JP6164824B2 - 光学用部材及びその製造方法 - Google Patents
光学用部材及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6164824B2 JP6164824B2 JP2012263125A JP2012263125A JP6164824B2 JP 6164824 B2 JP6164824 B2 JP 6164824B2 JP 2012263125 A JP2012263125 A JP 2012263125A JP 2012263125 A JP2012263125 A JP 2012263125A JP 6164824 B2 JP6164824 B2 JP 6164824B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- layer
- optical member
- maleimide
- maleimide copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/402—Alkyl substituted imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/118—Anti-reflection coatings having sub-optical wavelength surface structures designed to provide an enhanced transmittance, e.g. moth-eye structures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
- Y10T428/24413—Metal or metal compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
- Y10T428/249991—Synthetic resin or natural rubbers
Description
(式(1)中、R1は、無置換あるいはフェニル基、水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基である。mは、1以上の整数である。)
(式(2)中、R2は、水素またはメチル基であり、R3は無置換あるいは水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基である。mは、1以上の整数である。)。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る光学用部材を示す模式的な断面図である。第1の実施形態では、積層体の表面に多孔質層を用いる。図1において、本発明の光学用部材は、基材1表面に、マレイミド共重合体を含有するポリマー層2と多孔質層3が順に積層された積層体を有している。
(式(1)中、R1は、無置換あるいはフェニル基、水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基である。mは、1以上の整数である。)
(式(2)中、R2は、水素またはメチル基であり、R3は無置換あるいは水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基である。mは、1以上の整数である。)
本発明のマレイミド共重合体の分子量は数平均分子量で3,000以上100,000以下が好ましい。数平均分子量が3,000未満だと膜の強度が不足することがあり、100,000を超えると溶液にした時の粘度が高過ぎて薄膜形成に適さない。マレイミド共重合体の数平均分子量は、5,000以上50,000以下であることがより好ましい。
Ra’:平均面粗さ値(nm)、
S0:測定面が理想的にフラットであるとした時の面積、|XR−XL|×|YT−YB|、F(X,Y):測定点(X,Y)における高さ、XはX座標、YはY座標、
XLからXR:測定面のX座標の範囲、
YBからYT:測定面のY座標の範囲、
Z0:測定面内の平均の高さ
本発明の光学部材の製造方法は、マレイミド共重合体を含むポリマー溶液を基材上または基材上に設けられた薄膜上に塗布する工程と、塗布したポリマー溶液を23℃以上180℃以下で乾燥および/又は焼成し、前記マレイミド共重合体を含有するポリマー層を形成する工程と、ポリマー層上に多孔質層又は凹凸構造を有する層を形成する工程と、を有することを特徴とする。
N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−tert−ブチルマレイミド、N−(1−プレニル)マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−(1−フェニルエチル)マレイミド、N−(2−フリルメチル)マレイミド、N−(2−ヒドロキシエチル)マレイミド、N−(2−メトキシエチル)マレイミド、N−(2−アセトキシエチル)マレイミド、N−(2−アミノエチル)マレイミド、N−(2−アミノプロピル)マレイミド、N−(3−クロロプロピル)マレイミドなどである。
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、2−アセトキシエチルメタクリレート、2−メトキシプロピルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルメタクリレート、3−(メタクリロイルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、3−(メタクリロイルオキシ)プロピルトリエトキシシランなどのメタクリレート類、
アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、tert−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、n−ペンチルビニルエーテル、n−ヘキシルビニルエーテル、n−オクチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、3−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、
エチレン、イソブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、ジイソブチレン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−ヘキセン、1−メチル−1−ヘプテン、1−イソオクテン、2−メチル−1−オクテン、2−エチル−1−ペンテン、2−メチル−2−ブテン、2−メチル−2−ペンテン、2−メチル−2−ヘキセン等のオレフィン類、などである。
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、2,2−アゾビス(4−メトキシー2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1‘−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2−(カルボモイルアゾ)イソブチロニトリル、2,2−アゾビス〔2−メチル−N−[1、1ビス(ヒドロキシルメチル)−2−ヒドロキシルエチル]プロピオンアミド〕、2,2−アゾビス〔2−メチル−N−(2−ヒドロキシルエチル)プロピオンアミド〕、2,2−アゾビス〔N−(2−プロペニル)2−メチルプロピオンアミド〕、2,2−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2−アゾビ〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕ジサルフェ−ト・ジハイドレ−ト、2,2−アゾビス〔2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2−アゾビス〔2−[1−(2−ヒドロキシエチル)2−イミダゾリン−2−イル]プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕、2,2−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド、2,2−アゾビス〔N−(2−カルボキシエチル)2−メチルプロピオンアミジン〕、2,2−アゾビス(2−メチルプロピオンアミドキシム)、ジメチル−2,2‘−アゾビスブチレ−ト、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタノイックアシッド)、2,2−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)などのアゾビス系ラジカル重合開始剤などである。
マグネシウム化合物としてはジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム等のマグネシウムアルコキシド、マグネシウムアセチルアセトネート、塩化マグネシウム等が挙げられる。
6.1gのN−シクロヘキシルマレイミド(以下、CHMIと略す)、4.0gの2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(製品名M−3F:共栄社化学製)、0.45gの3−(メタクリロイルオキシ)プロピルトリメトキシシラン(製品名LS−3380:信越化学工業製)、および0.08gの2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)(以下、AIBNと略す)を24.8gのトルエンに攪拌溶解した。この溶液を氷水冷しながら脱気と窒素置換を繰り返し行った後、窒素フローしながら60〜70℃で7時間攪拌した。強攪拌したメタノール中にゆっくりと重合溶液を投入し析出させたポリマーを濾別してから、メタノール中で数回攪拌洗浄した。濾別回収したポリマーを80〜90℃で真空乾燥を行った。白色粉末状でマレイミド共重合比が0.57のマレイミド共重合体1を8.3g(収率81%)得た。GPC測定により数平均分子量が16,400であった。表1に各ポリマーの合成結果を示した。IRスペクトルから1700cm−1にイミド環のC=O伸縮振動による吸収が、1750cm−1にメタクリレート単位のC=O伸縮振動による吸収がそれぞれ確認された。図6にIRスペクトルチャートを示した。
7.2gのCHMI、3.0gのM−3F、0.45gのLS−3380、0.08gのAIBN、および24.9gのトルエンを用いてマレイミド共重合体1と同様の方法で重合、取り出しを行った。白色粉末状でマレイミド共重合比が0.67のマレイミド共重合体2を9.1g(収率86%)得た。数平均分子量は13,200であった。IRスペクトルから1690cm−1にイミド環のC=O伸縮振動による吸収が、1750cm−1にメタクリレート単位のC=O伸縮振動による吸収がそれぞれ確認された。
8.3gのCHMI、2.0gのM−3F、0.45gのLS−3380、0.08gのAIBN、および25.1gのトルエンを用いてマレイミド共重合体1と同様の方法で重合、取り出しを行った。白色粉末状でマレイミド共重合比が0.77のマレイミド共重合体3を9.0g(収率84%)得た。数平均分子量は14,000であった。IRスペクトルから1690cm−1にイミド環のC=O伸縮振動による吸収が、1750cm−1にメタクリレート単位のC=O伸縮振動による吸収がそれぞれ確認された。
5.4gのCHMI、2.8gのメチルメタクリレート(以下、MMAと略す)、0.45gのLS−3380、0.08gのAIBN、20.2gのトルエンを用いてマレイミド共重合体1と同様の方法で重合、取り出しを行った。白色粉末状でマレイミド共重合比が0.67のマレイミド共重合体4を8.3g(収率96%)得た。数平均分子量は17,100であった。IRスペクトルから1690cm−1および1770cm−1にイミド環のC=O伸縮振動による吸収が、1750cm−1にメタクリレート単位のC=O伸縮振動による吸収がそれぞれ確認された。図7にIRスペクトルチャートを示した。
4.5gのN−メチルマレイミド(以下、MeMIと略す)、3.0gのM−3F、0.45gのLS−3380、0.08gのAIBN、および18.5gのトルエンを用いてマレイミド共重合体1と同様の方法で重合、取り出しを行った。白色粉末状でマレイミド共重合比が0.67のマレイミド共重合体5を5.6g(収率71%)得た。数平均分子量は18,500であった。IRスペクトルから1700cm−1および1770cm−1にイミド環のC=O伸縮振動による吸収が、1730cm−1にメタクリレート単位のC=O伸縮振動による吸収がそれぞれ確認された。図8にIRスペクトルチャートを示した。
10.8gのCHMI、0.08gのAIBN、32.2gのトルエンを用いてマレイミド共重合体1と同様の方法で重合、取り出しを行った。淡黄色粉末状のマレイミドホモポリマーを8.4g(収率88%)得た。数平均分子量は20,500であった。IRスペクトルから1690cm−1および1770cm−1にイミド環のC=O伸縮振動による吸収が確認された。図9にIRスペクトルチャートを示した。
10.1gのM−3F、0.08gのAIBN、15.1gのトルエンを用いてマレイミド共重合体1と同様の方法で重合、取り出しを行った。白色粉末状のフッ素ポリメタクリレートを8.0g(収率79%)得た。数平均分子量は6,000であった。IRスペクトルから1750cm−1にメタクリレート単位のC=O伸縮振動による吸収が確認された。図10にIRスペクトルチャートを示した。
7.4gの4,4’−メチレンビス(アミノシクロヘキサン)(以下、DADCMと略す)および3.9gの1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(製品名PAM−E:信越化学工業製)を97.1gのN,N−ジメチルアセトアミド(以下、DMAcと略す)に溶解した。このジアミン溶液を水冷攪拌しながら13.0gの5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物(製品名B−4400:DIC製)をゆっくり加えた。この溶液を15時間室温で攪拌し、重合反応を行った。さらに、182gのDMAcで希釈してから7.4mlのピリジンと3.8mlの無水酢酸を加え、室温で1時間攪拌した。さらに、オイルバスで60〜70℃に加熱しながら4時間攪拌した。強攪拌したメタノール中にゆっくりと重合溶液を投入し析出させたポリマーを濾別してから、メタノール中で数回攪拌洗浄した。濾別回収したポリマーを80〜90℃で真空乾燥を行った。白色の粉末状の脂肪族ポリイミドを21g(収率:87%)得た。数平均分子量は23,200であり、 1H−NMRスペクトルからイミド化率98%であった。
1.7gのポリ(メチルメタクリレート)(以下、PMMAと略す:キシダ化学製)を98.3gのシクロペンタノン/シクロヘキサノン混合溶媒に溶解してPMMA溶液を調製した。
14.8gのアルミニウム−sec−ブトキシド(ASBD、川研ファインケミカル製)と、アルミニウム−sec−ブトキシドに対して3.42gの3−メチル−2,4−ペンタンジオンと、2−エチルブタノールとを均一になるまで混合攪拌した。1.62gの0.01M希塩酸を2−エチルブタノール/1−エトキシ−2−プロパノールの混合溶媒に溶解してから、前記アルミニウム−sec−ブトキシドの溶液にゆっくり加え、暫く攪拌した。溶媒は最終的に2−エチルブタノールと1−エトキシ−2−プロパノールの混合比が7/3の混合溶媒になるように調製した。さらに120℃のオイルバス中で2から3時間以上攪拌することによって酸化アルミニウム前駆体ゾルを調製した。
ケイ酸エチルの10gを100mlのエタノールに溶解し、アンモニア水の30mlを加えて室温で8時間攪拌した。1−ブタノールの100mlを加えてからエバポレーターで水とエタノールを留去して酸化ケイ素微粒子ゾルを調製した。
ゲルパーミエションクロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography、GPC)装置(ウォーターズ(WATERS)社製)で、Shodex LF−804 カラム(昭和電工株式会社製)を2本直列に配置し、40℃、展開溶媒としてTHFを用い、RI(Refractive Index、示差屈折率)検出器により測定した。得られた数平均分子量は標準ポリスチレン換算値である。
赤外分光スペクトル測定装置(Spectrum One,パーキンエルマー製)と付属のユニバーサルATRを用いて650cm−1から4000cm−1の範囲の赤外透過スペクトルを測定した。
両面を研磨した大きさ約φ30mm、厚さ約5mmのガラス基板をアルカリ洗剤中で超音波洗浄し、純水でリンスした後、クリーンオーブン中で60℃/30分乾燥した。
絶対反射率測定装置(USPM−RU、オリンパス製)を用い、400nmから700nmの範囲の入射角0°時の反射率測定を行った。最小値は0.05%未満を○、0.05%以上を×と判定した。平均値は0.1%未満を○、0.1%以上0.2%未満を△、0.2%以上を○と判定した。
スライドプロジェクターの光を透過させ、膜にクモリなどが無いか目視観察した。クモリが見られない場合を○、クモリが見られる場合を×と判定した。
分光エリプソメータ(VASE、ジェー・エー・ウーラム・ジャパン製)を用い、波長380nmから800nmまで測定し、解析から膜厚を求めた。
分光エリプソメータ(VASE、ジェー・エー・ウーラム・ジャパン製)を用い、波長380nmから800nmまで測定した。屈折率は波長550nmの屈折率とした。
基板表面をPd/Pt処理を行い、FE−SEM(S−4800、日立ハイテク製)を用いて加速電圧2kVで表面観察を行った。
洗浄したSiO2とBaOを主成分とするnd=1.58、νd=59のガラス基板上にマレイミド共重合体1の溶液を適量滴下し、さらに4000rpmで20秒スピンコートを行った。この基板を140℃で30分間加熱し、膜厚40nmで波長550nmの屈折率が1.472のマレイミド共重合体1膜の付いた基板を作製した。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1から2の溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。途中マレイミド共重合体2膜の膜厚は40nmで波長550nmの屈折率は1.483であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.11%、平均値が0.21%の優れた反射防止膜付きガラス基板を得た。光の散乱によるクモリの発生もなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置しても絶対反射率の変化は0.1%未満でクモリも発生しなかった。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1から3の溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。途中マレイミド共重合体2膜の膜厚は41nmで波長550nmの屈折率は1.495であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.11%、平均値が0.25%の優れた反射防止膜付きガラス基板を得た。光の散乱によるクモリの発生もなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置しても絶対反射率の変化は0.1%未満でクモリも発生しなかった。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1から4の溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。途中マレイミド共重合体2膜の膜厚は40nmで波長550nmの屈折率は1.497であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.11%、平均値が0.24%の優れた反射防止膜付きガラス基板を得た。光の散乱によるクモリの発生もなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置しても絶対反射率の変化は0.1%未満でクモリも発生しなかった。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1から5の溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。途中マレイミド共重合体2膜の膜厚は40nmで波長550nmの屈折率は1.478であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.10%、平均値が0.20%の優れた反射防止膜付きガラス基板を得た。光の散乱によるクモリの発生もなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置しても絶対反射率の変化は0.1%未満でクモリも発生しなかった。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1からフッ素ポリメタクリレートの溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。途中フッ素ポリメタクリレート膜の膜厚は38nmで波長550nmの屈折率は1.405であった。しかしながら、非晶性酸化アルミニウム膜を形成する際に無数のクラックが発生し、微細な突起状組織形成後の絶対反射率測定ができなかった。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1からマレイミドホモポリマーの溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。マレイミドホモポリマー膜の膜厚は41nmで波長550nmの屈折率は1.520であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.15%、平均値が0.32%で反射防止特性が不十分であった。光の散乱によるクモリの発生はなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置したところ絶対反射率の変化は0.1%を僅かに超えた。周辺部に僅かに斑点が見られた。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1からPMMAの溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。PMMA膜の膜厚は40nmで波長550nmの屈折率は1.492であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.11%、平均値が0.23%で反射防止特性が十分であった。しかしながら周辺部で剥離によるクモリの発生が見られた。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置したところ絶対反射率は大きく変化し、剥離がさらに進行した。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1からポリイミドの溶液に変えた以外は実施例1と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。ポリイミド膜の膜厚は42nmで波長550nmの屈折率は1.533であった。微細な突起状組織形成後の波長550nmの絶対反射率は0.17%、平均値が0.35%で反射防止特性が不十分であった。光の散乱によるクモリの発生はなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置したところ絶対反射率の変化は0.1%を僅かに超えた。ただしクモリなどの発生はなかった。
洗浄したSiO2とBaOを主成分とするnd=1.58、νd=59のガラス基板上にマレイミド共重合体1溶液を適量滴下し、さらに4000rpmで20秒スピンコートを行った。この基板を140℃で30分間加熱し、膜厚40nmで波長550nmの屈折率が1.472のマレイミド共重合体1膜の付いた基板を作製した。
ポリマー溶液をマレイミド共重合体1からマレイミドホモポリマーの溶液に変えた以外は実施例6と同様の方法で反射防止膜付き基板を作製した。マレイミドホモポリマー膜の膜厚は41nmで波長550nmの屈折率は1.520であった。多孔質膜形成後の波長550nmの絶対反射率は0.1%、平均値が0.32%で反射防止特性が不十分であった。光の散乱によるクモリの発生はなかった。また60℃/100%RHの高温高湿環境下で1000時間放置したところ絶対反射率の変化は0.1%を超えた。周辺部に僅かに斑点が見られた。
2 ポリマー層
3 多孔質層
4 凹凸(突起)を有する層
5 凹凸(突起)
6 突起の傾斜方向
7 突起の傾斜方向
8 基材表面の接線
Claims (13)
- 基材表面に積層体が形成された光学用部材であって、
前記積層体は、表面に多孔質層又は凹凸構造を有する層を有し、
前記多孔質層又は前記凹凸構造を有する層と前記基材との間に、マレイミド共重合体が堆積したポリマー層を有し、
前記マレイミド共重合体は、下記の一般式(1)で表されるマレイミド単位および下記の一般式(2)で表される(メタ)アクリレート単位を有する共重合体を含むことを特徴とする光学用部材。
(式(1)中、R1は、無置換あるいはフェニル基、水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基である。mは、1以上の整数である。)
(式(2)中、R2は、水素またはメチル基であり、R3は無置換あるいは水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基である。mは、1以上の整数である。) - 前記マレイミド共重合体は、マレイミド共重合比が0.5以上0.97以下であることを特徴とする請求項1記載の光学用部材。
- 前記ポリマー層の厚みは10nm以上150nm以下であることを特徴とする請求項1または2記載の光学用部材。
- 前記ポリマー層は、屈折率が1.43以上1.5未満であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の光学用部材。
- 前記基材は、屈折率が1.45以上1.7以下であることを特徴とする請求項1乃至4いずれか一項に記載の光学用部材。
- 前記基材の屈折率をnb、前記ポリマー層の屈折率をni、前記多孔質層あるいは凹凸構造を有する層の屈折率をnsとしたときに、
前記光学用部材は、nb>ni>nsを満たすことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の光学用部材。 - 前記凹凸構造を有する層は、酸化アルミニウムを主成分とする結晶から形成されていることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の光学用部材。
- 前記多孔質層は、酸化ケイ素の微粒子が堆積した層であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の光学用部材。
- 基材表面に積層体が形成された光学用部材の製造方法において、
マレイミド共重合体を溶媒に溶解したポリマー溶液を基材上または基材上に設けられた薄膜上に塗布する工程と、
前記塗布したポリマー溶液を23℃以上180℃以下で乾燥および/又は焼成し、前記マレイミド共重合体を含有するポリマー層を形成する工程と、
前記ポリマー層上に多孔質層又は凹凸構造を有する層を形成する工程と、
を有することを特徴とする光学用部材の製造方法。 - 前記マレイミド共重合体は、マレイミド共重合比が0.5以上0.97以下であることを特徴とする請求項9記載の光学用部材の製造方法。
- 前記マレイミド共重合体は、下記の一般式(1)で表されるマレイミド単位および一般式(2)で表される(メタ)アクリレート単位を有する共重合体を含むことを特徴とする請求項9又は10に記載の光学用部材の製造方法。
(式(1)中、R1は無置換あるいはフェニル基、水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基であり、mは1以上の整数である。)
(式(2)中、R2は水素またはメチル基であり、R3は無置換あるいは水酸基、アルコキシル基、アセトキシル基、環状エーテル基、アミノ基、アルコキシシリル基、ハロゲン原子が置換した炭素数1〜8の線状、分岐状、環状いずれかのアルキル基、アルケニル基であり、mは1以上の整数である。) - 前記凹凸構造を有する層を形成する工程は、
酸化アルミニウム前駆体ゾルを塗布する工程と、
前記塗布した酸化アルミニウム前駆体ゾルを50℃以上250℃以下で乾燥および/又は焼成して酸化アルミニウム膜を形成する工程と、
前記酸化アルミニウム膜を温水に浸漬することで酸化アルミニウムを主成分とする結晶から形成された凹凸構造を有する層を形成する工程と、
を有する請求項9乃至11のいずれか一項に記載の光学用部材の製造方法。 - 前記多孔質層を形成する工程は、
個数平均粒径が1nm以上100nm以下の酸化ケイ素の粒子を含有する溶液を塗布して前記酸化ケイ素の粒子が堆積した膜を作製する工程と、
前記酸化ケイ素の粒子が堆積した膜を50℃以上250℃以下で乾燥および/又は焼成して酸化ケイ素の多孔質層を形成する工程と、
を有する請求項9乃至11のいずれか一項に記載の光学用部材の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012263125A JP6164824B2 (ja) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | 光学用部材及びその製造方法 |
US14/647,792 US20150316691A1 (en) | 2012-11-30 | 2013-10-13 | Optical member and method for manufacturing the same |
CN201380061462.8A CN104813199B (zh) | 2012-11-30 | 2013-11-22 | 光学部件及其制造方法 |
PCT/JP2013/082112 WO2014084328A2 (en) | 2012-11-30 | 2013-11-22 | Optical member and method for manufacturing the same |
EP13814650.1A EP2906972B1 (en) | 2012-11-30 | 2013-11-22 | Optical member comprising a laminated body with polymer layer containing a maleimide copolymer and method for manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012263125A JP6164824B2 (ja) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | 光学用部材及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014109635A JP2014109635A (ja) | 2014-06-12 |
JP6164824B2 true JP6164824B2 (ja) | 2017-07-19 |
Family
ID=49885349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012263125A Active JP6164824B2 (ja) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | 光学用部材及びその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150316691A1 (ja) |
EP (1) | EP2906972B1 (ja) |
JP (1) | JP6164824B2 (ja) |
CN (1) | CN104813199B (ja) |
WO (1) | WO2014084328A2 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2016006651A1 (ja) * | 2014-07-10 | 2017-04-27 | Scivax株式会社 | 光学部材およびその製造方法 |
US10345488B2 (en) * | 2015-03-10 | 2019-07-09 | Dell Products L.P. | Cover glass comprising anti-glare and anti-reflective coating for reducing adverse optical effects |
US10698136B2 (en) * | 2016-07-19 | 2020-06-30 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Optical member and method for manufacturing the same |
US11105960B2 (en) * | 2017-12-19 | 2021-08-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical element and method of producing the element, and optical instrument |
JP7269084B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2023-05-08 | キヤノン株式会社 | セラミックス物品の製造方法およびセラミックス物品 |
CN109021528B (zh) * | 2018-05-24 | 2020-12-11 | 四川大学 | 一种提高各向异性光散射材料短轴散射方向散射角的方法 |
US11619892B2 (en) * | 2018-07-05 | 2023-04-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Resin molded product, resin laminate, cartridge, image-forming apparatus, method for manufacturing resin molded product, method for manufacturing resin laminate, and method for manufacturing cartridge |
JP2020166225A (ja) | 2018-09-28 | 2020-10-08 | 浜松ホトニクス株式会社 | テラヘルツ波用光学素子及びその製造方法 |
CN110967781B (zh) * | 2018-09-28 | 2023-05-23 | 浜松光子学株式会社 | 太赫兹波用光学元件及其制造方法 |
KR20200040137A (ko) | 2018-10-08 | 2020-04-17 | 삼성전자주식회사 | 적층 필름, 및 적층 필름을 포함하는 표시 장치 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4986648A (en) * | 1987-06-18 | 1991-01-22 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Lens and optical disc base plate obtained from copolymer of norbornyl (meth)acrylate |
JPH0776048A (ja) * | 1993-09-08 | 1995-03-20 | Toray Ind Inc | 成形体の製造方法 |
JP4639241B2 (ja) | 2007-02-20 | 2011-02-23 | キヤノン株式会社 | 光学用部材、それを用いた光学系及び光学用部材の製造方法 |
JP2009014917A (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-22 | Fujifilm Corp | 光学機能層形成用組成物、光学フィルム、反射防止フィルムおよび偏光板 |
JP2009186759A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Fujifilm Corp | 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP5814512B2 (ja) | 2009-03-31 | 2015-11-17 | キヤノン株式会社 | 光学用部材、その製造方法及び光学系 |
JP4991943B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2012-08-08 | キヤノン株式会社 | 光学用部材、ポリイミド、およびその製造方法 |
JP2012128168A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止フィルム |
-
2012
- 2012-11-30 JP JP2012263125A patent/JP6164824B2/ja active Active
-
2013
- 2013-10-13 US US14/647,792 patent/US20150316691A1/en not_active Abandoned
- 2013-11-22 WO PCT/JP2013/082112 patent/WO2014084328A2/en active Application Filing
- 2013-11-22 EP EP13814650.1A patent/EP2906972B1/en active Active
- 2013-11-22 CN CN201380061462.8A patent/CN104813199B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104813199A (zh) | 2015-07-29 |
US20150316691A1 (en) | 2015-11-05 |
EP2906972A2 (en) | 2015-08-19 |
JP2014109635A (ja) | 2014-06-12 |
WO2014084328A4 (en) | 2014-12-04 |
WO2014084328A3 (en) | 2014-10-09 |
CN104813199B (zh) | 2016-10-26 |
EP2906972B1 (en) | 2017-07-05 |
WO2014084328A2 (en) | 2014-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6164824B2 (ja) | 光学用部材及びその製造方法 | |
JP6501506B2 (ja) | 光学用部材、光学用部材の製造方法、光学レンズ、および光学ファインダー | |
US10459125B2 (en) | Optical member, method for manufacturing optical member, and optical film of optical member | |
JP5907839B2 (ja) | 積層体、偏光板、光学材料、表示装置及びタッチパネル | |
JP4639241B2 (ja) | 光学用部材、それを用いた光学系及び光学用部材の製造方法 | |
TWI630410B (zh) | 抗反射膜及顯示裝置 | |
US9145473B2 (en) | Optical member, polyimide, method for manufacturing optical member, and method for producing polyimide | |
US20060154044A1 (en) | Anti-reflection coating and optical element having such anti-reflection coating for image sensors | |
KR101954008B1 (ko) | 경화성 필름-형성 졸겔 조성물 및 이로부터 형성된 방현 코팅된 물품 | |
KR102245476B1 (ko) | 반사 방지 필름, 편광판, 및 화상 표시 장치 | |
JP4443318B2 (ja) | 反射防止膜及び反射防止膜を有する光学素子 | |
WO2005085913A1 (ja) | 反射防止フィルムおよびその製造方法 | |
JP2002372601A (ja) | 反射防止フィルムおよび画像表示装置と含フッ素共重合体 | |
KR101588988B1 (ko) | 조성물 및 그것으로 이루어지는 막 | |
US20210284862A1 (en) | Antireflective Laminate | |
US8980401B2 (en) | Optical member and method of producing the same | |
JP2018517183A (ja) | 反射防止フィルムおよびディスプレイ装置 | |
TW201920993A (zh) | 經多層抗反射塗層塗覆之物件 | |
JP3953829B2 (ja) | 表面が強化された反射防止層、反射防止材、および反射防止体 | |
JP6433110B2 (ja) | 光学用部材及びその製造方法 | |
JP2017101135A (ja) | 親水性被膜、親水性被膜形成物品、親水性被膜形成用塗布液及び親水性被膜形成物品の製造方法 | |
JP2006241440A (ja) | マレイミド系共重合体、その製造方法、重合体組成物および成形体 | |
CN102375164A (zh) | 一种防反射塑料薄膜及其制备方法 | |
JP2024065684A (ja) | 光干渉層を有する部材およびその製造方法 | |
JP2006231589A (ja) | 防汚フィルム及びこれを用いたディスプレイ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161122 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170120 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170207 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170501 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20170515 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170523 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170620 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6164824 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |