JP6166798B2 - 安価な細粒弱組織マグネシウム合金シートおよびそれを製造する方法 - Google Patents

安価な細粒弱組織マグネシウム合金シートおよびそれを製造する方法 Download PDF

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Description

本発明は、安価なマグネシウム合金およびそれを製造する方法、特に、細粒の弱組織および優れた成形性を有するマグネシウム合金シート、ならびにそれを製造する方法に関する。得られたマグネシウム合金シートの平均粒径は10μm以下であり、領域間組織強度は5以下であり、250〜400℃でのアニール後の領域間組織強度は3以下であり、成形性はAZ31より高い。
背景
マグネシウム結晶は最密六方構造を有し、強い組織を有するマグネシウム結晶シートは、異方性および低い成形性という機械的性質を表わす。細粒構造および分散弱組織は、中低温および急速な歪速度ならびに変形の異方性を減少させるという条件下で変形力を向上させる基本的な解決策であり、同時に、この微細構造は、形成されたマグネシウムシートの表面品質を向上させることができる。マグネシウム合金の塑性変形中に、細粒構造は、局所的な粒界における過大応力集中を減少させ、変形欠陥を吸収しつつ、機械的双晶の発生を有効に制限し、粒界滑りによる転位滑り係数の多結晶に対する継続的な変形の要求を適度に緩和することができ、分散弱シート組織は、成形性を高めるように、ベース面および円筒面を増大させて、摺動運動を活性化し、変形硬化指数を向上させ、変形がシート表面に沿って均一に生じることを可能にすることができる。
細粒および分散弱組織は、適切な圧延技術によって得ることができる。日立金属株式会社は、高温(約500℃)にて圧延を実行し、非基底面(柱面<a>および錐面<c+a>)の滑りを同時に開始させる。マグネシウムシートの組織の強度は3.7であり、アニール前後の粒子は、室温でシートをスタンピングすることができるように、実質的に約6μmに保たれる。
米国NanoMag社は、動的再結晶上で圧延し、ローラをあらかじめ200℃まで予熱し、単一パスにおける減少率が大きい(>40%)変形モードを採用することによってAZ61マグシウムシートを製造しており、材料の基底面組織の強度は3未満である。アニール後のシート組織はさらに弱体化され、拡散され、微細構造は等軸結晶である。なお、AZ61マグネシウム合金マトリックスによって拡散された中間相の微粒子は、圧延されたシートの組織の弱体化を促進する。
日本の大阪大学は、「高い歪速度、パス当たりの大きな減少率」の変形モードを提案しており、歪速度は180〜2000/s、パス当たりの減少率は50〜60%である。圧延変形領域において、圧延変形からの熱は、動的再結晶を生じさせるように、圧延温度を明らかに上昇させる。材料は主として5μmの寸法の等軸結晶から成り、シート組織は拡散される。
細粒および分散弱組織を得るためのマグネシウム合金圧延プロセスの技術的な順路は、以下のように簡単に要約される:1)高温での圧延、2)高い歪速度、パス当たりの大きな減少率、3)せん断圧延、4)圧延後の反復的な曲げおよび均一化。
合金設計は、細粒および分散弱組織を有するマグネシウムシートを得るための別の方法である。韓国特許KR2003044997は、高成形性マグネシウム合金およびそれを生成する方法を開示しており、マグネシウム合金は、Zn:0.5〜5.0%、Y:0.2〜2.0%、Al:2.5%以下、Mn:0.5%以下、Ti:0.2%以下、Zr:0.5%以下、Cd:0.5%以下、Tl:0.5%以下、Bi:0.5%以下、Pb:0.5%以下、Ca:0.3%以下、Sr:0.3%以下、Sn:0.5%以下、Li:0.5%以下、Si:0.5%以下である化学成分(重量百分率)を有する。その技術的なプロセスは次のとおりである:1)マグネシウムインゴットを2分/mmの加熱時間で250〜450℃まで加熱する;2)200〜450℃の温度で圧延する。第1のパスの減少率は20%以下であり、他方のパスの減少率は10〜35%である;3)180〜350℃の温度でアニールする。
中国特許CN101985714は、高い塑性のマグネシウム合金およびそれを調製する方法を開示しており、マグネシウム合金は、Al:0.1〜6.0%、Sn:0.1〜3.0%、Mn:0.01〜2.0%、Sr:0.01〜2.0%である化学成分(重量百分率)を有し、シートおよびセクションを製造するために用いることができる。
日本国特許JP2012122102Aは、Zn:2.61〜6.0%、Ca:0.01〜0.9%、ならびにSrおよびZrのトレースである化学成分(重量百分率)を有する高成形性のマグネシウム合金を開示しており、好ましくはCaおよびSrの総含有量は0.01〜1.5%の間であり、ZrおよびMnの総含有量は0.01〜0.7%の間であり、製造されたマグネシウムシートは、室温特性:降伏強度90Mpaおよびエリクセン値7.0以上を有する。
WO2010110505は、室温において高速成形性を有するMg‐Znベースのマグネシウム合金を製造する方法を開示しており、マグネシウム合金は、Zn:3.5%以下、およびFe、Sc、Ca、Ag、Ti、Zr、Mn、Si、Ni、Sr、Ni、Sr、Cu、Al、Snのうち1つ以上の元素である化学成分(重量百分率)を有し、回復および再結晶温度を低下させ、低温非基底面の滑りを活性化することによって、材料は優れた成形性を呈する。
近年、韓国特許KR20120049686は、高強度、高成形性マグネシウムシートおよびそれを製造する方法を開示しており、マグネシウムシートは、Zn:5〜10%、Ag:0.1〜3.0%、Ca:0.1〜3.0%、Zr:0.1〜3.0%、Mn:0.1〜1.0%である化学成分(重量百分率)を有し、微細構造は、圧延およびTMP技術前の前処理によって得ることができ、限界形成高さは10mmを上回ってもよい。
希土類元素は、マグネシウム合金シートの組織を弱体化することができる。たとえば特許WO2010041791では、Mg−Znベースのマグネシウム合金にY元素を添加して、析出強化およびツインローラ連続鋳造の効果を生じさせ、細粒化のために圧延およびTMP技術が採用される。得られた材料は、室温において高強度、塑性および低異方性の利点を有し、それによって高成形性を呈する。
加えて、ZE10(Mg1.3Zn0.1Ce)、ZEK100(Mg1.3Zn0.2Ce0.1La0.5Zr)、ZW41(Mg4.0Zn0.7Y)、ZG11(Mg1.2Zn0.8Gd)、ZG21(Mg2.3Zn0.7Gd)などの希土類マグネシウム合金シートの組織が明らかに弱体化される。一例としてZG11を挙げると、粒径が12〜15μm、均一伸長速度が15%、全伸長速度が最高36%、ランクフォード値が1(AZ31:3よりはるかに低い)である。H Yan他、Mater.Sci.Eng.A,2010,527:3317−22参照。
希土類元素は、マグネシウムシートの組織を弱体化する際には良好に作用するが、費用などの要因を考慮すると、希土類マグネシウム合金シートを自動車に適用されるのは困難である。自動車および鉄道の分野については、合金設計および製造プロセスは単純かつ効果的であり、性能が「優れている」というよりはむしろ「適正である」ことが必要とされており、軽量、性能および費用の間でバランスが取れており、これは軍事、航空宇宙などの分野とは全く異なる。
概要
本発明の目的は、革新的な安価な細粒弱組織マグネシウム合金シートおよびそれを製造する方法を提供することであり、マグネシウム合金の成分設計が単純であり、シートの平均粒径が10μm以下であり、領域間組織強度が5以下であり、250〜400℃でのアニール後の領域間組織強度が3以下であり、室温における制限絞比がAZ31を上回り、優れた成形性と、自動車、鉄道などの分野に適用される可能性とを有する。
上述の目的を達成するために、本発明は以下の技術的解決策を取る:
重量百分率で、Ca:0.5〜1.0%、Zn:0.4〜1.0%、Zr:0.5〜1.0%である化学成分を有し、残部がMgおよび不可避的不純物であるMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シート。マグネシウム合金シートは、平均粒径が10μm以下であり、領域間組織強度が5以下であり、250〜400℃でのアニール後の領域間組織強度が3以下であり、室温における制限絞比がAZ31を上回る。
本発明のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、Ca、ZnおよびZrのみをその中に有し、その総含有量は3.0%未満であり、希土類のような貴元素を有さない。
本発明の化学成分の設計において、
Ca:Caは、マグネシウム合金の冶金品質を向上させて、鋳造前の溶解物および鋳造物の熱処理プロセス中の酸化を緩和し、シートの圧着抵抗およびころがり性を向上させるように細粒化するために用いられる。本発明は、シート組織の弱体化およびCaの時効硬化という特徴を主として用いて、マグネシウム合金シートの強度を高め、かつ室温での成形性を向上させる。精錬プロセスおよびマグネシウム合金におけるCaの固溶性を考慮して、Caの含有量は0.5〜1.0%として選択される。
Zn:Znは固溶強化および時効強化のために用いられ、Zrと結合して堆積物硬化効果を呈する。その上、Znは、マグネシウム合金の腐食率を低下させることができる。Caは、シート組織を著しく弱体化し、拡散することができるだけでなく、マグネシウム合金の耐食性能を著しく低下させることもできる。Znを添加すると、その耐食性能が改善され、マグネシウム合金の総合的な耐食性はZn/Caの比率を調整することによって最適化され得る。しかし、Znの含有量が高すぎると、マグネシウム合金の熱脆性が顕著に上昇する。これらの要因を考慮に入れて、Znの含有量は0.4〜1.0%として選択される。
Zr:Zrは、細粒化に強い影響を有し、Znを含有するマグネシウム合金では当該効果が明らかである。同時に、材料の耐食性を向上させ、歪み腐食しやすさを低下させる。一般に、固溶体Zrのみが細粒化することができると考えられる。固溶性および精錬を考慮して、Zrの含有量は0.5〜1.0%として選択される。
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シート(0.3〜4mm厚さ)を製造する方法は、様々な未加工のシートに対して熱間圧延鍛伸、ツインローラ連続鋳造および圧延、または押出し鍛伸を行ない、温間圧延プロセスで支援することによって実施することができ、特に以下の方法(1)〜(3)のうちいずれか1つである:
(1)Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シート(0.3〜4mm厚さ)を製造する方法であって、
0.3〜4mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように、前述の成分比率を有するMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金の鋳造素材を370〜500℃の温度で加熱し、固溶体を処理し、次いで熱間圧延および温間圧延を実行する段階を含み、固溶体処理の熱保持時間は0.5〜1分/mmであり、熱間圧延時に、ローラ表面が150〜350℃まで予熱され、圧縮開始温度は450〜500℃であり、仕上圧延温度は300〜350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜50%であり、温間圧延時に、ローラ表面が150〜350℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は150〜350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%である、方法。
本発明の熱間圧延プロセスでは、二次的な加熱なしに1サイクルで圧延を終了するように、パス当たり大きな減少率を採用することが好ましい。典型的な市販のAZ31マグネシウム合金と比較すると、本発明のマグネシウム合金は高い融点を有し、一定量のZr元素を含有し、高い鋳造素材加熱温度が370〜500℃として選択され、必要な長い熱保持時間が0.5〜1分/mmとして選択され、相応して、圧延が高温下で行なわれ、乳白化温度は450〜500℃として選択され、仕上圧延温度は300〜350℃として選択され、熱間圧延は加熱サイクルで終了される必要があり、単一パス減少率は20〜50%の間に制御される。
本発明の温間圧延プロセスでは、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱される必要がある。Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金熱間圧延シートの細粒および弱組織により、優れたころがり性を呈し、温間圧延ウィンドウはAZマグネシウム合金より大きい。ローラ表面が150〜300℃で予熱され、圧延温度は150〜350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であることが好ましい。
(2)Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シート(0.3〜4mm厚さ)を製造する方法であって、
鋳造圧延コイルを得るように、鋳造圧延のためのツインローラ連続鋳造機に前述の成分比率を有するマグネシウム合金溶解物を投入し、0.3〜4mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように、固溶体処理後に鋳造圧延コイルを温間圧延するかまたは鋳造圧延コイルを直接温間圧延する段階を含み、ツインローラ連続鋳造機で鋳造および圧延する際、ローラの回転線速度は5〜10m/分であり、ローラ間隙は4〜8mmであり、ローラ表面は黒鉛によって滑らかにされ、NおよびCOガスが溶解炉および鋳造機構を通過し、保護のためにSOが投入出口を通過し、固溶体処理の温度は370〜500℃であり、その熱保持時間は0.5〜1分/mmであり、温間圧延時に、ローラ表面が180〜300℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は180〜300℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%である。
熱間圧延鍛伸技術と比較すると、ツインローラ連続鋳造圧延マグネシウム合金シートはスケールを粉砕させることができず、Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金においてCa、Alなどの元素を含有していることから、CaFのような有害介在物を形成するのを防ぐために、SFガスではなくSOを通過させることによって投入出口が保護され、同時に、AlNのような有害介在物を形成するのを防ぐために、精錬および鋳造機構全体にNおよびCOを通過させる。ツインローラ連続鋳造圧延マグネシウム合金シートの温間圧延特性は、熱間圧延鍛伸よりも低く、材料歩留率を保証するために、ローラ表面が180〜300℃まで予熱され、圧延温度は180〜300℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%である、方法。
(3)Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シート(2〜4mm厚さ)を製造する方法であって、
前述の成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を370〜500℃の温度まで加熱し、2〜4mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように固溶体を処理し、次いで水平押出しを行うか、または0.3〜2mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように水平押出しおよびその後に温間圧延を行う段階を含み、固溶体処理の熱保持時間は0.5〜1分/mmであり、水平押出し時に、押出しコンテナおよびダイス(ダイクッション)が400〜500℃まで予熱され、押出温度は350〜500℃であり、押出速度は2〜10m/分であり、温間圧延時に、ローラ表面が150〜300℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は150〜300℃であり、単一パスにおける減少率は30〜50%である、方法。
上述したように、本発明のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は高い融点を有し、押出し中に、比較的高い固溶体温度および押出温度を必要とし、押出しコンテナおよびダイス(ダイクッション)を400〜500℃まで予熱することが必要であり、押出しは、2〜10m/分として選択することができる高速で行なわれる。押出されたマグネシウム合金シートは優れたころがり性を有し、単一パスにおける可能な選択される大きな減少率は30〜50%である。0.3〜2mmの厚さを有するシートについては、温間圧延プロセスが採用され、ローラ表面が150〜300℃まで予熱され、マグネシウム合金シートがオンライン同時加熱され、圧延温度は150〜300℃であり、単一パスにおける減少率は30〜50%である。
さらに、マグネシウム合金シートの品質、特に温間圧延マグネシウム合金シートの品質を向上させるために、その後の処理は冷間圧延ステージをさらに含み、冷間圧延減少率は10〜20%であり、完成したシートの厚さは約0.3mmまでさらに減少される。
さらに、マグネシウム合金シートの成形性を向上させるために、アニール処理および/または時効処理をさらに含み、アニール温度は250〜400℃であり、時効温度は150〜200℃である。アニールプロセスは、材料の成形性を向上させるように組織をさらに弱体化することを可能にする。したがって、アニール温度は250〜400℃として選択される。AZ31と比較すると、本発明のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、一定の時効硬化効果を有し、時効温度を制御する重要な役割を果たし、したがって時効温度は150〜200℃として選択される。
本発明は、先行技術に対して以下の利点を有する。
本発明によって得られたマグネシウム合金シートは、平均粒径が10μm以下であり、領域間組織強度が5以下であり、アニール後の領域間組織強度が3以下である。同じ条件で製造されたAZ31Bよりも粒径が著しく小さく、シート組織が明らかに弱体化される。加えて、異なる部材の要求を満たすために材料の機械的性質が広範囲に変動することができるように、アニールおよび時効処理などの高温の後続の処理プロセスが組合せられる。
本発明のマグネシウム合金は、貴合金元素のない単純な化学成分を有し、それによって、広い適用可能性および低い製造費用を有する。
本発明のマグネシウム合金シートは、自動車、鉄道、3Cなどの分野に適用される広い可能性および潜在性を有し、車両の内側ドアパネル、エンジン蓋の内側パネル、トランクの蓋の内側パネル、室内装飾パネル、鉄道の車両本体、および3C製品の筐体のシートなどとして作用することができる。
本発明の実施例1に係るMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金の鋳造インゴットの微細構造を示す図である。 本発明の実施例1に係るMg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの組織分布を示す図である。 本発明の実施例2に係るAZ31マグネシウムシートの組織分布を示す図である。 本発明の実施例3に係るアニール後のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの微細構造を示す図である。 本発明の実施例3に係るアニールされたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの粒度分布を示す図である。 本発明の実施例3に係るアニールされたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの組織分布を示す図である。 本発明の実施例4に係るアニール後のAZ31マグネシウムシートの微細構造を示す図である。 アニールされたAZ31マグネシウムシートの粒度分布を示す図である。 本発明の実施例4に係るアニールされたAZ31マグネシウムシートの組織分布を示す図である。 本発明の実施例3に係るアニールされたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの室温での制限絞比を示す図である。 本発明の実施例4に係るアニールされたAZ31マグネシウムシートの室温での制限絞比を示す図である。 本発明の実施例6に係る時効処理後のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの硬度の変化を示す図である。
詳細な説明
詳細な実施例に関連して、本発明の技術的解決策を以下にさらに詳細に述べる。
実施例1:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
表1として必要とされる成分比率を有するマグネシウム合金(その微細構造は図1として示す)の鋳造素材を500℃まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、次いで圧延して、本実施例のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金を得る。熱間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、乳白化温度は450℃であり、仕上圧延温度は350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、温間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は220℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、冷間圧延時には、減少率は10%であり、シートの最終的な厚さは0.4mmである。
実施例1に係るマグネシウム合金の鋳造インゴットの微細構造は図1として示され、その微細構造は、約50μmの平均粒径を有する等軸結晶である。
実施例1に係るMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートの組織分布は図2として示され、組織の強度は4.4であり、その平均粒径は3.85μmである。
実施例2:(対照例1)
対照例1のマグネシウム合金の成分:AZ31B
製造方法:実施例1と同一。
対照例1に係るAZ31Bマグネシウム合金シートの組織分布は図3として示され、組織の強度は8である。
実施例3:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
表1として必要とされる成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を500℃まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、熱間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、乳白化温度は450℃であり、仕上圧延温度は350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、温間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は220℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、冷間圧延時には、減少率は10%であり、シートの最終的な厚さは0.4mmであり、17分間375℃でアニールする。
実施例3に係るMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金の鋳造インゴットの微細構造は図4として示され、その粒度分布は図5として示され、平均粒径は約4.62μmであり、その組織分布は図6として示され、組織強度は2.8であり、分布は分散している。成形性のテストは図10として示され、制限絞比(LDR)は1.88である。
実施例4:(対照例2)
対照例2のマグネシウム合金の成分:AZ31B
製造方法:実施例3と同一。
対照例2におけるマグネシウム合金AZ31Bの微細構造は図7として示され、その粒度分布は図8として示され、平均粒径は約22μmであり、その組織分布は図9として示され、組織強度は6.2である。成形性のテストは図11として示され、限界絞比(LDR)は1.74である。
実施例5:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
表1として必要とされる成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を500℃まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、熱間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、乳白化温度は450℃であり、仕上圧延温度は350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、温間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は220℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、冷間圧延時には、減少率は10%であり、シートの最終的な厚さは0.8mmであり、35分間375℃でアニールする。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約5.32μmであり、組織強度が2.6であり、比較的分散した組織分布を有し、制限絞比(LDR)が1.86である。
実施例6:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
表1として必要とされる成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を500℃まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、熱間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、乳白化温度は450℃であり、仕上圧延温度は350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、温間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は220℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、冷間圧延時には、減少率は10%であり、シートの最終的な厚さは0.4mmであり、150℃で人工時効処理を行なう。マグネシウム合金の硬度に対する人工時効処理の影響は図12に示され、材料の硬度は、1時間の時効処理後にHV72からHV85まで上昇する。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約4.4μmであり、組織強度が4.0であり、比較的分散した組織分布を有し、限界絞比(LDR)が1.79である。
実施例7:(対照例3)
対照例3のマグネシウム合金の成分:AZ31B
製造方法:実施例6と同一。
マグネシウム合金の硬度に対する時効処理の影響は図12に示される。
実施例8:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
表1として必要とされる成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を500℃まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、熱間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、乳白化温度は450℃であり、仕上圧延温度は350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、温間圧延時に、ローラ表面が200℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は200℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、冷間圧延時には、減少率は15%であり、シートの最終的な厚さは0.6mmである。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約5.2μmであり、組織強度が4.6であり、比較的分散した組織分布を有する。
実施例9:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
前述の成分比率を有するマグネシウム合金溶解物をツインローラ連続鋳造圧延粉砕機に投入する。ローラの回転線速度は6m/分であり、ローラ間隙は4〜8mmであり、ローラ表面は黒鉛によって滑らかにされ、NおよびCOガスが溶解炉および鋳造機構を通過し、保護のためにSOが投入出口を通過し、固溶体の温度は450℃であり、その熱保持時間は0.51分/mmであり、温間圧延時に、ローラ表面が180℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は180〜200℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、次いで15%冷間圧延し、2時間400℃でアニールする。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約8.6μmであり、組織強度が2.6であり、比較的分散した組織分布を有し、限界絞比(LDR)が1.89である。
実施例10:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は次のとおりである:
前述の成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を500℃の温度まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、次いで、4mm厚さのマグネシウム合金シートを得るように水平押出を行い、押出しコンテナおよびダイス(ダイクッション)は500℃まで予熱され、押出温度は350℃であり、押出速度は5m/分であり、温間圧延プロセスを採用し、ローラ表面が150℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は150〜300℃であり、単一パスにおける減少率は30〜50%であり、次いで20%冷間圧延し、30分間400℃でアニールする。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約8.5μmであり、組織強度が2.8であり、比較的分散した組織分布を有し、限界絞比(LDR)が1.88である。
実施例11:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は、実施例8と同一である。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約5.4μmであり、組織強度が4.6であり、比較的分散した組織分布を有する。
実施例12:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートの化学成分は表1として示される。これを製造する方法は、実施例9と同一である。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約6.8μmであり、組織強度が2.8であり、比較的分散した組織分布を有し、限界絞比(LDR)が1.85である。
実施例13:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートを製造する方法は次のとおりである:
実施例9の成分比率を有するマグネシウム合金溶解物をツインローラ連続鋳造圧延機に投入する。ローラの回転線速度は6m/分であり、ローラ間隙は4mmであり、ローラ表面は黒鉛によって滑らかにされ、ガスNおよびCOが溶解炉および鋳造機構を通過し、保護のためにSOが投入出口を通過し、続いて直接温間圧延し、温間圧延時に、ローラ表面が180℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は180〜200℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、次いで15%冷間圧延し、2時間400℃でアニールする。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約8.9μmであり、組織強度が2.9であり、比較的分散した組織分布を有し、限界絞比(LDR)が1.82である。
実施例14:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートを製造する方法は次のとおりである:
前述の成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を500℃の温度まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、次いで4mm厚さのマグネシウム合金シートを得るように、水平押出を行い、押出しコンテナおよびダイス(ダイクッション)は500℃まで予熱され、押出温度は350℃であり、押出速度は5m/分であり、次いで20%冷間圧延し、30分間400℃でアニールする。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約5.9μmであり、組織強度が2.8であり、比較的分散した組織分布を有し、限界絞比(LDR)が1.88である。
実施例15:
Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウムシートを製造する方法は次のとおりである:
表1として必要とされる成分比率を有するマグネシウム合金(その微細構造は図1として示す)の鋳造素材を500℃まで加熱し、0.5分/mmの熱保持時間で固溶体を処理し、次いで圧延して、本実施例のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金を得る。熱間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、乳白化温度は450℃であり、仕上圧延温度は350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜30%であり、温間圧延時に、ローラ表面が150℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は220℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%であり、得られたマグネシウム合金シートの厚さは0.44mmであり、30分間300℃でアニールされる。
本実施例に従って得られたMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金は、平均粒径が約4.2μmであり、組織強度が2.6であり、比較的分散した組織分布を有し、制限絞比(LDR)が1.92である。
Figure 0006166798

Claims (6)

  1. Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートであって、重量百分率で、
    Ca:0.5〜1.0%、
    Zn:0.4〜1.0%、
    Zr:0.5〜1.0%である化学成分を有し、
    残部がMgおよび不可避的不純物であり、
    前記マグネシウム合金シートは、平均粒径が10μm以下であり、領域間組織強度が5以下であり、250〜400℃でのアニール後の領域間組織強度が3以下であり
    記マグネシウム合金シートは、0.3〜4mmの厚さを有する、Mg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シート。
  2. 請求項1に記載のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを製造する方法であって、
    .3〜4mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように、前記成分比率を有するMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金の鋳造素材を370〜500℃の温度まで加熱し、固溶体を処理し、次いで熱間圧延および温間圧延する方法であって、固溶体処理の熱保持時間は0.5〜1分/mmであり、
    熱間圧延時に、ローラ表面が150〜350℃で予熱され、圧縮開始温度は450〜500℃であり、仕上圧延温度は300〜350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜50%であり、
    温間圧延時に、ローラ表面が150〜350℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は150〜350℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%である方法
  3. 請求項1に記載のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを製造する方法であって、
    鋳造圧延コイルを得るように、前記成分比率を有するマグネシウム合金溶解物を鋳造圧延のためのツインローラ連続鋳造機に投入し、0.3〜4mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように、固溶体を処理し、直接温間圧延または温間圧延する方法であって、
    ツインローラ連続鋳造機による鋳造圧延プロセスにおいて、ローラの回転線速度は5〜10m/分であり、ローラ間隙は4〜8mmであり、ローラ表面は黒鉛によって滑らかにされ、N およびCO ガスが溶解炉および鋳造機構を通過し、保護のためにSO が投入出口を通過し、
    固溶体処理の温度は370〜500℃であり、その熱保持時間は0.5〜1分/mmであり、
    温間圧延時に、ローラ表面が180〜300℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は180〜300℃であり、単一パスにおける減少率は20〜40%である方法。
  4. 請求項1に記載のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを製造する方法であって、
    2〜4mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように、前記成分比率を有するマグネシウム合金の鋳造素材を370〜500℃の温度まで加熱し、固溶体を処理し、次いで(a)水平押出を行うか、または0.3〜2mm厚さのMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを得るように、(b)水平押出およびその後温間圧延を行う方法であって、
    固溶体処理の熱保持時間は0.5〜1分/mmであり、
    水平押出し時に、押出しコンテナおよびダイスが400〜500℃まで予熱され、押出温度は350〜500℃であり、押出速度は2〜10m/分であり、
    温間圧延時に、ローラ表面が150〜300℃まで予熱され、マグネシウム合金シートはオンライン同時加熱され、圧延温度は150〜300℃であり、単一パスにおける減少率は30〜50%である方法。
  5. 冷間圧延ステージをさらに含み、冷間圧延減少率が10〜20%であり、完成したシートの厚さが約0.3mmである、請求項2〜4のいずれか1項に記載のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを製造する方法。
  6. アニール処理および/または時効処理をさらに含み、アニール温度が250〜400℃であり、時効温度が150〜200℃である、請求項2〜5のいずれか1項に記載のMg−Ca−Zn−Zrマグネシウム合金シートを製造する方法。
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