中に溶解する光学フィルムの製造方法であってもよい。
すなわち、上記工程(1)は、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布することによって行われてもよい。この場合、一般的な塗布方式(例えば、グラビア方式、スロットダイ方式等)の装置を併設することによって、上記下層樹脂及び上記上層樹脂の塗布を好適に行うことができる。
すなわち、上記工程(1)は、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布することによって行われてもよい。この場合、上記下層樹脂及び上記上層樹脂の塗布を好適に行うことができる。更に、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を上記基材フィルム上に順に塗布する場合よりも、塗布装置を簡略化し、工程数を減らすことができるため、生産性が高まる。
すなわち、上記工程(1)は、上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に順に塗布することによって行われてもよい。この場合、例えば、上記金型としてフレキシブルなものを用いれば、上記基材フィルムの形状によらず、上記凹凸構造を容易に形成することができる。
すなわち、上記工程(1)は、上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に同時に塗布することによって行われてもよい。この場合、例えば、上記金型としてフレキシブルなものを用いれば、上記基材フィルムの形状によらず、上記凹凸構造を容易に形成することができる。
すなわち、上記工程(1)は、上記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、上記上層樹脂を上記金型上に塗布することによって行われ、上記工程(2)は、上記上層樹脂が塗布された上記金型を、上記上層樹脂側から、上記基材フィルム上に塗布された上記下層樹脂に押し付けることによって行われてもよい。この場合、上記上層樹脂を上記下層樹脂上へ積層させることと上記凹凸構造の形成とを同時に行うことができる。更に、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を上記基材フィルム上に順に塗布する場合よりも、工程数を減らすことができる。また、本方法によれば、防汚性を好適に高めることができ、特に上層樹脂の構成材料のロスを最小限に抑えることができる。
2、102:基材フィルム
3、103a、103b:下層樹脂
4、104:上層樹脂
5、105:金型
6、106a、106b:凸部
7、107:フッ素原子
8:樹脂層
109:二酸化ケイ素の層
P、Q1、Q2:ピッチ
DL:下層樹脂の厚み
DU:上層樹脂の厚み
C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、CR、O1、O2、O3、OR:ピーク
Claims (10)
- 凹凸構造を表面に有する硬化樹脂層を含む光学フィルムであって、
前記凹凸構造は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられたものであり、
前記硬化樹脂層は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、
X線ビーム径100μm、分析面積1000μm×500μm、及び、光電子の取り出し角度45°の条件下でのX線光電子分光法によって測定される、前記凹凸構造の表面における前記炭素原子の数、前記窒素原子の数、前記酸素原子の数、及び、前記フッ素原子の数の合計数に対する前記フッ素原子の数の比率をMFS(単位:atom%)と定義し、前記凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算でD(単位:nm)離れた位置における前記炭素原子の数、前記窒素原子の数、前記酸素原子の数、及び、前記フッ素原子の数の合計数に対する前記フッ素原子の数の比率をMFD(単位:atom%)と定義すると、MFD/MFS=0.3を満たすときのDは、240nm以上であることを特徴とする光学フィルム。 - MFD/MFS=0.3を満たすときのDは、275nm以上であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。
- MFD/MFS=0を満たすときのDは、1220nm以上の範囲であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学フィルム。
- MFD/MFS=0を満たすときのDは、1380nm以上の範囲であることを特徴とする請求項3に記載の光学フィルム。
- MFD/MFS=0を満たすときのDは、1540nm以上の範囲であることを特徴とする請求項4に記載の光学フィルム。
- 前記硬化樹脂層中の前記フッ素原子の濃度は、2%以下であり、
X線ビーム径100μm、分析面積1000μm×500μm、及び、光電子の取り出し角度45°の条件下でのX線光電子分光法によって測定するとき、CF2結合由来の前記炭素原子と、CF3結合及びOCF2結合由来の前記炭素原子と、前記OCF2結合由来の前記酸素原子とからなる群より選択される少なくとも一種の原子は、前記凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算で1μm以内の領域に、前記硬化樹脂層中の数の95%以上含まれていることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルム。 - 前記CF2結合由来の前記炭素原子と、前記CF3結合及び前記OCF2結合由来の前記炭素原子と、前記OCF2結合由来の前記酸素原子とからなる群より選択される少なくとも一種の原子は、前記凹凸構造の表面から深さ方向にポリヒドロキシスチレン換算で1μm以内の領域に、前記硬化樹脂層中の数の99%以上含まれていることを特徴とする請求項6に記載の光学フィルム。
- 前記光学フィルムの表面に対して、水の接触角は100°以上であり、ヘキサデカンの接触角は40°以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の光学フィルム。
- 前記光学フィルムの表面に対して、水の接触角は150°以上であり、ヘキサデカンの接触角は90°以上であることを特徴とする請求項8に記載の光学フィルム。
- 前記ピッチは、100nm以上、400nm以下であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の光学フィルム。
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