JP6104263B2 - 重合性組成物および樹脂成形体の製造方法 - Google Patents
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Description
〔1〕ノルボルネン系モノマーとメタセシス重合触媒とを含む混合物を冷却固化してなる重合性組成物、
〔2〕前記ノルボルネン系モノマーの凝固点が20℃以上である前記〔1〕に記載の重合性組成物、
〔3〕前記メタセシス重合触媒が、ルテニウムカルベン錯体である前記〔1〕または〔2〕に記載の重合性組成物、
〔4〕前記ルテニウムカルベン錯体が、以下の一般式(1)または(2):
で表される化合物である前記〔3〕に記載の重合性組成物、
〔5〕前記冷却固化を行う際の冷却温度を、前記ノルボルネン系モノマーの凝固点よりも20℃以上低い温度とする前記〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の重合性組成物、ならびに、
〔6〕前記〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の重合性組成物を塊状重合する工程を有する樹脂成形体の製造方法、
が提供される。
ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネン環構造を有する化合物であればよく、特に限定されないが、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体;ジシクロペンタジエン(シクロペンタジエン二量体)、ジヒドロジシクロペンタジエン等の三環体;テトラシクロドデセン等の四環体;シクロペンタジエン三量体等の五環体;シクロペンタジエン四量体等の七環体;等を挙げることができる。
これらのノルボルネン系モノマーは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;ビニル基等のアルケニル基;エチリデン基等のアルキリデン基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基;等の置換基を有していてもよい。さらに、これらのノルボルネン系モノマーは、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、オキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等の極性基を有していてもよい。
ノルボルネン系モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
メタセシス重合触媒は、遷移金属原子を中心原子として、複数のイオン、原子、多原子イオンおよび/または化合物が結合してなる錯体である。遷移金属原子としては、第5,6および8族(長周期型周期表、以下同様)の原子が使用される。それぞれの族の原子は特に限定されないが、第5族の原子としては、たとえばタンタルが挙げられ、第6族の原子としては、たとえばモリブデンやタングステンが挙げられ、第8族の原子としては、たとえばルテニウムやオスミウムが挙げられる。これら遷移金属原子の中でも、第8族のルテニウムやオスミウムが好ましい。すなわち、本発明に使用されるメタセシス重合触媒としては、ルテニウムまたはオスミウムを中心原子とする錯体が好ましく、ルテニウムを中心原子とする錯体がより好ましい。ルテニウムを中心原子とする錯体としては、カルベン化合物がルテニウムに配位してなるルテニウムカルベン錯体が好ましい。ここで、「カルベン化合物」とは、メチレン遊離基を有する化合物の総称であり、(>C:)で表されるような電荷のない2価の炭素原子(カルベン炭素)を持つ化合物をいう。ルテニウムカルベン錯体は、塊状重合時の触媒活性に優れるため、本発明の重合性組成物を塊状重合に供して成形体を得る場合、得られる成形体には未反応のモノマーに由来する臭気が少なく、生産性良く良質な成形体が得られる。また、酸素や空気中の水分に対して比較的安定であって、失活しにくいので、大気下でも使用可能である。
ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子もしくは珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基の具体例としては、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数2〜20のアルキニル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、炭素数2〜20のアルキニルオキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、炭素数1〜8のアルキルチオ基、カルボニルオキシ基、炭素数1〜20のアルコキシカルボニル基、炭素数1〜20のアルキルスルホニル基、炭素数1〜20のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜20のアルキルスルホン酸基、炭素数6〜20のアリールスルホン酸基、ホスホン酸基、炭素数6〜20のアリールホスホン酸基、炭素数1〜20のアルキルアンモニウム基、および炭素数6〜20のアリールアンモニウム基等を挙げることができる。これらの、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子もしくは珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、および炭素数6〜10のアリール基等を挙げることができる。
また、R3、R4、R5およびR6は任意の組合せで互いに結合して環を形成していてもよい。
なお、本発明の効果がより一層顕著になることから、R5およびR6が水素原子であることが好ましい。また、R3およびR4は、置換基を有していてもよいアリール基が好ましく、置換基として炭素数1〜10のアルキル基を有するフェニル基がより好ましく、メシチル基が特に好ましい。
なお、R1、R2、X1およびL1は、上記一般式(1)および(2)の場合と同様であり、それぞれ単独で、および/または任意の組み合わせで互いに結合して、多座キレート化配位子を形成しても良いが、X1およびL1が多座キレート化配位子を形成せず、かつ、R1およびR2は互いに結合して環を形成していることが好ましく、置換基を有していてもよいインデニリデン基であることがより好ましく、フェニルインデニリデン基であることが特に好ましい。
また、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子または珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基の具体例としては、上記一般式(1)および(2)の場合と同様である。
R9、R10およびR11は、水素原子または炭素数1〜20のアルキル基であることが好ましく、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基であることが特に好ましい。
R13は、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基、より好ましくは炭素数1〜3のアルキル基であり、R14〜R17は、好ましくは水素原子であり、R18〜R21は、好ましくは水素原子またはハロゲン原子である。
また、本発明の重合性組成物は、上述したノルボルネン系モノマーおよびメタセシス重合触媒以外のその他の成分を含有するものであってもよく、このようなその他の成分としては、活性剤、重合遅延剤、充填材などが挙げられる。
本発明の重合性組成物は、必須成分であるノルボルネン系モノマーおよびメタセシス重合触媒、ならびに所望により添加される活性剤や重合遅延剤などのその他の成分を含む重合性組成物用混合物を調製し、該混合物を冷却固化することにより調製される。
なお、本発明において、重合性組成物用混合物または重合性組成物を構成するノルボルネン系モノマーが複数ある場合、ノルボルネン系モノマーの凝固点とは、使用するノルボルネン系モノマーの混合物につき、JIS K0065に従って測定した値をいう。
なお、固形状のノルボルネン系モノマーは、所定の温度下に固形物として取り扱うことができればよく、一部融解した状態のものが含まれていてもよい。
粉末として混合する場合、たとえば、融点40〜80℃の不活性固体により、予めメタセシス重合触媒をコーティングしておいてもよい。かかる不活性固体としては、たとえば、パラフィンが好適に用いられる。そのようにすることで、メタセシス重合触媒の安定性を向上させることができる。
触媒液に用いられる前記溶媒としては、メタセシス重合触媒に対して不活性な溶媒であればよく、特に限定されないが、たとえば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素;メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン等のケトン類;テトラヒドロフラン等の環状エーテル類;ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、酢酸エチルなどが挙げられる。中でも、芳香族炭化水素が好ましく、トルエンが特に好ましい。
なお、メタセシス重合触媒は粉末として配合することもできる。
なお、上記成形においては、後述の成形型を利用することができる。
本発明の樹脂成形体の製造方法は、上述した本発明の重合性組成物を、塊状重合する工程を備え、これにより、樹脂成形体を得るものである。
実施例、比較例に示す方法により所定温度に加温した金型上に重合性組成物を載置した後、重合性組成物全体が硬化に至るまでの時間(単位:分)を計測し、これを硬化時間とした。
実施例、比較例に示す方法により、サンプル板の成形および得られたサンプル板を金型から取り出す作業を繰り返し行い、サンプル板の離型性が悪く、変形・破壊が発生し、これにより金型のクリーニングが必要となった時の回数を計測し、その値を金型クリーニング頻度として計測した。
実施例、比較例に示す方法によりサンプル板を成形し、得られたサンプル板をφ3×1mmの大きさに加工し、φ3×1mmの大きさとしたサンプル板を用いて、示差走査熱量計(DSC-6220、セイコーインスツル社製)により、昇温速度10℃/minで30℃から220℃までDSC曲線の測定を行った。
そして、得られたDSC曲線より、変極点よりも低温側のベースラインを延長した直線と、変極点よりも高温側のベースラインを延長した直線との交点の値を読み取り、これをガラス転移温度(Tg)とした。
(触媒液の調製)
メタセシス重合触媒として、下記式(8)で示すルテニウム触媒(VC843、Strem Chemicals社製)0.6部、および2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT、老化防止剤)15部をシクロペンタノン82部に溶解させ、次いで、3,4−ジメチルピリジン2.2部、およびフェニルトリクロロシラン0.1部混合することで、触媒液を得た。
40℃に加温したジシクロペンタジエン100部に、トリフェニルホスフィン0.5部、および上記にて調製した触媒液3.3部を添加し、これらを混合して重合性組成物用混合物を調製し、得られた重合性組成物用混合物を、それぞれ100g、50g、10gになるよう小分けした。そして、その後速やかに−20℃まで急速冷凍することで、冷却固化体の状態の重合性組成物を得た。
ジシクロペンタジエンの代わりに、テトラシクロドデセンを使用した以外は、実施例1と同様にして、冷却固化体の状態の重合性組成物およびサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
ジシクロペンタジエンの代わりに、エチリデンテトラシクロドデセンを使用した以外は、実施例1と同様にして、冷却固化体の状態の重合性組成物およびサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
重合性組成物用混合物を得る際に、ジシクロペンタジエン100部に対し、水酸化アルミニウム150部をさらに添加した以外は、実施例1と同様にして、冷却固化体の状態の重合性組成物およびサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
金型温度を40℃とした以外は、実施例1と同様にしてサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
40℃に加温したジシクロペンタジエン100部に、トリフェニルホスフィン0.5部を溶解させ、−20℃まで急速冷凍することで、固形状のモノマー組成物を得た。
次いで、タンクを15℃に保持したプラネタリーミキサーに上記モノマー組成物をそのまま100部投入し、次いで実施例1と同様にして作製した触媒液3.3部を投入し、10分間混合して重合性組成物用混合物を得た。当該混合物を、それぞれ100g、50g、10gになるよう小分けし、−20℃まで急速冷凍すると共に加圧成形し、重合性組成物を得た。得られた重合性組成物を用い、実施例1と同様にしてサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
上記で得られた触媒液を使用し、実施例1と同様にして、冷却固化体の状態の重合性組成物およびサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
使用した触媒液を、実施例7と同様にして作製した触媒液に替えたこと以外は実施例6と同様にして重合性組成物およびサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
高比率衝突混合方式のRIM機を使用し、実施例1と同様にして調製した触媒液3.3部と、ジシクロペンタジエン100部およびトリフェニルホスフィン0.5部からなるモノマー液100.5部を吐出速度100g/s、50g/s、10g/sで衝突混合させ、それぞれ得られた混合液100g、50g、10gを、実施例1と同様の金型に、それぞれ直接吐出した以外は、実施例1と同様にしてサンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
ジシクロペンタジエンの代わりに、テトラシクロドデセンを使用した以外は、比較例1と同様にして、サンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
モノマー液として、ジシクロペンタジエン100部、トリフェニルホスフィン0.5部、および水酸化アルミニウム150部からなるモノマー液250.5部を使用した以外は、比較例1と同様にして、サンプル板を得て、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
Claims (4)
- ノルボルネン系モノマーと、下記一般式(5)または(6)で表されるメタセシス重合触媒とを含む混合物を冷却固化した重合性組成物。
R 1 およびR 2 は、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;またはハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子もしくは珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基;を表し、これらの基は、置換基を有していてもよく、また、互いに結合して環を形成していてもよく;X 1 は、アニオン性配位子を表し;L 1 は、ヘテロ原子含有カルベン化合物またはヘテロ原子含有カルベン化合物以外の中性電子供与性化合物を表し;R 1 、R 2 、X 1 およびL 1 は、それぞれ単独で、および/または任意の組合せで互いに結合して、多座キレート化配位子を形成していてもよい。
R 7 およびR 8 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、または炭素数6〜20のヘテロアリール基を表し、これらの基は、置換基を有していてもよく、また、互いに結合して環を形成していてもよい。
R 9 、R 10 およびR 11 は、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;またはハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子もしくは珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基;を表し、これらの基は、置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。)
R 1 は、水素原子;ハロゲン原子;またはハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子もしくは珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基;を表し、これらの基は、置換基を有していてもよく、;X 1 およびX 2 は、それぞれ独立して、アニオン性配位子を表し;L 1 は、ヘテロ原子含有カルベン化合物またはヘテロ原子含有カルベン化合物以外の中性電子供与性化合物を表し;R 1 、X 1 、X 2 およびL 1 は、それぞれ単独で、および/または任意の組合せで互いに結合して、多座キレート化配位子を形成していてもよい。
R 13 〜R 21 は、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;またはハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子もしくは珪素原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の有機基;を表し、これらの基は、置換基を有していてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。) - 前記ノルボルネン系モノマーの凝固点が20℃以上である請求項1に記載の重合性組成物。
- 請求項1または2に記載の重合性組成物を製造する方法であって、
前記ノルボルネン系モノマーと、前記メタセシス重合触媒とを含む混合物を、前記ノルボルネン系モノマーの凝固点よりも20℃以上低い温度で冷却固化する工程を含む重合性組成物の製造方法。 - 請求項1または2に記載の重合性組成物、または請求項3に記載の製造方法により得られる重合性組成物を塊状重合する工程を有する樹脂成形体の製造方法。
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PL2460587T3 (pl) * | 2010-12-01 | 2018-03-30 | Rimtec Corporation | Rutenowy układ katalityczny do reakcji metatezy olefin |
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Cited By (1)
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