JP6174037B2 - 含浸繊維アセンブリで覆われたトレッドパターン要素を含むトレッド - Google Patents

Description

本発明は、タイヤに関し、より具体的には、このようなタイヤのトレッドに関する。

特に濡れた路面上で満足のいく運転性能を取得するために、切り込みによって互いに分離されたトレッドパターン要素によって形成されたトレッドパターンを有するタイヤトレッド（２ｍｍよりも大きいか又はそれに等しい平均幅の溝、及び／又は２ｍｍ未満の平均幅のサイプ）を与えることは公知の慣例であり、これらの切り込みは、例えば、成形によって得られる。こうして形成されたトレッドパターン要素は、運転中に路面と接触するように意図された接触面を含み、側面も、切り込みで区切り、接触面との各側面の交差位置は、取りわけ路面が濡れている時にタイヤと路面の間の接触を促進するエッジコーナを形成する。より一般的には、エッジコーナは、運転中の地面とのトレッドパターン要素の接触の幾何学的境界であると定義される。

トレッドパターン要素により、タイヤの周囲全体を行かない要素（ブロック）とタイヤの周囲全体を行く要素（リブ）との間で区別される。更に、トレッドパターン要素は、付加的エッジコーナを形成するように１つ又はそれよりも多くのサイプを含むことができ、各サイプは、トレッドパターン要素の少なくとも１つの側面上に開くか又は開かないことが可能である。定義により、サイプは、２ｍｍ未満の幅だけ互いに離れている２つの対向する主面によって区切られた空間である。

濡れた路面上のタイヤのグリップを改善するために、トレッドを作るゴム化合物（ゴム組成物とも呼ばれる）の性質そのものが、かなりの影響があることは公知である。すなわち、濡れた地面上により良好なグリップを有するゴム化合物で作られたタイヤトレッドは、濡れた条件で運転している時に改善された性能を取得することを可能にする。しかし、湿潤グリップ性能のこの改善は、一般的な規則として、乾いた路面上の摩耗性の低下と共に起こり、より短い摩耗寿命と車両上のタイヤをより多く交換する必要性とをもたらす。

本出願人の会社の国際公開第０３／０８９２５７号は、
・側面と、トレッドを備えたタイヤを運転している時に路面と接触するように意図された接触面と含み、接触面と地面の間の接触の境界が少なくとも１つのエッジコーナを形成する複数のトレッドパターン要素と、
・対向する側面によって区切られ、溝及び／又はサイプの形態の複数の切り込みと、
・主剤と呼ばれる少なくとも１つの第１のゴム化合物で形成された各トレッドパターン要素と、
を含む空気タイヤのためのトレッドを開示しており、このトレッドは、このトレッドの厚みを含む平面において断面で見ると、少なくとも部分的にカバー層で覆われた少なくとも１つの切り込みの範囲を定める少なくとも１つの面を有する。このトレッドは、主剤が、同じ地面上のカバー層の材料のグリップよりも劣る湿潤グリップを有するようなものである。

このトレッドは、それを備えた空気タイヤの湿潤気候性能の相当の改善を可能にする。

このトレッドを製造する１つの方法は、取りわけ、国際公開第２００６／０６９９１２号に開示されている。この製造の方法により、第１の段階において、噴射ノズルを使用してグリーンタイヤの中に１つ又はそれよりも多くのインサートの形態で注入されるカバー材料を具備する。１つ又は複数のインサートは、次に、第２の段階において、加硫モールドのバーにより、これらのバーによって成形された溝の壁の全て又は一部が覆われるように成形される。

この製造の方法は、特に精密な成形品を取得する観点からいくつかの制限を有する。具体的には、インサートは、それが形成されている間に、このインサートをより薄い厚みの層に変換しようとしてバーから実質的な剪断力を受ける。この剪断力は、インサート内に亀裂を発生し、このインサートが作られる材料の移動を制御することをより困難にする場合がある。こうして形成されたカバー材料の層の形状及び厚みは、従って、ランダムに変化する場合がある。追加の層によってタイヤの作動に提供される利点は、こうして低下する。

これに加えて、この実施形態において、インサートをバーに位置合せすることが必要である。これは、次に、トレッドの製造をより複雑にする。

従って、タイヤトレッド内の切り込みの壁上のカバー材料の層の配置を改善する必要性が存在する。

定義
「タイヤ」又は「空気タイヤ」は、内部圧力を受けるか否かに関わらず全てのタイプの弾性タイヤを意味する。

「グリーンタイヤ」は、補強されるか又はされない場合があるストリップ又はシートの形態で存在する複数の半仕上げゴム製品の重ね合わせを意味する。グリーンタイヤは、タイヤを取得するためにモールド内で加硫されるように意図される。

タイヤの「トレッド」は、外側面により、かつ一方がタイヤを運転している時に路面と接触するように意図された２つの主表面により区切られたある一定量のゴム状材料を意味する。

「トレッド表面」は、タイヤを運転している時に路面と接触するタイヤのトレッドの点によって形成された表面を意味する。

「トレッドパターン要素」は、切り込み、すなわち、溝及び／又はサイプによって区切られたトレッドの要素を意味する。トレッドパターン要素の中で、タイヤの周囲全体を行くリブとタイヤの周囲全体を行かないブロックとの間で区別される。

「モールド」は、互いにより近づけた時にドーナツ形成形空間の範囲を定める別々の成形要素の集合を意味する。

モールドの「成形表面」は、タイヤのトレッド表面を成形するように意図されたモールドの表面を意味する。

成形要素の「ブレード」は、成形表面から突き出た突起を意味する。ブレードの中でも、２ｍｍ未満の幅を有するサイプブレードと２ｍｍよりも大きいか又はそれに等しい幅を有するバーとの間で区別される。サイプブレードは、タイヤが地面と接触する接地面において閉ざすタイヤのトレッド内のサイプ、すなわち、切り込みを成形するように意図される。バーは、タイヤが地面と接触する接地面において閉ざさないトレッド内の溝、すなわち、切り込みを成形するように意図される。

「成形段階」は、ブレードがグリーンタイヤを覆う材料と接触する瞬間から始まる作動を意味する。この作動は、このブレードが、それが成形した切り込みを離れる瞬間に終了する。

本発明の主題は、空気タイヤの回転軸に垂直でトレッドパターン要素の少なくとも１つの接触面を通過する平面の断面で見ると、接触面に隣接する切り込みのうちの少なくとも１つが、カバー層で少なくとも部分的に覆われ、かつカバー層が、織又は不織繊維アセンブリを含有する国際公開第０３／０８９２５７号のものに類似するトレッドである。

この織又は不織繊維アセンブリの存在は、その固有の剛性のために、カバー材料の層をトレッドのトレッドパターンの切り込みに容易にかつ高い精度で配置することを可能にする。

こうして覆われたこれらの切り込みは、好ましくは、空気タイヤの周方向に垂直であり、又は空気タイヤの周方向に垂直な成分を有する向きを有する。

切り込みのこのような向きを有するカバー層の存在は、特に雪道上で空気タイヤのグリップを改善することを可能にする。

好ましくは、カバー層がエラストマー材料を含有する場合に、繊維アセンブリは、カバー層のエラストマー材料で含浸される。

「エラストマー材料で含浸された織又は不織繊維アセンブリ」は、それが形成された後で、エラストマー材料で含浸されたあらゆる２次元又は３次元繊維アセンブリを意味する。特に、組成物の成分の全てを練り、次に、それを成形することによって生成された繊維を含有するゴム状組成物は、この定義から除外される。

好ましくは、繊維アセンブリは、織又は不織によって組み付けられた長繊維を使用する。長繊維は、その最長寸法が５０ｍｍよりも大きい繊維を意味する。

カバー層のエラストマー材料で含浸されたこのような繊維アセンブリの存在は、グリーンタイヤを加硫する前にカバー層の優れた凝集力を取得することを可能にし、従って、このカバー層を空気タイヤの成形の時点で配置しやすくする。

第１の実施形態により、繊維アセンブリは、織又は不織のような２次元繊維アセンブリである。

別の実施形態により、繊維アセンブリは、フェルトのような３次元繊維アセンブリである。

繊維アセンブリの繊維は、織物繊維、鉱物繊維、及びこれらの配合物の群から選択することができる。

非常に多くのタイプの繊維を使用して繊維アセンブリ、及び従ってグリーンタイヤを成形する時のカバー層の配置をより容易にする十分な引張剛性のカバー層を与えることができる。

好ましくは、エラストマー材料による含浸の前に、繊維アセンブリの見掛け密度は、０．４未満及び好ましくは０．２５未満である。

繊維アセンブリのこの低い初期密度は、弾性材料による優れた含浸を達成することを可能にし、含浸は、例えば、プレス機内のカレンダ加工又は成形によって例えば、高温及び加圧下で行われる。

１つの有利な実施形態により、カバー層のエラストマー材料は、少なくとも１つのジエンエラストマーに基づく組成物である。

１つの特定の実施形態により、ジエンエラストマーに基づく組成物は、硫黄で高度に充填される。好ましくは、硫黄含有量は、２０重量部（ｐｈｒ）よりも高い。

カバー層のこのような材料は、非常に高い剛性のカバー層を取得することを可能にし、これは、雪の地面上でのグリップを促進する。

別の実施形態により、カバー層のエラストマー材料は、少なくとも１つのエラストマーブロックと少なくとも１つの熱可塑性ブロックとを含むブロックコポリマーである少なくとも１つの熱可塑性エラストマーに基づいている。

熱可塑性エラストマーの使用は、繊維アセンブリをプレス機内で繊維アセンブリにわたってエラストマー材料を成形することにより、又は熱可塑性エラストマーの融点又は軟化温度を超える再度高温状態で射出成形することにより優れた条件下で含浸することができることを意味する。

好ましい実施形態により、１０Ｈｚの周波数及び−１０℃の温度で０．７ＭＰａの交互最大応力を受けるカバー層のエラストマー材料の動的剛性率Ｇ^*は、１００ＭＰａよりも大きく、好ましくは２００ＭＰａよりも大きい。

低温で非常に高い弾性率を有するこの材料は、雪の上でのグリップを促進する高剛性のカバー層を生成することを可能にする。

好ましくは、カバー層の厚みは、０．１と３．５ｍｍの間で構成される。

１つの特定の実施形態により、この厚みは、雪の地面上で優れた挙動を維持し、同時に氷の地面上のグリップに欠点をもたらす範囲を制限することを可能にするように、０．４と１．０ｍｍの間で構成される。

別の特定の実施形態により、この厚みは、２．０と３．０ｍｍの間で構成される。この厚みは、湿潤グリップと雪グリップの間の妥協点を改善するのに非常に有益である。

好ましくは、カバー材料は、少なくとも４ｍｍに等しい高さＨｒにわたって切り込みの底部から延びる。

それは、高さＨｒが４ｍｍに近い時に、非常に剛性のカバー層の作用により雪の地面上の挙動を改善することを可能にする。実際に、雪の地面上でのグリップを専門とするタイヤは、トレッドパターン要素の残留厚みが４ｍｍ近く又はそれ未満になるとこれらの性能の低下を見ることは公知である。このようなタイヤに対して、この実施形態は、低トレッドパターン要素高さでもそれら固有の品質を延ばす。

別の有利な実施形態により、カバー層は、新しい条件下で、トレッドパターン要素の接触面と側面の間の境界によって形成されたエッジコーナまで遠くに延びる。

この実施形態において、カバー層の特性は、移動する最初の数キロメートルからすぐに使用される。

上述の空気タイヤのためのトレッドの全ては、取りわけ、欧州特許第０５１０５５０明細書で示された方法を使用して生成することができる。

しかし、この組のトレッドは、以下に説明する方法を使用して生成するのに特に良好に適している。

この製造の方法は、グリーンタイヤを調製する段階と、グリーンタイヤの外側表面の全て又は一部にわたって織又は不織繊維アセンブリを含むカバー層を配置する段階と、ブレードを含むモールドにグリーンタイヤを配置する段階と、このブレードを使用してトレッドパターン要素の側面を成形する段階と、グリーンタイヤを加硫して完成タイヤを取得する段階とを伴う。製造の方法はまた、カバー層を切断して同じ厚みの複数の部分にする段階と、ブレードによるトレッドパターン要素の側面の成形中に、このブレードが、カバー層の各部分の１つ又はそれよりも多くをグリーンタイヤの中に押し込む段階とを伴う。好ましくは、カバー層を切断するこの段階は、トレッドパターン要素の側面の成形中に実施される。

本発明の製造の方法を使用して、カバー層は、それ自体がブレードの下に位置決めされることが見出され、成形の時点でこの層とのブレードの接触面積は大きい。すなわち、この成形中に、カバー層は、ブレードによってグリーンタイヤの厚みの中に押し込まれ、かつ従来技術ではそうであったが、モールドの急峻なコーナによって変形されない。繊維アセンブリの固有の引張剛性のために、カバー層は、グリーンタイヤの成形においてこの押し込み段階中に僅かに少しだけ変形する。

本発明は、特に、乗用車の動力車両、ＳＵＶ（「スポーツ多目的車両」）、二輪（特定のオートバイ）、及び飛行機タイプに、かつバン、大型車両、すなわち、メトロ、バス、道路輸送車両（ローリー、トラクタ、トレーラ）、農業又は建築プラント機械のようなオフロード車両、及び他の輸送又は荷役車両から選択された産業車両に適合するように意図された空気タイヤに関する。

本発明の他の特徴及び利点は、添付の図面を参照して非限定的な例として与えられる以下の説明から明らかになるであろう。

トレッドのブロックパターンの部分平面図である。 区分ＩＩ−ＩＩの線上の断面に図１のブロックを示す図である。 雪の上の摩擦試験のための試験片の平面図である。 側面図で図３の試験片を示す図である。 本発明のトレッドを成形する方法による成形要素を概略的に示す図である。 切断手段が、トレッドのグリーン形態を覆うカバー層とそれらの端部で接触する図５の成形要素によって実施される第１の成形段階を示す図である。 ブレードが、グリーンタイヤを覆うカバー層に接触する第２の成形段階を示す図である。 切断手段及びブレードがグリーンタイヤに完全に位置決めされる第３の成形段階を示す図である。 図６ａ〜図６ｃの成形段階の終わりでの本発明によるトレッドの一部を概略的に示す図である。

本説明において、明示的にそれ以外を示さない限り、示す全てのパーセント（％）は重量％である。

更に、表現「ａとｂの間」で示される値のいずれの範囲も、ａよりも大きいからｂ未満まで延びる（すなわち、終点ａ及びｂは除く）値の範囲を表すのに対して、表現「ａからｂまで」で示される値のいずれの範囲も、ａからｂまで延びる（すなわち、厳密な終点ａ及びｂを含む）値の範囲を意味する。

Ｉ．試験
Ａ．試験片上で測定された摩擦係数
摩擦試験は、Ｓａｍ Ｅｌｌａ、Ｐｉｅｒｒｅ−Ｙｖｅｓ Ｆｏｒｍａｇｎｅ、 Ｖａｓｉｌｅｉｏｓ Ｋｏｕｔｓｏｓ、及びＪａｎｅ Ｒ．Ｂｌａｃｋｆｏｒｄ著「タイヤに対する雪上のゴム摩擦の調査」（３８ｔｈ ＬＥＥＤＳ−Ｌｙｏｎｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ，Ｌｙｏｎｓ，６−９ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２０１１）という名称の論文に説明された方法により線形摩擦計を用いて実施された。

試験のパラメータは、０．５ｍｓ^-1に等しい速度及び０．８２ｋＮの負荷である。安定化速度は、５ｍｓ^-2の加速度で到達する。

使用する試験片３０は、添付の図３（上から見た）及び図４（側部から見た）に示されている。この試験片は、平行六面体のゴム状支持体３４（長さＬ＝６０ｍｍ、幅ｌ＝５６ｍｍ、及び厚み２ｍｍ）上に成形されたゴム化合物の４つのブロック３１から構成される。

２５ｍｍに等しい幅Ｌ₁のブロック及び２７ｍｍに等しい長さＬ₂は、両方とも約６ｍｍ幅の縦溝３及び横溝４によって分離される。各ブロック３１は、各々がブロック３１を５つの等しい部分３２に分けるブロックの各側で開いて０．６ｍｍ厚の軸線方向向きＹの４つのサイプ３３を含む。ブロックの高さは９ｍｍである。試験片は、サイプの軸線方向向きＹに垂直な縦方向Ｘに移動される。

試験は、−１０℃の温度の詰め固めた人工雪で覆われた長さ１１０ｍｍの軌道上で実施された。

負荷及び接線力は、トレッドのその部分が水平に移動する時に記録される。摩擦係数が、次に計算され、これは、接線力の平均値を移動の最初の３０ミリメートルに印加された負荷で割ることによって得られる。

Ｂ．動的機構測定
本明細書において、「弾性係数Ｇ’」及び「粘性係数Ｇ”」は、当業者に公知の動的特性を示している。これらの特性は、未加硫組成物から成形された試験片に対してＭｅｔｒａｖｉｂ ＶＡ４０００型粘性分析計で測定される。基準ＡＳＴＭ Ｄ ５９９２−９６（１９９６年に最初に承認され２００６年９月に公開されたバージョン）、図Ｘ２．１（円形実施形態）に説明されたような試験片を使用する。試験片の直径「ｄ」は、１０ｍｍ（従って、試験片は、７８．５ｍｍの円形断面を有する）であり、ゴム組成物の各部分の各々の厚み「Ｌ」は、２ｍｍであり、試験片は、５の「ｄ／Ｌ」比（２のｄ／Ｌ値を推奨する段落Ｘ２．４におけるＡＳＴＭ標準に示されたＩＳＯ標準２８５６とは異なる）を与える。

１０Ｈｚの周波数で単純交互正弦剪断応力を受ける加硫ゴム組成物の試験片の反応を記録する。試験片は、対称的にその平衡位置の周りで課せられた応力（０．７ＭＰａ）によって１０Ｈｚで正弦的に剪断負荷を受ける。

試験片は、測定前に順応サイクルを受ける。試験片は、次に、周囲温度で１００％変形ピーク間で１０Ｈｚで正弦的に剪断負荷を受ける。

測定は、材料のガラス遷移温度（Ｔｇ）よりも低い温度Ｔｍｉｎから材料のゴムプラトーに対応することができる温度Ｔｍａｘまで１分当たり１．５℃の勾配で温度が増加する時に行われる。掃引が始まる前に、試験片内で均一な温度を有するように、２０分間温度Ｔｍｉｎで試験片を安定化する。引き出された結果は、選択した温度（この場合は、０°、５°、及び２０℃）における動的剪断弾性係数（Ｇ’）及び粘性剛性率（Ｇ”）である。

「複素弾性係数」Ｇ^*は、弾性係数Ｇ’及び粘性係数Ｇ”の複素和の絶対値であるとして定義される。

ＩＩ．カバー層
Ａ．繊維アセンブリ
本発明の１つの態様によるカバー層の集合における不可欠な要素は、それが織又は不織繊維アセンブリを含むべきであるということである。

織又は不織繊維アセンブリが意味するものは、これらが一方向に分配されるか又はランダムに分配されるかに関わらず、繊維のウェブ、ラップ、又はマットから構成されるあらゆる製造製品であり、これらの繊維は、不織の場合には２次元的又は３次元的に織り交ぜ又は交絡され、又は織の場合には織られる。

この織又は不織繊維アセンブリの固有の剛性のために、カバー材料の層をトレッドのトレッドパターンの切り込みに容易にかつ高い精度で配置することが可能である。

１つの第１の実施形態により、繊維アセンブリは、織又は不織のような２次元繊維アセンブリである。

別の実施形態により、繊維アセンブリは、フェルトのような３次元繊維アセンブリである。

繊維アセンブリの繊維は、織物繊維、鉱物繊維、及びこれらの配合物の群から選択することができる。

グリーンタイヤの成形の時点で、このカバー層を容易に導入することができる十分な引張剛性を繊維アセンブリ及び従ってカバー層に与えるのに使用することができる非常に多くのタイプの繊維がある。

このような織又は不織繊維アセンブリを製造する方法は公知であり、取りわけ、フェルトのような３次元アセンブリの場合は穿刺又は縮充を含む。

フェルトの繊維は、天然起源の織物繊維から、例えば、絹、綿、竹、セルロース、羊毛繊維、及びこれらの配合物から選択することができる。

羊毛フェルトの例は、Ｌａｏｕｒｅｕｘカンパニーによる「ＰＬＢ」及び「ＭＬＢ」フェルトである。これらのフェルトは、０．２０と０．４４の間で変動する見掛け密度で販売されている。

フェルトの繊維はまた、合成織物繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミド、炭素、アラミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール繊維、及びこれらの配合物の群から選択することができる。

フェルトのポリエステル繊維は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−ダクロン・インビスタ・インコーポレーテッド）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）繊維、及びこれらの配合物から有利に選択することができる。

アラミド繊維で作られた繊維の例として、デュポン・ドゥ・ヌムール・カンパニーによるＮｏｍｅｘ（登録商標）繊維（メタアラミド繊維：シンボルＭＰＤ−Ｉのポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド））を使用して生成されたフェルトについて言及することができる。

フェルトの繊維はまた、鉱物繊維、例えば、ガラス及び玄武岩繊維の群から選択することができる。

フェルトは、いかなる好ましさも示すことなく、上述したような１つのかつ同じ群からの又は異なる群からのいくつかのタイプの繊維で構成することができる。

好ましくは、エラストマー材料による含浸前の繊維アセンブリの見掛け密度は、０．４未満及び好ましくは、０．３０未満である。

この低い見掛け密度は、カバー層のエラストマー材料による繊維アセンブリの優れた含浸を生じるように意図されている。

Ｂ．カバー層のエラストマー材料
１．ジエン配合物
本発明の１つの本質的な特徴により、トレッドのトレッドパターン要素の側面のカバー層に使用する繊維アセンブリは、エラストマー材料で含浸される。

「エラストマー材料で含浸された織又は不織繊維アセンブリ」は、繊維アセンブリが形成された後にエラストマー材料で含浸されたあらゆる２次元又は３次元繊維アセンブリを意味する。特に、組成物の成分の全てを練り、次に、成形することによって生成された繊維を含有するゴム状組成物は、この定義から除外される。

カバー層のエラストマー材料で含浸されたこのような繊維アセンブリは、繊維アセンブリを製造している間にカバー層の優れた凝集力を取得することを可能にし、従って、このカバー層を空気タイヤの成形中に配置しやすくする。

１つの第１の実施形態により、使用する繊維アセンブリは、ジエンエラストマーに基づくエラストマー材料で含浸される。

ａ）ジエンエラストマー
「ジエン」エラストマー又はゴムは、公知の方法では、ジエンモノマー（共役又は非共役の２つの炭素−炭素二重結合を担持するモノマー）から少なくとも部分的に生じる１つ（これは１つ又はそれよりも多くを意味する）のエラストマー（すなわち、ホモポリマー又はコポリマー）を意味することは理解されるものとする。

エラストマー材料のジエンエラストマーは、好ましくは、ポリブタジエン（ＢＰ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの配合物から構成される高度不飽和ジエンエラストマーの群から選択される。このようなコポリマーは、より好ましくは、ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＲ）、イソプレン−ブタジエンコポリマー（ＢＩＲ）、イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＲ）、及びイソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＩＲ）から構成される群から選択される。

４％〜８０％の−１，２単位の含有量（モル％）を有するポリブタジエン、又は８０％よりも高いシス−１，４の含有量（モル％）を有するもの、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレンコポリマー、及び特に０℃〜−７０℃及び特に−１０℃〜−６０℃のＴｇ（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って測定されたガラス遷移温度）、５重量％〜６０重量％及び特に２０％〜５０％のスチレン含有量、４％〜７５％のブタジエン部の−１，２結合の含有量（モル％）、１０％〜８０％のトランス−１，４結合の含有量（モル％）を有するもの、ブタジエン−イソプレンコポリマー、取りわけ、５重量％〜９０重量％のイソプレン含有量及び−４０℃〜−８０℃のＴｇを有するもの、イソプレン−スチレンコポリマー、及び取りわけ５重量％〜５０重量％のスチレン含有量及び−２５℃〜−５０℃のＴｇを有するものは、特に適している。

ブタジエン−スチレン−イソプレンコポリマーの場合には、５重量％〜５０重量％の及び特に１０％〜４０％のスチレン含有量と、１５重量％〜６０重量％及び特に２０％〜５０％のイソプレン含有量と、５重量％〜５０重量％の及び特に２０％〜４０％のブタジエン含有量と、４％〜８５％のブタジエン部の−１，２単位の含有量（モル％）と、６％〜８０％のブタジエン部のトランス−１，４単位の含有量（モル％）と、５％〜７０％のイソプレン部の−１，２プラス−３，４単位の含有量（モル％）と、１０％〜５０％のイソプレン部のトランス−１，４単位の含有量（モル％）とを有するもの、より一般的に、−２０℃〜−７０℃のＴｇを有するあらゆるブタジエン−スチレン−イソプレンコポリマーが、特に適している。

１つの特定の実施形態により、ジエンエラストマーは、これがエマルジョンＳＢＲ（「ＥＳＢＲ」）であるか又は溶液ＳＢＲ（「ＳＳＢＲ」）であるかに関わらず、又はＳＢＲ／ＢＲ、ＳＢＲ／ＮＲ（又はＳＢＲ／ＩＲ）、ＢＲ／ＮＲ（又はＢＲ／ＩＲ）又は更にＳＢＲ／ＢＲ／ＮＲ（又はＳＢＲ／ＢＲ／ＩＲ）のカット（配合物）であるかに関わらず、大部分は（すなわち、５０ｐｈｒを超える点では）ＳＢＲである。ＳＢＲ（ＥＳＢＲ又はＳＳＢＲ）エラストマーの場合には、例えば、２０重量％〜３５重量％の平均スチレン含有量、又は例えば３５〜４５％の高いスチレン含有量、１５％〜７０％のブタジエン部のビニル結合の含有量、１５％〜７５％のトランス−１，４結合、及び−１０℃〜−５５℃のＴｇの含有量（モル％）を有するＳＢＲについて取りわけ使用され、このようなＳＢＲは、好ましくは、シス−１，４結合の９０％（モル％）よりも多くを有するＢＲとの配合物で有利に使用することができる。

別の特定の実施形態により、ジエンエラストマーは、大部分は（５０ｐｈｒを超える点では）イソプレンエラストマーである。「イソプレンエラストマー」は、公知の方法では、イソプレンのホモポリマー又はコポリマー、又は換言すれば天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、イソプレンの様々なコポリマー、及びこれらのエラストマーの配合物から構成される群から選択されたジエンエラストマーを意味する。イソプレンコポリマーのうち、イソブテン−イソプレン（ブチルゴム−ＩＩＲ）、イソプレン−スチレン（ＳＩＲ）、イソプレン−ブタジエン（ＢＩＲ）、又はイソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＩＲ）コポリマーについて以下に詳細に言及する。このイソプレンエラストマーは、好ましくは、天然ゴム又はこれらの合成ポリイソプレンのうちの合成シス１，４ポリイソプレンであり、９０％よりも高い、より好ましくは、更に９８％よりも高いシス−１，４結合の含有量（モル％）を有するポリイソプレンが使用される。

本発明の別の好ましい実施形態により、エラストマー材料は、−７０℃〜０℃のＴｇを有する１つの（１つ又はそれよりも多くの）いわゆる「低Ｔｇ」ジエンエラストマー、及び−１１０℃〜−８０℃、より好ましくは、−１０５℃〜−９０℃のＴｇを有する１つの（１つ又はそれよりも多くの）いわゆる「低Ｔｇ」ジエンエラストマーのカットを含有する。高Ｔｇエラストマーは、好ましくは、Ｓ−ＳＢＲ、Ｅ−ＳＢＲ、天然ゴム、合成ポリイソプレン（好ましくは、９５％よりも高いシス−１，４シーケンスの含有量（モル％）を有する）、ＢＩＲ、ＳＩＲ、ＳＢＩＲ、及びこれらのエラストマーの配合物から構成される群から選択される。低Ｔｇエラストマーは、好ましくは、少なくとも７０％に等しい含有量（モル％）でブタジエン単位を含み、低Ｔｇエラストマーは、９０％よりも高いシス−１，４シーケンスの含有量（モル％）を有するポリブタジエン（ＢＲ）から構成される。

本発明の別の特定の実施形態により、エラストマー材料の組成物は、例えば、３０〜１００ｐｈｒ、特に０〜７０ｐｈｒを有する高Ｔｇカットの５０〜１００ｐｈｒ、特に低Ｔｇエラストマーの０〜５０ｐｈｒを含み、別の例により、全て１００ｐｈｒは、１つ又はそれよりも多くの溶液ＳＢＲによって表される。

本発明の別の特定の実施形態により、エラストマー組成物のジエンエラストマーは、１つ又はそれよりも多くのＳ−ＳＢＲ又はＥ−ＳＢＲ（高Ｔｇエラストマーとして）を有する９０％よりも高いシス−１，４シーケンスの含有量（モル％）を有するＢＲ（低Ｔｇエラストマーとして）のカットを含む。

本発明により調合された組成物は、単一ジエンエラストマー又はいくつかのジエンエラストマーの配合物を含有することができ、ジエンエラストマー以外のあらゆるタイプの合成エラストマーと又は更にエラストマー以外のポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーと組み合わせて、１つ又は複数のジエンエラストマーを使用することができる。

（１）ナノメートル又は補強充填剤
タイヤトレッドの製造のために使用することができるゴム組成物を補強する機能が公知であるあらゆるタイプの補強充填剤、例えば、カーボンブラックのような有機充填剤、シリカのような補強無機充填剤、又は更にこれらの２つのタイプの充填剤のカット、取りわけカーボンブラック及びシリカのカットを使用することができる。

好ましいカーボンブラックは、全てカーボンブラック、取りわけ一般的にタイヤトレッドに使用するブラック（タイヤ等級と呼ばれるブラック）を含む。これらについて、例えば、ブラックＮ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４７、Ｎ３７５のようなシリーズ１００、２００、又は３００（ＡＳＴＭ等級）の補強カーボンブラック、又は更に意図する用途に応じて、より高いシリーズ（例えば、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７７２）のブラックについて以下により詳細に言及する。カーボンブラックは、例えば、マスターバッチ（例えば、国際公開第９７／３６７２４号または国際公開第９９／１６６００号）の形態のイソプレンエラストマーの中に事前に組み込むことができる。

カーボンブラック以外の有機充填剤の例として、国際公開第２００６／０６９７９２号及び国際公開第２００６／０６９７９３号に説明されているような官能性ポリビニル芳香族有機充填剤について言及することができる。

「補強無機充填剤」は、定義により、カーボンブラックとは対照的に、タイヤの製造を意図したゴム組成物を補強する中間カプリング剤以外の付加的手段なしに自然に可能である又は換言すれば従来のタイヤ等級カーボンブラックを置換するその補強機能において「白色」充填剤、「透明」充填剤又は更に「ノンブラック充填剤」とも呼ばれるあらゆる無機又は鉱物充填剤（その色及び起源（天然又は合成）に関わらず）を意味することを本出願において理解しなければならず、このような充填剤は、公知のように、その表面においてヒドロキシ（−ＯＨ）基の存在によって特徴付けられる。

補強無機充填剤が取る物理的形態は、その形態が粉末、マイクロビーズ、顆粒、ビーズの形態、又は他の適切な高密度化形態に関わらず、あらゆるものとすることができる。勿論、補強無機充填剤はまた、以下に説明するように、様々な補強無機充填剤、特に高度に分散可能なアルミニウム及び／又はシリカ充填剤の配合物を網羅する。

補強無機充填剤として、シリカタイプ、特にシリカ（ＳｉＯ₂）、又はアルミニウムタイプ、特にアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）の鉱物充填剤が特に適している。使用するシリカは、当業者には公知のあらゆる補強シリカ、取りわけ両方とも４５０ｍ²／ｇ、好ましくは、３０〜４００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積及びＣＴＡＢ比表面積を有するあらゆる沈降又は熱分解シリカとすることができる。高度に分散可能な沈降シリカ（「ＨＤＳ」と呼ばれる）として、例えば、デグサ・カンパニーによるＵｌｔｒａｓｉｌ ７０００及びＵｌｔｒａｓｉｌ ７００５シリカ、ロディア・カンパニーのＺｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ、１１３５ＭＰ、及び１１１５ＭＰシリカ、ＰＰＧカンパニーのＨｉ−Ｓｉｌ ＥＺ１５０Ｇシリカ、フーバー・カンパニーのＺｅｏｐｏｌ ８７１５、８７４５、及び８７５５シリカ、及び国際公開第０３／１６８３７号に説明されているような高比表面積円筒体について以下に言及する。

使用する補強無機充填剤は、特にその充填剤がシリカである時に、好ましくは、４５〜４００ｍ²／ｇ、より好ましくは、６０〜３００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する。

好ましくは、エラストマー材料に対して、総補強充填剤含有量（カーボンブラック及び／又はシリカのような補強無機充填剤）は、３０ｐｈｒよりも大きく、好ましくは、４０〜１００ｐｈｒであり、これは、エラストマー材料が亀裂に対する良好な抵抗を与えることを可能にし、一方でそれと同時に低ヒステリシスを維持する。

好ましくは、ナノ粒子の平均サイズ（質量による）は、２０〜２００ｎｍ、より好ましくは、２０〜１５０ｎｍである。

補強無機充填剤をジエンエラストマーと結合するために、カプリング剤（又は結合剤）、無機充填剤（その粒子の表面）とジエンエラストマーの間に十分な化学的及び／又は物理的接続を与えるように意図された少なくとも二官能基のもの、特にオルガノシラン又は二官能基のポリオルガノシロキサンが公知の方法で使用される。

例えば、国際公開第０３／００２６４８号（又は米国特許出願公開２００５／０１６６５１号）及び国際公開第０３／００２６４９号（又は米国特許出願公開２００５／０１６６５０号）に説明されているようなそれらの詳細な構造により「対称的」又は「非対称的」と呼ばれるポリスルフィドが取りわけ使用される。

以下の定義を制限とすることなく、特に適するポリスルフィドシランは、以下の一般公式（Ｉ）に対応するいわゆる「対称的」なものである。
（Ｉ）Ｚ−Ａ−Ｓ_X−Ａ−Ｚ、式中
・ｘは、２〜８（好ましくは、２〜５）の整数であり、
・Ａは、二価の炭化水素基（好ましくは、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキレンン基又はＣ₆−Ｃ₁₂アリレン基、特に、Ｃ₁−Ｃ₁₀、取りわけＣ₁−Ｃ₄アルケン、特にプロピレン）であり、
・Ｚは、以下の公式：

のうちの１つに対応し、式中
・互いに同一又は異なり、置換することができ又は置換することができないラジカルＲ¹は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₅−Ｃ₁₈シクロアルキル基、又はＣ₆−Ｃ₁₈アリル基（好ましくは、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、シクロヘキシル又はフェニル基、取りわけＣ₁−Ｃ₄アルキル基、特に、メチル及び／又はエチル）を表し、
・互いに同一又は異なり、置換することができ又は置換することができないラジカルＲ²は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシル、又はＣ₅−Ｃ₁₈シクロアルコキシル基（好ましくは、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシル及びＣ₅−Ｃ₈シクロアルコキシルから選択された群、より好ましくは、更にＣ₁−Ｃ₄アルコキシル、特にメトキシ及びエトキシ基から選択された群）を表している。

ポリスルフィドシランの例として、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）又はビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドについて以下により詳細に言及する。これらの化合物のうち、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド又は略してＴＥＳＰＴ、又はビス−（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド又は略してＴＥＳＰＤについて以下により詳細に言及する。好ましい例として、国際公開第０２／０８３７８２号（又は米国特許出願公開２００４／１３２８８０号）に説明されているように、ビス−（モノアルコキシル（Ｃ₁−Ｃ₄）−ジアルキル（Ｃ₁−Ｃ₄）シリルプロピル）ポリスルフィド（取りわけジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）、特に、ビス−モノエトキシジメチルシリルプロピルテトラスルフィドについて同様に以下に言及する。

ポリスルフィドアルコキシシラン以外のカプリング剤として、例えば、国際公開第０２／３０９３９号（又は米国特許第６，７７４，２５５号明細書）及び国際公開第０２／３１０４１号（又は米国特許出願公開２００４／０５１２１０号）に説明されているような二官能基ＰＯＳ（ポリオルガノシロキサン）又は更にヒドロキシシランポリスルフィド（上記公式ＩのＲ²＝ＯＨ）について、又は更に例えば国際公開第２００６／１２５５３２号、国際公開第２００６／１２５５３３号、国際公開第２００６／１２５５３４号に説明されているようなアゾ−ジカルボニル官能基を担持するシラン又はＰＯＳについて以下に詳細に言及する。

本発明の１つの主題によるエラストマー材料組成物において、カプリング剤含有量は、好ましくは、３〜１２ｐｈｒ、より好ましくは、４〜９ｐｈｒである。

この段落に説明する補強無機充填剤と同等の充填剤として、この補強充填剤が、シリカのような無機層で覆われていれば、又は補強充填剤が、充填剤とエラストマーの間に結合を確立するためにカプリング剤の使用を必要とする官能部位、取りわけヒドロキシ部位をその表面に含むのであれば、異なる性質の補強充填剤、取りわけ有機性のものを使用することが可能であることを当業者は理解するであろう。

（２）様々な添加剤
エラストマー材料の組成物はまた、例えば、色素、オゾン劣化防止剤ワックスのような保護剤、化学的オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、抗疲労剤、補強樹脂、受容体（例えば、ノボラックフェノール樹脂）又は例えば国際公開第０２／１０２６９号に説明されているようなメチレンの供与体（例えば、ＨＭＴ又はＨ３Ｍ）、硫黄又は硫黄供与体及び／又は過酸化物及び／又はビスマレイミドのいずれかに基づく架橋システム、加硫反応促進剤、加硫活性化ファクタのようなタイヤ製造を意図したエラストマー組成物で従来使用する有益な添加剤の全て又は一部を含むことができる。

エラストマー材料の形成はまた、更に、カプリング剤、カプリング活性化剤、無機充填剤を覆うための薬剤、又はより一般的にはゴムマトリックス中の充填剤の分散を改善することにより、及びこれらを生の状態で作業しやすくする組成物の粘性を下げることにより公知の方法で可能な作業性を助ける薬剤を含有することができ、これらの薬剤は、例えば、アルキルアルコキシシラン、ピロール、ポリエーテル、１級、２級、又は３級アミン、水酸化又は加水分解性ポリオルガノシロキサンのような加水分解性シランである。

エラストマー材料はまた、好ましい非芳香族又は僅かに弱い芳香族の可塑剤として、例えば、国際公開第２００５／０８７８５９号、国際公開第２００６／０６１０６４号、及び国際公開第２００７／０１７０６０号に説明されているようなナフタレン油、パラフィン油、ＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油、エステル可塑剤（例えば、三オレイン酸グリセリン塩）、高Ｔｇ好ましくは、約３０℃を有する炭化水素樹脂、及びこのような化合物の配合物を含有することができる。このような好ましい可塑剤の総含有量は、好ましくは、１０〜１００ｐｈｒ、より好ましくは、２０〜８０ｐｈｒ、取りわけ１０〜５０ｐｈｒの範囲にある。

上述の炭化水素可塑性樹脂（「樹脂」という用語は、固形化合物に対する定義によって留保されることを思い起こすであろう）のうち、アルファピネン、ベータピネン、ジペンテン、又はポリリモネン、カットＣ５、例えば、カットＣ５／スチレンコポリマー又はカットＣ５／カットＣ９コポリマーのホモ又はコポリマーである樹脂について以下に特に言及し、これらは、例えば、単独又は例えばＭＥＳ又はＴＤＡＥ油のような可塑性油と組み合わせて使用することができる。

（３）エボナイト
カバー層のエラストマー材料の１つの特定の実施形態により、硫黄で非常に高度に充填された少なくとも１つのジエンエラストマーに基づく組成物が使用される。

好ましくは、組成物は、２０重量部（ｐｈｒ）よりも多くの硫黄のゴムを含有する。

このようなエラストマー材料を有するカバー層は、含浸前に非常に低い見掛け密度を有する織又は不織のような２次元繊維アセンブリを有利に含むことができる。

このようなカバー層には、カバー層を含む切り込みの向きが空気タイヤの周方向に垂直な成分の向きを有する時に、グリーンタイヤを加硫すると、雪の地面上のタイヤの挙動に非常に有利な非常に高い剛性を有するという利点がある。

（４）調製
ジエンゴムに基づくエラストマー材料組成物は、当業者には公知の一般的な手順により、１３０℃〜２００℃の最高温度まで、好ましくは、１４５〜１８５℃の高温における熱機械混練又は作業の第１の相（場合によっては「非生産」相と条件つけられる）と、続いて、架橋又は加硫システムを組み込む仕上げ相の間の典型的には１２０℃よりも低い、例えば、６０℃〜１００℃の低温における機械作業の第２の相（場合によっては「生産」相と条件つけられる）との２つの連続調製相を使用して好ましい製粉機において製造される。

次に、繊維アセンブリは、プレス機での高温カレンダ加工、成形、又は加圧下での注入によって上述のようにこの組成物で含浸される。

２．熱可塑性エラストマー
カバー層のエラストマー材料の第２の実施形態により、このエラストマー材料の組成物は、少なくとも１つの熱可塑性エラストマーに基づいており、熱可塑性エラストマーは、少なくとも１つのエラストマーブロック及び少なくとも１つの熱可塑性ブロックを含むブロックコポリマーである。

ａ）熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）
熱可塑性エラストマー（略してＴＰＥ）は、熱可塑性ポリマーとエラストマーの間のどこかにある構造を有する。これらは、可撓性のエラストマーブロックによって接続された剛性熱可塑性ブロックから構成されるブロックコポリマーである。

本発明の１つの態様を実施するために使用する熱可塑性エラストマーは、ブロックコポリマーであり、その熱可塑性ブロック及びエラストマーブロックの化学的性質は異なる場合がある。

（１）ＴＰＥの構造
ＴＰＥの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは、３０，０００〜５００，０００ｇ／モル、より好ましくは、４０，０００〜４００，０００ｇ／モルである。指示した最小値よりも小さいと、取りわけ場合によっては希釈され（増量油の存在下で）、従って、ＴＰＥのエラストマーシーケンスの間に結合が悪影響を受ける危険性があり、更に、使用温度の上昇は、機械的特性、取りわけ「高温」性能の低下をもたらすような破壊特性に悪影響を与える危険性を伴う。更に、高すぎるＭｎは、作業性の観点から欠点をもたらす場合がある。従って、５０，０００〜３００，０００ｇ／モルの範囲に含まれる値は、特に、取りわけカバー層の組成物におけるＴＰＥの使用に良好に適していることが公知である。

ＴＰＥの数平均分子量（Ｍｎ）は、立体サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＦＣ）によって公知の方法で判断される。例えば、熱可塑性スチレンエラストマーの場合には、予め約１ｇ／ｌの濃度でテトラヒドロフランに試験片を溶解し、次に、注入前に孔隙率０．４５μｍのフィルタで溶液を濾過する。使用する装置は、ＷＡＴＥＲＳ類似クロマトグラフである。溶出溶媒はテトラヒドロフランであり、流量は０．７ミリリットル／分であり、システムの温度は３５℃であり、かつ解析時間は９０分である。「ＳＴＹＲＡＧＥＬ」商品名（「ＨＭＷ７」、「ＨＭＷ６Ｅ」及び２つの「ＨＴ６Ｅ」）を有するシリーズの４つのＷＡＴＥＲＳコラムのセットを使用する。ポリマーサンプルの溶液の注入された容量は、１００μｌである。検出器は、「ＷＡＴＥＲＳ ２４１０」示差屈折計であり、クロマトグラフデータを処理するためのその関連ソフトウエアは、「ＷＡＴＥＲＳ ＭＩＬＬＥＮＩＵＭ」システムである。計算平均モル質量は、ポリスチレン標準で生成された較正曲線に関連している。この条件は、当業者によって適応させることができる。

ＴＰＥの多分散指数Ｉｐ（銘記：Ｉｐ＝Ｍｗ／Ｍｎ、式中、Ｍｗは平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である）の値は、好ましくは、３よりも低く、より好ましくは、２よりも低く、より好ましくは、更に１．５よりも低い。

本出願において、ＴＰＥのガラス遷移温度を参照するが、これは、エラストマーブロックに対するＴｇである。ＴＰＥは、好ましくは、２５℃よりも低いか又はそれに等しく、より好ましくは、１０℃よりも低いか又はそれに等しいガラス遷移温度（「Ｔｇ」）を有することが好ましい。これらの最小値よりも高いＴｇ値は、非常に低い温度に使用する時にカバー層の性能を低下させる場合があり、このような使用に対して、ＴＰＥのＴｇは、より好ましくは、更に−１０℃よりも低いか又はそれに等しい。好ましくは、ＴＰＥのＴｇは、−１００℃よりも高い。

公知の方法において、ＴＰＥは、ＴＰＥのエラストマー部に関連付けられたより低い温度と、ＴＰＥの熱可塑性部に関連付けられたより高い温度との２つのガラス遷移温度スパイク（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って測定されたＴｇ）を有する。従って、ＴＰＥの可撓性ブロックは、周囲温度（２５℃）よりも低いＴｇによって定められるのに対して、剛性ブロックは、より高いＴｇを有する。

性質上エラストマー性及び熱可塑性の両方であるためには、これらがこれらの固有のエラストマーブロック又は熱可塑性ブロック特性を維持することと十分に適合しない（すなわち、これらのそれぞれの重量、これらのそれぞれの極性、又はこれらのそれぞれのＴｇのために異なる）ブロックをＴＰＥに設ける必要がある。

ＴＰＥは、少数のブロック（５つよりも少ない、典型的には２つ又は３つ）のコポリマーとすることができ、その場合には、これらのブロックは、好ましくは、１５，０００ｇ／モルを超える高重量を有する。これらのＴＰＥは、例えば、１つの熱可塑性ブロック及び１つのエラストマーブロックを含むジブロックコポリマーとすることができる。これらはまた、多くの場合に、可撓性セグメントによって接続された２つの剛性セグメントを有するトリブロックエラストマーである。剛性及び可撓性セグメントは、一列になり、星形になり、又は分岐構成で配置することができる。典型的には、これらのセグメント又はブロックの各々は、多くの場合、少なくとも５つよりも多く、一般的に１０よりも多くの基本単位（例えば、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマーの場合はスチレン単位及びブタジエン単位）を含有する。

ＴＰＥはまた、より小さい非常に多くのブロック（３０よりも多く、典型的には５０〜５００）を含むことができ、その場合には、これらのブロックは、好ましくは、例えば、５００〜５０００ｇ／モルのかなり低い重量を有し、これらのＴＰＥは、以下ではマルチブロックＴＰＥと呼び、一連のエラストマーブロック及び熱可塑性ブロックである。

第１の代替形態によって、ＴＰＥは線形形態を取る。例えば、ＴＰＥは、ジブロックコポリマー：熱可塑性ブロック／エラストマーブロックである。ＴＰＥはまた、トリブロックコポリマー：熱可塑性ブロック／エラストマーブロック／熱可塑性ブロック、つまり中心のエラストマーブロックと２つの熱可塑性ブロック、エラストマーブロックの両端の各々に１つとすることができる。同様に、マルチブロックＴＰＥは、エラストマーブロック及び熱可塑性ブロックの線形シーケンスとすることができる。

本発明の別の代替形態によって、本発明の目的のために利用されるＴＰＥは、少なくとも１つの枝を有する星形を取る。例えば、ＴＰＥは、次に、少なくとも３つの枝を有する星形エラストマーブロックにより、及びエラストマーブロックの枝の各々の端部にある熱可塑性ブロックにより構成することができる。中心エラストマーの枝の数は、例えば、３〜１２及び好ましくは３〜６と異なる場合がある。

本発明の別の代替形態によって、ＴＰＥは、分岐又はデンドリマー形態を取る。ＴＰＥは、次に、分岐又はデンドリマーエラストマーブロックにより、及びデンドリマーエラストマーブロックの枝の端部にある熱可塑性ブロックにより構成することができる。

（２）エラストマーブロックの性質
本発明の目的のためのＴＰＥのエラストマーブロックは、当業者には公知のあらゆるエラストマーとすることができる。これらは、好ましくは、２５℃よりも低い、好ましくは、１０℃よりも低い、より好ましくは、０℃よりも低い、より好ましくは、−１０℃よりも低いＴｇを有する。同様に、好ましくは、ＴＰＥのエラストマーブロックのＴｇは、−１００℃を上回っている。

炭素鎖エラストマーブロックの場合には、ＴＰＥのエラストマー部にエチレン不飽和がない場合のＴＰＥのエラストマー部は、飽和エラストマーブロックであるとして公知である。ＴＰＥのエラストマーブロックにエチレン不飽和（すなわち、炭素−炭素二重結合）がない場合のＴＰＥのエラストマーブロックは、次に、不飽和又はジエンエラストマーブロックと呼ばれることになる。

飽和エラストマーブロックは、少なくとも１つの（すなわち、１つ又はそれよりも多くの）エチレンモノマー、すなわち、炭素−炭素二重結合を含有するものを重合させることによって得られるポリマーシーケンスから構成される。これらのエチレンモノマーから生じるブロックの中に含まれるのは、エチレン−プロピレン又はエチレン−ブチレン統計コポリマーのようなポリアルキレンブロックを言及することができる。これらの飽和エラストマーブロックはまた、不飽和エラストマーブロックを水素化することによって取得することができる。これらはまた、ポリエーテル、ポリエステル、又はポリカーボネート系から生じる脂肪族ブロックとすることができる。

飽和エラストマーブロックの場合には、ＴＰＥのこのエラストマーブロックは、好ましくは、大部分はエチレン単位から構成される。大部分が意味するものは、エラストマーブロックの総重量に対してできるだけ高いエチレンモノマーの重量による含有量、好ましくは、５０重量％よりも多い、より好ましくは、７５重量％よりも多い、より好ましくは、更に８５重量％よりも多い重量含有量である。

Ｃ₄−Ｃ₁₄共役ジエンは、エチレンモノマーと共重合することができる。次に、これらは、飽和コポリマーである。好ましくは、これらの共役ジエンは、イソプレン、ブタジエン、１−メチルブタジエン、２−メチルブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、３−メチル−１，３−ヘキサジエン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１−ビニル−１，３−シクロヘキサジエン、又はこれらの配合物から選択される。より好ましくは、共役ジエンは、イソプレン又はイソプレン含有配合物である。

不飽和エラストマーブロックの場合には、ＴＰＥのこのエラストマーブロックは、好ましくは、大部分はジエンエラストマー部から構成される。大部分が意味するものは、エラストマーブロックの総重量に対してできるだけ高いジエンモノマーの重量による含有量、好ましくは、５０重量％よりも多い、より好ましくは、７５重量％よりも多い、より好ましくは、更に８５重量％よりも多い重量による含有量である。これに代えて、不飽和エラストマーブロックの不飽和は、二重結合を含むモノマー及び例えばポリノルボルネンの場合は環状タイプの不飽和から生じる場合がある。

好ましくは、Ｃ₄−Ｃ₁₄共役ジエンは、重合化又は共重合してジエンエラストマーブロックを形成することができる。好ましくは、これらの共役ジエンは、イソプレン、ブタジエン、ピペリレン、１−メチルブタジエン、２−メチルブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ブタタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，５−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−メチル−１，３−ヘキサジエン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、１，３−シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１−ビニル−１，３−シクロヘキサジエン、又はこれらの配合物から選択される。より好ましくは、共役ジエンは、イソプレン又はブタジエン又はイソプレン及び／又はブタジエンを含有する配合物である。

代替形態によって、ＴＰＥのエラストマー部を形成するように重合されたモノマーは、エラストマーブロックを形成するように少なくとも１つの他のモノマーと統計的に共重合することができる。この代替形態において、エラストマーブロックの単位の総数に対してエチレンモノマー以外の重合モノマーのモル分率は、このブロックがそのエラストマー特性を維持するようにしなければならない。有利な態様においては、この他のコモノマーのモル分率は、０〜５０％、より好ましくは、０〜４５％、より好ましくは、更に０〜４０％に及ぶ場合がある。

一例として、第１のモノマーと共重合することが可能なこの他のモノマーは、以上に定義したようなエチレンモノマー（例えば、エチレン）、ジエンモノマー、特に、以上に定義したような４〜１４の炭素原子を有する共役ジエンモノマー（例えば、ブタジエン）、以上で定義したような８〜２０の炭素原子を有するビニル芳香族タイプのモノマーから選択することができ、又はこれに代えて、それは、酢酸ビニルのようなモノマーとすることができる。

コモノマーがビニル芳香族タイプのものである時に、コモノマーは、０〜５０％、好ましくは、０〜４５％に、より好ましくは、更に０〜４０％に及ぶ熱可塑性ブロックの単位の総数に対する単位の分率を有利に表している。取りわけ、ビニル芳香族化合物として、上述のスチレンモノマー、すなわち、メチルスチレン、パラ−３級−ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン又は更にパラ−ヒドロキシ−スチレンが適している。好ましくは、ビニル芳香族タイプのコモノマーは、スチレンである。

本発明の好ましい実施形態により、ＴＰＥのエラストマーブロックは、タイヤトレッドパターン要素の側面を覆うカバー層における使用に適合するＴＰＥの良好なエラストマー特性及び十分な機械的一体性を与えるように、合計で２５，０００ｇ／モル〜３５０，０００ｇ／モル、好ましくは、３５，０００ｇ／モル〜２５０，０００ｇ／モルに及ぶ数平均分子量（Ｍｎ）を有する。

エラストマーブロックはまた、以上に定義したようないくつかのタイプのエチレン、ジエン、又はスチレンモノマーを含有するブロックとすることができる。

エラストマーブロックはまた、以上に定義したようないくつかのエラストマーブロックで構成することができる。

（３）熱可塑性ブロックの性質
剛性熱可塑性ブロックのガラス遷移温度（Ｔｇ）を使用して、熱可塑性ブロックを以下に定める。この特性は、当業者には公知である。その特性は、取りわけ工業的作業性（変換）温度を選択することを可能にする。非晶質ポリマー（又はポリマーブロック）の場合には、Ｔｇよりも有意に高くなるように作業性温度を選択する。半結晶ポリマー（又はポリマーブロック）の特定の場合には、次に、ガラス遷移温度よりも高い融点を観察することができる。このような場合には、融点は、むしろ考慮中のポリマー（又はポリマーブロック）の作業性温度を選択するのに使用される融点（Ｔｆ）である。従って、以下では、「Ｔｇ（又は適切な場合はＴｆ）」について言及する場合に、これは、作業性温度を選択するために使用する温度を意味することを考慮しなければならない。

本発明の目的のために、ＴＰＥは、好ましくは、８０℃よりも高いか又はそれに等しいＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有し、重合モノマーから構成される１つ又はそれよりも多くの熱可塑性ブロックを含む。好ましくは、この熱可塑性ブロックは、８０℃〜２５０℃で変動する範囲に含まれるＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する。好ましくは、この熱可塑性ブロックのＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）は、好ましくは、８０℃〜２００℃、より好ましくは、８０℃〜１８０℃である。

本発明の実施のために定義したようなＴＰＥに対する熱可塑性ブロックの割合は、上述のコポリマーを示すことになる熱可塑性特性によって最初に判断される。８０℃よりも高いか又はそれに等しいＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する熱可塑性ブロックは、好ましくは、十分な割合で存在し、本発明によるエラストマーの熱可塑性を維持する。ＴＰＥにおいて８０℃よりも高いか又はそれに等しいＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する熱可塑性ブロックの最小含有量は、コポリマーを使用すべき条件により異なる場合がある。更に、タイヤの調製中に変形するＴＰＥの機能も、８０℃よりも高いか又はそれに等しいＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する熱可塑性ブロックの割合の決定に寄与する場合がある。

８０℃よりも高いか又はそれに等しいＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する熱可塑性ブロックは、様々な種類の重合モノマーで構成することができ、取りわけ、これらは、以下のブロック又はこれらの配合物を構成することができる。
−ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）
−ポリウレタン、
−ポリアミド、
−ポリエステル、
−ポリアセタール、
−ポリエーテル（ポリエチレンオキシド、ポリエチレンエーテル）、
−ポリフェニレンスルフィド、
−ポリフッ化物（ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ）、
−ポリスチレン（以下に詳述する）、
−ポリカーボネート、
−ポリスルホン、
−ポリメチルメタクリレート、
−ポリエーテルイミド、
−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマーのような熱可塑性コポリマー。

８０℃よりも高いか又はそれに等しいＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する熱可塑性ブロックも、以下の化合物及びこれらの配合物から選択されたモノマーから取得することができる。
−アセナフチレン：当業者は、例えば、Ｚ．Ｆｏｄｏｒ及びＪ．Ｐ.Ｋｅｎｎｅｄｙ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ １９９２ ２９（６）６９７−７０５による論文に言及することが可能であり、
−インデン及びその誘導体、例えば、２−メチルインデン、３−メチルインデン、４−メチルインデン、ジメチル−インデン、２−フェニルインデン、３−フェニルインデン及び４−フェニルインデン；当業者は、例えば、本発明者Ｋｅｎｎｅｄｙ，Ｐｕｓｋａｓ，Ｋａｓｚａｓ、及びＨａｇｅｒによる米国特許第４９４６８９９号明細書、及びＪ．Ｅ．Ｐｕｓｋａｓ，Ｇ．Ｋａｓｚａｓ，Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ，Ｗ．Ｇ．Ｈａｇｅｒ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９２）３０，４１、及びＪ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ，Ｎ．Ｍｅｇｕｒｉｙａ，Ｂ．Ｋｅｓｚｌｅｒ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（１９９１）２４（２５），６５７２−６５７７の文献に言及することが可能であり、
−次に、一定数の１，４−トランスポリイソプレン単位及び分子内過程による環化単位の形成をもたらすイソプレン；当業者は、例えば、Ｇ．Ｋａｓｚａｓ，Ｊ．Ｅ．Ｐｕｓｋａｓ，Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ（１９９０）３９（１）１１９−１４４、及びＪ．Ｅ．Ｐｕｓｋａｓ，Ｇ．Ｋａｓｚａｓ，Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ２８（１９９１）６５−８０の文献に言及することが可能である。

ポリスチレンは、スチレンモノマーから得られる。スチレンモノマーは、非置換の又は置換されたスチレンを含むあらゆるモノマーを意味すると本説明では理解しなければならず、言及することができる置換されたスチレンは、例えば、メチルスチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン又はｐ−メチルスチレン、アルファ−メチルスチレン、アルファ−２−ジメチルスチレン、アルファ−４−メチルスチレン又はジフェニルエチレン）、パラ−３級−ブチルスチレン、クロロスチレン（例えば、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン又は２，４，６−トリクロロスチレン）、ブロモスチレン（例えば、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン、２，６−ジブロモスチレン又は２，４，６−トリブロモスチレン）、フルオロスチレン（例えば、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、２，４−ジフルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン又は２，４，６−トリフルオロスチレン）又は更にパラ−ヒドロキシスチレンを含む。

本発明の好ましい実施形態により、ＴＰＥにおけるスチレンの重量含有量は、５％〜５０％で含まれる。図示の最小値よりも小さいと、エラストマーの熱可塑性はかなり低下することになるという危険があるのに対して、推奨最大値を超えると、カバー層の弾性は、悪影響を受ける場合がある。これらの理由のために、スチレン含有量は、より好ましくは、１０％〜４０％で含まれる。

本発明の代替形態によって、以上に定義したような重合モノマーを少なくとも１つの他のモノマーと共重合して、以上に定義したようなＴｇ（又は適切な場合はＴｆ）を有する熱可塑性ブロックを形成することができる。

一例として、重合モノマーと共重合することができるこの他のモノマーは、エラストマーブロックに関連付けられた部分で定義したように、ジエンモノマー、特に、４〜１４炭素原子を有する共役ジエンモノマー、及び８〜２０炭素原子を有するビニル芳香族タイプのモノマーから選択することができる。

本発明により、ＴＰＥの熱可塑性ブロックは、カバー層としてのその用途に適合するＴＰＥの良好な特性及び十分な機械的強度を与えるように、合計で５，０００ｇ／モル〜１５０，０００ｇ／モルに及ぶ数平均分子量（Ｍｎ）を有する。

熱可塑性ブロックも、以上に定義したようないくつかの熱可塑性ブロックで構成することができる。

（４）ＴＰＥの例
例えば、ＴＰＥは、ＴＰＥのエラストマー部が飽和し、ＴＰＥがスチレンブロック及びアルキレンブロックを含むコポリマーである。アルキレンブロックは、好ましくは、エチレン、プロピレン、又はブチレンである。より好ましくは、このＴＰＥは、線形又は分岐星形トリブロック又はジブロックコポリマーから構成される以下の群から選択される：スチレン／エチレン／ブチレン（ＳＥＢ）、スチレン／エチレン／プロピレン（ＳＥＰ）、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン（ＳＥＥＰ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン／スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン／イソブチレン（ＳＩＢ）、スチレン／イソブチレン／スチレン（ＳＩＢＳ）、及びこれらのコポリマーの配合物。

別の例により、ＴＰＥは、ＴＰＥのエラストマー部が飽和し、ＴＰＥがスチレンブロック及びジエンブロックを含むコポリマーであり、これらのジエンブロックは、特に、イソプレン又はブタジエンブロックである。より好ましくは、このＴＰＥは、線形又は分岐星形ジブロック又はトリブロックコポリマーから構成される以下の群から選択される：スチレン／ブタジエン（ＳＢ）、スチレン／イソプレン（ＳＩ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン（ＳＢＩ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）、及びこのようなコポリマーの配合物。

同じく例えば、ＴＰＥは、ＴＰＥのエラストマー部が、例えば、スチレン／ブタジエン／ブチレン（ＳＢＢ）、スチレン／ブタジエン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＢＳ）、又はこれらのコポリマーの配合物のような飽和部及び不飽和部を含む線形又は分岐星形コポリマーである。

マルチブロックＴＰＥのうち、エチレンの統計コポリマーブロックを含むコポリマー、及びプロピレン／ポリプロピレン、ポリブタジエン／ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエーテル／ポリエステル（ＣＯＰＥ）、ポリエーテル／ポリアミド（ＰＥＢＡ）について言及することができる。

本発明の１つの態様によって、以上の例として示したＴＰＥをカバー層のエラストマー材料の組成物内で互いに混合することも可能である。

市販のＴＰＥの例として、商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ」(例えば、製品Ｇ１６５０、Ｇ１６５１、 Ｇ１６５４、 Ｇ１７３０)でクレイトン・カンパニー、又は商品名「Ｓｅｐｔｏｎ」（例えば、「Ｓｅｐｔｏｎ ２００７」、「ＳＥＰＴＯＮ ４０３３」、「ＳＥＰＴＯＮ ８００４」)でクラレ・カンパニーが市販するＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、又はＳＥＢＳタイプのエラストマー、又は「Ｈｙｂｒａｒ ５１２５」という名前でクラレが市販し、又は「Ｄ１１６１」という名前でクレイトンが市販するＳＩＳタイプのエラストマー、又は更に商品名「Ｅｕｒｏｐｒｅｎ ＳＯＬ Ｔ １６６」でポリメリ・ユーロパが市販する線形ＳＢＳタイプのエラストマー、又は商品名「Ｄ１１８４」でクレイトンが市販する星形分岐ＳＢＳエラストマーについて言及することができる。「Ｖｅｃｔｏｒ」（例えば、「Ｖｅｃｔｏｒ ４１１４」、「Ｖｅｃｔｏｒ ８５０８」）の商品名でカンパニー・デキスコ・ポリマーズが市販するエラストマーについても言及することができる。これらのマルチＴＰＥのうち、エクソン・カンパニーが市販するＴＰＥ「Ｖｉｓｔａｍａｘｘ」、商品名「Ａｒｎｉｔｅｌ」でＤＳＭカンパニー、又は商品名「Ｈｙｔｒｅｌ」でデュポン・カンパニー、又は商品名「Ｒｉｔｅｆｌｅｘ」でティコナ・カンパニーが市販するＣＯＰＥ ＴＰＥ、商品名「ＰＥＢＡＸ」でアルケマ・カンパニーが市販するＰＥＢＡ ＴＰＡ、商品名「ＴＰＵ ７８４０」でサートマー・カンパニー、又は商品名「Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ」でＢＡＳＦカンパニーが市販するＴＰＵ ＴＰＥについて言及することができる。

（５）ＴＰＥの量
他の（非熱可塑性）エラストマーを熱可塑性エラストマー組成物に使用することができるが、１つのＴＰＥ又は複数のＴＰＥは、主要な重量分率を構成する。従って、ＴＰＥの量は、６５〜１００ｐｈｒ、好ましくは、７０〜１００ｐｈｒで変動する範囲に含まれる。勿論、ＴＰＥ及びジエンエラストマーの量の合計は、常に１００ｐｈｒである。

１つ又は複数のＴＰＥは、好ましくは、カバー層において唯一のエラストマーである。

（６）組成物における他の要素
エラストマー材料の組成物はまた、既に説明されているような充填剤又は様々な添加剤を含有することができる。

（７）調製
ＴＰＥは、例えば、ビーズ又は顆粒の形態で利用可能な原料から押出するか又は成形によってＴＰＥに対しては従来型の方法で作業することができる。

本発明による熱可塑性エラストマーに基づくエラストマー材料は、例えば、マトリックスを溶融して全ての成分を組み込むように２軸押出機において様々な成分を組み込むことにより、次に、輪郭要素を生成するようにダイを使用することにより従来の方法で調製される。繊維アセンブリは、次に、加圧下で高温カレンダ加工又は注入により、上述したようにエラストマー材料で含浸される。

ＴＰＥのエラストマーブロックが飽和エラストマーブロックである場合に、カバー層とトレッドのトレッドパターン要素の隣接する壁との間に不飽和エラストマーブロックを有するＴＰＡを含有し、上述のカバー層と完成タイヤ内のトレッドの隣接する層との間の接着を促進するタックフィルム又は層又はコートを含むことが必要な場合がある。

ＩＩＩ．カバー層を有するトレッド
図１は、本発明によるトレッドパターンの矩形形状のブロック１の接触面２を示し、上述のブロック１は、縦方向向き４及び横断方向又は軸線方向向き３の溝によって区切られている。これらのブロック１の各々は、接触面２を有する交差位置が、特に滑りやすくなっている（取りわけ水又は雪の存在により）路面上で運転するのに重要な役割を果たすエッジコーナ２３、２４、２５、２６をそれぞれ形成する４つの側面１３、１４、１５、１６を含む。各ブロック１は、幅Ｌ１及び長さＬ２の矩形形状のものである（ブロックの幅Ｌ１の方向は、説明する状況では、トレッドの縦方向又は更にトレッドを備えたタイヤの周方向と一致している）。

４つの側面１３、１４、１５、１６は、ゴム状組成物ＭＢ（以下では塩基組成物と呼ばれる）とは異なるカバー層ＭＲの実質的に一定の（この場合に溝の深さＨに等しいカバーの高さＨｒ全体にわたって）厚みＥ１（図２で目に見える）で完全に覆われている。

図２に描き、図１の線ＩＩ−ＩＩに沿った２つのブロック１の接触面２に垂直な断面において、横断方向に向けられた溝３を境界付ける側面１３及び１５上のカバー材料のＭＲの存在を層の表面で見ることができる。

描かれたトレッドパターン要素は、全てのこれらの側面上にカバー材料の層を含むが、雪の地面上でのグリップの改善を取得するためには、それは、側面であり、その向きは、タイヤの周方向に垂直であり、その向きは、好ましくは、このようなカバー材料の層で覆う必要がある周方向に垂直な成分を有する。

本発明のこの実施形態により、カバー材料は、新しい条件下で、トレッドパターン要素の接触面と側面の間の境界によって形成されたエッジコーナの範囲まで延びる。

カバー材料の層ＭＲの厚みＥ１は、好ましくは、０．１ｍｍよりも大きく、より好ましくは、用途に応じて０．２５〜３．５ｍｍである。

本発明の別の実施形態（描かず）により、カバー材料は、新しい条件下で、４ｍｍの距離Ｈｒまで切り込みの底部から半径方向に延びる。この実施形態は、トレッドの残りがすり減っている時に雪の地面上にスノータイヤの付加的グリップを回復するのに利用される。この付加的グリップは、カバー材料が、タイヤの周方向に垂直な側面上に配置される時に特に鋭く、又はその向きは、タイヤの周方向に垂直な成分を有する。

ＩＶ．カバー層を有するトレッドの製造
Ａ．カバー層の製造
カバー層を有するトレッドの製造の第１の段階は、カバー層を調製することである。

織又は不織繊維アセンブリを選択し、それを好ましい寸法に切断すると、調製すべきカバー層の厚みに応じて、かつ繊維アセンブリ及びエラストマー材料の性質に応じて、この繊維アセンブリは、エラストマー材料の１つ又は２つの層で含浸される。

この含浸は、例えば、モールドにおいて加圧下の高温状態で実施することができる。

Ｂ．カバー層を有するトレッドの成形
以下の説明において、実質的に同一又は類似の要素は、同一の基準に示すことになる。このようなトレッドパターンを取得する１つの方法は、例えば、トレッド及び溝、並びにサイプを成形する前に、好ましい厚みのカバー材料の層によって基本化合物から生成されたトレッドのグリーン形態の全体を覆うことである。成形後、リブの接触面上のカバー材料を所定位置に残し、又は機械的手段により（取りわけ研削により）取除くことができる。

本発明によりトレッドを工業的に生産する別の方法は、欧州特許第０５１０５５０号に説明されているように、未加硫基本化合物で作られたトレッドを備えたタイヤの未加硫グリーン形態に基本化合物とは異なるカバー材料の薄いストリップを付加することにあると考えられる（周方向及び／又は横断方向のトレッドに薄いストリップを付加することができる）。別の方法は、トレッドが押出されている時に２つ（又はそれよりも多くの）化合物を共に押し出すことによってトレッドを生産することにあると考えられる。

１つの好ましい実施形態をここに説明する。以下の説明において、実質的に同一又は類似の要素は、同一の基準に示すことになる。

図５は、本発明の１つの態様による成形要素４１を示している。

より具体的には、成形要素４１は、タイヤのトレッド表面の一部を成形するように意図された成形表面４３を含む。成形要素４１はまた、ブレード４５を含み、そのうちの単に１つが、本発明を理解しやすくするように本明細書に描かれている。この場合のブレードは、タイヤのトレッドに溝を成形するように意図されたバー４５である。トレッドの「溝」が意味するものは、幅、すなわち、この溝の２つの横壁を分離する距離が２ｍｍよりも大きいこのトレッドへの切込みである。バー４５はまた、この成形表面４３から高さ方向に延びる。バー４５はまた、成形表面４３から突き出ながら縦方向延長部Ｘの方向の縦方向に延びる。モールドにおいて、この方向は、モールドの周方向に従う周方向とすることができる。代替形態として、縦方向延長部の方向は、モールドの周方向に垂直の横断方向である。別の代替形態において、縦方向延長部のこの方向は、モールドの周方向及び横断方向と非ゼロ角をなす斜め方向である。

図５は、延長部Ｘの方向に垂直の断面平面で見た成形要素４１を示している。この断面平面において、バー４５は、対称軸Ｓに関して対称性を示す断面を有する。対称軸Ｓは、本明細書ではバー４５の高さＨｃに延び、このバー４５を幅Ｗ／２の半分のバーに分ける。

この場合のバーの断面は、矩形形状である。「矩形形状」は、バーの上面がこのバーの側面に垂直であること、すなわち、バーの側面が、このバーの上面と８５°〜９５°の角度をなすことを意味する。

本発明はまた、バーの側面とこのバーの上面の間の接続の領域が丸い場合と、バーの側面とバーの間の接続の領域が同様に丸い場合とを包含する。

実施形態の付加的代替形態において、バーの断面は、正方形、三角形などのような矩形形状以外の形状を使用することができる。

バー４５の断面は、成形表面４３を有するバー４５の交差位置Ａ及びＢの２つの点の間に図５の太線に示しているプロフィールを有することにも注意されたい。このプロフィールは、Ｌ_P＝２^*（Ｈｃ＋Ｗ／２）、すなわち、プロフィール長さＬｐが、バー５の高さＨｃプラスこのバーの幅Ｗの２倍に対応するようなプロフィール長さＬｐを有する。

図５の例において、交差位置Ａ及びＢの点は決定しやすく、バー４５の横壁は、成形表面４３に垂直である。代替形態として、バーの横壁が２つの円弧を形成する接続の２つの丸い領域によって成形表面４３に接続される場合には、交差位置Ａ及びＢの点は、円弧の中心を通過し、これらの弧を２つの同一の半分の弧に分ける直線で円弧の交差位置にそれぞれ対応する。

図５の成形要素４１はまた、バー４５の両側に１つずつ配置された２つの切断手段４７を有する。これらの切断手段は、バー４５の縦方向Ｘに平行な方向のこれらの長さに沿って延びる。「平行な方向」は、切断手段が延びる方向が、バーの縦方向延長部Ｘの方向と−５°〜＋５°の角度をなすことを意味する。切断手段の高さＨｌｃは、バーの高さＨｃに少なくとも等しい。

各切断手段は、カバー材料の層４９を切断することが可能な端部４８を有し、このカバー材料は、タイヤトレッドのグリーン形態５１を覆う。特に、各切断手段は、その端部に切断エッジ（図５に点として描かれた）を含む。この切断エッジは、図５の平面において、６０°よりも小さいか又はそれに等しい角度αを有する（２つの切断手段４７のうちの一方の端部の拡大である図５に関連付けられた差込み図詳細を参照）。好ましい実施形態において、角度αは、３５°よりも小さいか又はそれに等しい。

この切断エッジは、時間と共にその機械的一体性を改善するために予め硬化されている場合があることは注目されるであろう。例えば、切断エッジは、特定の熱処理中に硬化されている場合がある。代替形態として、切断エッジを作って成形要素の残りよりも強力にする材料を計画することができる。

切断手段の各端部とバー４５の断面の対称軸Ｓとの間の距離ＤがＤ＝Ｈｃ＋Ｗ／２になるように断面のプロフィールの長さＬｐの半分未満又はそれに等しいような方法で、切断手段４７を成形要素３１に配置することも注目されるであろう。言い換えれば、対称軸Ｓは、２つのサブプロフィールを定める点Ｃにおいてバー４５のプロフィールと交差する。第１のサブプロフィールは、セグメントＡ−Ｃに対応し、第２のサブプロフィールは、セグメントＢ−Ｃに対応する。各切断手段に対して、この切断手段の切断エッジと対称軸Ｓの間の距離は、この切断手段に隣接するサブプロフィールの長さ未満又はそれに等しく、すなわち、サブプロフィールは、切断手段の最も近い半バーに属する。図５の例において、切断手段４７に最も近いサブプロフィールは、セグメントＢ−Ｃに対応するサブプロフィールである。

図６ａ〜図６ｄは、トレッドの溝にカバー材料を配置するための様々な段階をより詳細に示している。

図６ａは、成形要素４１及びグリーンタイヤ５１が互いに近づく第１の段階を取りわけ開示している。この一緒になる移動は、例えば、モールドの中の膜（描かず）によって開始される。加圧蒸気の量の作用下で、この膜は膨張し、グリーンタイヤを成形要素４１に押しやる。特に、図６ａは、切断手段４７がカバー材料５１内に切り込む瞬間を示している。切断手段の切断エッジの作用により、この切断段階が容易にされる。

図６ｂは、バー４５がグリーンタイヤ５１の中に押し込まれる第２の段階を示している。特に、この段階において、バー４５は、カバー材料の層において切断されている材料のビット５３と接触する。バー４５は、従って、このビット５３をグリーンタイヤ５１の深さの中に挿入する。

切断手段４７の高さＨｌｃは、バー４５の高さＨｃよりも大きいことは本明細書で注目されるであろう。従って、図６ａの切断段階は、バー４５がグリーンタイヤ５１の中に押し込む段階の前にくる。代替形態として、切断手段４７の高さＨｌｃがバー４５の高さＨｃと同一になるように計画することは可能である。その場合には、図６ａの段階及び図６ｂの段階は同時に行われる。

図６ｃは、バー４５がその高さＨｃにわたってグリーンタイヤの中に押し込められる第３の段階を示している。カバー材料のビット５３の全ては、従って、それ自体グリーンタイヤ内に見出される。この段階が実施された状態で、グリーンタイヤを加硫し、すなわち、グリーンタイヤを可塑性から弾性状態にするゴム材料を変換することができる。

図６ｄは、図６ａ〜図６ｃに示すグリーンタイヤを成形及び加硫する様々な段階の結果を示している。こうして得られるトレッドのビット５５は、バー４５の周囲のゴムを成形することによって得られる溝５７と、２つの切断手段４７の周囲のゴムを成形することによって得られる２つのサイプ５９とを含む。溝の壁の全て、すなわち、横壁と横壁が側に位置する底壁とは、カバー材料のカットビット５３によって覆われることは本明細書では注目されるであろう。

Ｖ．試験
切り込みにカバー層を含むトレッドを有するタイヤを生成するための様々な試験を実施した。

表１は、実施された様々な試験を記述するものである。

表２は、使用するエラストマー材料の製剤を示し、表３は、実施された摩擦試験の結果を提示するものである。

第１の試験Ａ１は、繊維アセンブリとして織綿繊維織物から構成されるカバー層、及び含浸エラストマー材料として硫黄で大量に充填されたジエン化合物ＭＥ１の層に実施された。

アセンブリは、織物を化合物で含浸するために、９分の持続時間にわたって１６０℃の温度で１６ｂａｒの存在下でプラテンプリンタに置かれた。カバー層の仕上げ厚みは、約０．６ｍｍのものであった。

含浸後、カバー層のストリップは、空気タイヤトレッドのグリーン形態の表面上に置かれた。これらが成形中にカバー層のあらゆる延伸に対抗するように、綿糸（縦糸又は横糸）の一部が、成形中に意図する進行の方向に垂直に向けられたことに注意しなければならない。

グリーンタイヤトレッド側でなく、モールド側に綿織物を位置することが好ましく、それは、織物の切断及び切断の位置へのカバー層の摺動を容易にするからである。

次に、アセンブリをモールドの中に配置し、図６ａ〜図６ｄに説明されているような成形作動が、次に難なく実施され、綿織物は、トレッド中の切り込みにおいてカバー層の正確な配置を可能にした。特に、微細綿織物は、計画通りにブレード４７によって難なく切断することができ、バー４５は、カバー層を切り込み３、４、５７の中に挿入した。

硫黄で高度に充填されたエラストマー材料ＭＥ１は、高温含浸中及び通常の圧力の下で得られる生の状態で又は限られた事前加硫によって挙動する。

２０ｐｈｒを超える硫黄含有量は、雪の地面上でグリップするのに非常に有益な非常に高い係数（約３００〜１０００ＭＰａの３％の変形における引張係数）を有するカバー層材料を取得することを可能にする。

第２の試験Ａ２は、繊維アセンブリとして綿織物であるが、高Ｔｇ化合物ＭＥ２で同様に実施された。

含浸条件は、第１の試験のものと同一であり、綿織物はモールド側に置かれ、ＭＥ２材料は含浸中に事前加硫された。

以前のように、成形は良好に作業された。

繊維アセンブリとしてベーズ又はビスコースフェルト、及び含浸エラストマー材料としてＭＥ２ジエン化合物の１つ又は２つの層を用いて他の３つの試験を実施した。

使用したビスコースフェルトは、０．２７５の密度である。より低密度０．１４５のビスコースフェルトに実施した付加的試験も、カバー層の成形が関係していた範囲まで満足することができるものであったと判明した。この密度を０．１０よりも高くすることが望ましい。

試験Ａ３に対して、同一の温度及び圧力条件下で１１分間ＭＥ２化合物の間にビスコースフェルトを挟んだ。それは、化合物がフェルトを確実に含浸することを可能にした。カバー層の仕上げ厚みは、１．１ｍｍであった。

成形作動は良好に行われた。それは、層が図のように切り込みにわたって正確に終端したので、カバー層が滑脱中に引き伸ばすことなく容易に滑ったことを保証するほどビスコースフェルトの固有の剛性が十分であったことを示している。

試験Ａ４は、非常に類似のものであり、唯一の変化は、１１よりも２０分のより長い含浸持続時間であった。それは、エラストマー化合物の事前加硫をかなり増加させ、トレッドのグリーン形態に対するカバー層の滑脱の非常な容易さが注目された。

試験Ａ５に対して、ＭＥ２ジエン化合物の単に１つの層を使用してビスコースフェルトが含浸された。含浸作動の持続時間は９分であった。カバー層の仕上げ厚みは、約０．６ｍｍのものであった。

この成形試験は、同様に良好に行われた。

試験Ａ３、Ａ４、及びＡ５のものに類似するカバー層も使用して図３及び図４に説明するものに類似する試験片を生成した。カバー層の３つの厚み：１．１ｍｍ、０．８ｍｍ、及び０．５ｍｍを得た。各トレッドパターンブロックが、そのエッジコーナのうちの単に１つの上にカバー材料の１つの層を有するような方法で、これらの試験片を成形した。このエッジコーナは、軸線方向に向けられた。

基本化合物として、「雪」タイプのトレッド組成物を使用して、対照試験片を生成した。同じ化合物が、試験している試験片のための基本化合物として使用された。

雪の地面に対する摩擦試験は、これらの試験片を使用して実施されたが、結果を相対値の観点から表３に示している。１００の値は、制御試験片の結果に割り当てられ、１００よりも大きい値は、より高い摩擦係数、従って、より良好なグリップ性能を示している。１００よりも低い値は、その試験に対する摩擦係数が対照値を下回ったことを示している。

化合物ＭＥ２は、非常に高いガラス遷移温度Ｔｇ＝−１２℃を有するＳＢＲに基づく化合物である。組成物は、−１０℃の温度で約２７５ＭＰａの動的剛性率Ｇ^*を有し、試験片のエッジコーナにこの非常に低い温度の時に非常に高い剛性を与える。この組成物はまた、６０℃の温度で０．４ＭＰａよりも低い遙かに低い動的剛性率を有する。

得られる結果は、低温で高い弾性率を有する材料で作られたカバー層の十分な利益を示している。カバー層が厚くなるほど、この高剛性カバー層がより顕著な効果を有することも見ることができる。

２ 接触面
３ 溝
Ｅ１ 厚み
ＭＢ ゴム状組成物
ＭＲ カバー層

Claims (29)

1. 空気タイヤのためのトレッドであって、
   ・側面と、当該トレッドを備えたタイヤが運転している時に路面と接触するようになった接触面とを含み、該接触面と地面の間の前記接触の境界が少なくとも１つのエッジコーナを形成する複数のトレッドパターン要素と、
   ・対向する側面によって区切られ、溝及び／又はサイプの形態の複数の切り込みと、
   ・主剤と呼ばれる少なくとも１つの第１のゴム化合物で形成された各トレッドパターン要素と、
   を含み、
   前記空気タイヤの回転軸に垂直な平面における断面で、かつトレッドパターン要素の少なくとも１つの接触面を通して見ると、該接触面に隣接する前記切り込みのうちの少なくとも１つが、少なくとも部分的にカバー層で覆われ、かつ該カバー層が、織又は不織繊維アセンブリを含有し、
   前記カバー層はエラストマー材料を含有し、前記繊維アセンブリは前記エラストマー材料で含浸されており、
   前記エラストマー材料による含浸前の前記繊維アセンブリの見掛け密度が０．４未満であり、
   前記エラストマー材料は、少なくとも１つのジエンエラストマーに基づく組成物であり、
   前記組成物は、２０重量部（ｐｈｒ）よりも多い硫黄のゴムを含有し、
   １０Ｈｚの周波数及び−１０℃の温度で０．７ＭＰａの交互最大応力を受ける前記エラストマー材料の動的剛性率Ｇ ^* が、１００ＭＰａよりも大きい
   ことを特徴とするトレッド。
2. 前記繊維アセンブリの繊維が、５０ｍｍを超える長さの長繊維であることを特徴とする請求項１に記載のトレッド。
3. 前記繊維アセンブリは、前記繊維の２次元アセンブリであることを特徴とする請求項１又は２に記載のトレッド。
4. 前記２次元アセンブリは、不織物であることを特徴とする請求項３に記載のトレッド。
5. 前記２次元アセンブリは、織物であることを特徴とする請求項３に記載のトレッド。
6. 前記繊維アセンブリは、長繊維の３次元アセンブリであることを特徴とする請求項１及び請求項２のいずれか１項に記載のトレッド。
7. 前記３次元繊維アセンブリは、フェルトであることを特徴とする請求項６に記載のトレッド。
8. 前記繊維アセンブリの繊維が、紡織繊維、鉱物繊維、及びこれらの混合物の群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のトレッド。
9. 前記繊維アセンブリの繊維は、絹、綿、及び羊毛繊維の群から選択された繊維を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のトレッド。
10. 前記繊維アセンブリの繊維は、セルロース、ポリアミド、アラミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、及びポリ塩化ビニル繊維の群から選択された繊維を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のトレッド。
11. 前記ポリエステル繊維は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート繊維の群から選択された繊維を含有することを特徴とする請求項１０に記載のトレッド。
12. 前記繊維アセンブリの繊維は、ガラス、炭素、及び玄武岩繊維の群から選択された鉱物繊維を含有することを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のトレッド。
13. エラストマー材料による含浸前の前記繊維アセンブリの見掛け密度が、０．２５未満であることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載のトレッド。
14. 前記ジエンエラストマーは、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載のトレッド。
15. 前記エラストマー材料は、少なくとも１つのエラストマーブロックと少なくとも１つの熱可塑性ブロックとを含むブロックコポリマーである少なくとも１つの熱可塑性エラストマーに基づいていることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載のトレッド。
16. 前記ブロックコポリマーの１つ又は複数の前記エラストマーブロックは、２５℃よりも低いガラス遷移温度を有するエラストマーから選択されることを特徴とする請求項１５に記載のトレッド。
17. 前記ブロックコポリマーの１つ又は複数の前記エラストマーブロックは、エチレンエラストマー、ジエンエラストマー、及びこれらの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする請求項１５及び請求項１６のいずれか１項に記載のトレッド。
18. 前記ブロックコポリマーの１つ又は複数の前記エラストマーブロックは、イソプレン、ブタジエン、又はこれらの混合物から誘導されたジエンエラストマーであることを特徴とする請求項１７に記載のトレッド。
19. 前記ブロックコポリマーの１つ又は複数の前記熱可塑性ブロックは、８０℃よりも高いガラス遷移温度及び半結晶熱可塑性ブロックの場合に８０℃よりも高い融点を有するポリマーから選択されることを特徴とする請求項１５から請求項１８のいずれか１項に記載のトレッド。
20. 前記ブロックコポリマーの１つ又は複数の前記熱可塑性ブロックは、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリエーテル、フェニレンポリスルフィド、ポリフッ化物、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルイミド、熱可塑性コポリマー、及びこれらの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする請求項１５から請求項１９のいずれか１項に記載のトレッド。
21. 前記ブロックコポリマーの１つ又は複数の前記熱可塑性ブロックは、ポリスチレンから選択されることを特徴とする請求項１５から請求項２０のいずれか１項に記載のトレッド。
22. １つ又は複数の前記熱可塑性エラストマーは、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）、スチレン／イソプレン（ＳＩ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン（ＳＢＩ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）熱可塑性エラストマー、及びこのようなコポリマーの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする請求項１５から請求項２１のいずれか１項に記載のトレッド。
23. 前記繊維アセンブリは、少なくとも１つの可塑剤を更に含有する材料で含浸されることを特徴とする請求項１５から請求項２２のいずれか１項に記載のトレッド。
24. １０Ｈｚの周波数及び−１０℃の温度で０．７ＭＰａの交互最大応力を受ける前記エラストマー材料の動的剛性率Ｇ^*が、２００ＭＰａよりも大きいことを特徴とする請求項１から請求項２３のいずれか１項に記載のトレッド。
25. 前記カバー層の厚みが、０．４と３．５ｍｍの間で構成されることを特徴とする請求項１から請求項２４のいずれか１項に記載のトレッド。
26. 前記カバー層の前記厚みは、０．４と１．０ｍｍの間で構成されることを特徴とする請求項２５に記載のトレッド。
27. 前記カバー層の前記厚みは、２．０と３．０ｍｍの間で構成されることを特徴とする請求項２５に記載のトレッド。
28. 前記カバー層は、前記切り込みの底部から、４ｍｍに少なくとも等しい高さＨｒにわたって延びることを特徴とする請求項１から請求項２７のいずれか１項に記載のトレッド。
29. 前記カバー層は、新しい条件において、前記トレッドパターン要素の前記接触面と前記側面の間の前記境界によって形成された前記エッジコーナまで遠くに延びることを特徴とする請求項２８に記載のトレッド。

Images