JP6102745B2 - 液晶配向膜の製造方法 - Google Patents
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Description
現在、工業的に最も普及している方法によれば、液晶配向膜は、電極基板上に形成されたポリアミック酸及び/又はこれをイミド化したポリイミドからなる膜の表面を、綿、ナイロン、ポリエステル等の布で一方向に擦る、いわゆるラビング処理を行うことで作製されている。
1.下記式(1)で表される構造単位を有するポリイミド前駆体及び該ポリイミド前駆体のイミド化重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体を含む液晶配向剤を塗布、焼成して得られる膜に、波長300nm以上400nm以下の紫外線を含む偏光された紫外線を照射することを特徴とする液晶配向膜の製造方法。
5.Y1が、下記(Y1−1)〜(Y1−4)で表される構造からなる群から選ばれる少なくとも1種類である上記1〜4のいずれかに記載の液晶配向膜の製造方法。
主鎖に脂環構造を有するポリイミドは、偏光された紫外線を照射することにより、異方性を付与することができる。特に、脂環構造がシクロブタンである場合、偏光された放射線を照射することにより、分子鎖の長軸方向が偏光方向と平行な分子鎖のイミド部位に結合した芳香環のみが光を吸収し、励起され、エネルギー移動することにより、下記式(i)の開環反応が進行し、異方性が付与される。
さらに、本発明の液晶配向膜は、イミド環との縮合反応により、上記した新たな環構造を形成するため、イミド環よりも、更に剛直な構造となる。そのため、液晶の駆動によって、液晶配向膜中の分子鎖が動きにくく、高い液晶配向規制力を示す。また、本発明に記載の液晶配向剤は、アミノ基の保護基として嵩高い置換基を有し、さらに上記の環構造が塗膜、焼成後に形成されるため、溶解性に優れ、塗布性が良好であり、得られる膜は、塗布不良のない均質なものとなる。
本発明の液晶配向膜では、下記式(1)で表される構造単位を有するポリイミド前駆体及び該ポリイミド前駆体のイミド化重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体を含む液晶配向剤から形成される。
上記エステル結合としては、−C(O)O−、又は−OC(O)−で表される。アミド結合としては、−C(O)NH−、又は、−C(O)NR−、−NHC(O)−、−NRC(O)−で表される構造を示すことができる。Rは炭素数1〜10のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、若しくはこれらの組み合わせである。
上記カーボネート結合としては、−O−C(O)−O−で表される構造を示すことができる。
上記カルバメート結合としては、−NH−C(O)−O−、−O−C(O)−NH−、−NR−C(O)−O−、又は−O−C(O)−NR−で表される構造を示すことができる。Rは炭素数1〜10のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、若しくはこれらの組み合わせであり、前記のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基と同様の例を挙げることができる。
式(2)におけるR9及びR10は、それぞれ独立して単結合、炭素数1〜10のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、又はこれらを組み合わせた基である。R9とR10の何れかが単結合の場合、R9又はR10は炭素数2〜10のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、又はこれらを組み合わせた基である。
上記アルキニレン基としては、前記アルキニル基から水素原子を1つ除いた構造が挙げられる。より具体的には、エチニレン基、エチニレンメチレン基、エチニレン−1,1−エチレン基、エチニレン−1,2−エチレン基、エチニレン−1,2−プロピレン基、エチニレン−1,3−プロピレン基、エチニレン−1,4−ブチレン基、エチニレン−1,2−ブチレン基などが挙げられる。
Y1の構造が、直線性が高い構造や剛直な構造を有する場合、良好な液晶配向性を有する液晶配向膜が得られるため、B1としては、単結合、又は下記式(A1−1)〜(A1−25)の構造がより好ましい。
本発明の液晶配向剤は、上記式(3)で表される構造単位の比率が高い場合、波長300nmの偏光された紫外線で異方性が付与できない可能性があるため、上記式(3)で表される構造単位の比率は、全構造単位1モルに対して0〜20モル%が好ましく、0〜10モル%がさらに好ましい。
本発明に用いられるポリイミド前駆体であるポリアミック酸エステルは、以下に示す(1)〜(3)の方法で合成することができる。
(1)ポリアミック酸から合成する場合
ポリアミック酸エステルは、テトラカルボン酸二無水物とジアミンから得られるポリアミック酸をエステル化することによって合成することができる。
具体的には、ポリアミック酸とエステル化剤を有機溶剤の存在下で−20℃〜150℃、好ましくは0℃〜50℃において、30分〜24時間、好ましくは1〜4時間反応させることによって合成することができる。
ポリアミック酸エステルは、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドとジアミンから合成することができる。
具体的には、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドとジアミンとを塩基と有機溶剤の存在下で−20℃〜150℃、好ましくは0℃〜50℃において、30分〜24時間、好ましくは1〜4時間反応させることによって合成することができる。
上記の反応に用いる溶媒は、モノマーおよびポリマーの溶解性からN−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンが好ましく、これらは1種又は2種以上を混合して用いてもよい。合成時のポリマー濃度は、ポリマーの析出が起こりにくく、かつ高分子量体が得やすいという観点から、1〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。また、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドの加水分解を防ぐため、ポリアミック酸エステルの合成に用いる溶媒はできるだけ脱水されていることが好ましく、窒素雰囲気中で、外気の混入を防ぐのが好ましい。
ポリアミック酸エステルは、テトラカルボン酸ジエステルとジアミンを重縮合することにより合成することができる。
具体的には、テトラカルボン酸ジエステルとジアミンを縮合剤、塩基、有機溶剤の存在下で0℃〜150℃、好ましくは0℃〜100℃において、30分〜24時間、好ましくは3〜15時間反応させることによって合成することができる。
また、上記反応において、ルイス酸を添加剤として加えることで反応が効率的に進行する。ルイス酸としては、塩化リチウム、臭化リチウムなどのハロゲン化リチウムが好ましい。ルイス酸の添加量はジアミン成分に対して0〜1.0倍モルが好ましい。
上記のようにして得られるポリアミック酸エステルの溶液は、よく撹拌させながら貧溶媒に注入することで、ポリマーを析出させることができる。析出を数回行い、貧溶媒で洗浄後、常温あるいは加熱乾燥して精製されたポリアミック酸エステルの粉末を得ることができる。貧溶媒は、特に限定されないが、水、メタノール、エタノール、ヘキサン、ブチルセロソルブ、アセトン、トルエン等が挙げられる。
具体的には、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを有機溶媒の存在下で−20℃〜150℃、好ましくは0℃〜50℃において、30分〜24時間、好ましくは1〜12時間反応させることによって合成できる。
上記の反応に用いる有機溶媒は、モノマーおよびポリマーの溶解性からN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンが好ましく、これらは1種又は2種以上を混合して用いてもよい。ポリマーの濃度は、ポリマーの析出が起こりにくく、かつ高分子量体が得やすいという観点から、1〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。
本発明における上記ポリイミド前駆体のイミド化重合体は、前記ポリアミック酸エステル又はポリアミック酸をイミド化することにより製造できる。ポリアミック酸エステルからポリイミドを製造する場合、前記ポリアミック酸エステル溶液、又はポリアミック酸エステル樹脂粉末を有機溶媒に溶解させて得られるポリアミック酸溶液に塩基性触媒を添加する化学的イミド化が簡便である。化学的イミド化は、比較的低温でイミド化反応が進行し、イミド化の課程で重合体の分子量低下が起こりにくいので好ましい。
化学的イミド化は、イミド化させたい重合体を、有機溶媒中において塩基性触媒と酸無水物の存在下で攪拌することにより行うことができる。有機溶媒としては前述した重合反応時に用いる溶媒を使用することができる。塩基性触媒としてはピリジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等を挙げることができる。中でもピリジンは反応を進行させるのに適度な塩基性を持つので好ましい。また、酸無水物としては無水酢酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができ、中でも無水酢酸を用いると反応終了後の精製が容易となるので好ましい。
ポリアミック酸エステル又はポリアミック酸のイミド化反応後の溶液には、添加した触媒等が残存しているので、以下に述べる手段により、得られたイミド化重合体を回収し、有機溶媒で再溶解して、本発明の液晶配向剤とすることが好ましい。
前記貧溶媒は、特に限定されないが、メタノール、アセトン、ヘキサン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。
本発明の液晶配向膜は、式(1)で表される構造単位を有するポリイミド前駆体及び該ポリイミド前駆体のイミド化重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体を含む液晶配向剤の焼成膜に、波長300nm以上400nm以下の紫外線を含むほぼ直線に偏光した紫外線を照射することで得られる。通常は、液晶配向剤を基板に塗布し、乾燥、焼成して得られた塗膜であり、この塗膜面に上記の紫外線を照射することで得られる。
上記のようにして得られる液晶配向膜は、液晶分子を一定の方向に安定して配向させることができる。
本発明の液晶表示素子は、上記の液晶配向膜付きの基板を得た後、既知の方法で液晶セルを作製し、該液晶セルを使用して液晶表示素子としたものである。
液晶セルの作製方法の一例として、パッシブマトリクス構造の液晶表示素子を例にとり説明する。尚、画像表示を構成する各画素部分にTFT(Thin Film Transistor)などのスイッチング素子を設けたアクティブマトリクス構造の液晶表示素子であってもよい。
本実施例及び比較例で使用した化合物の略号、及び各特性の測定方法は、以下のとおりである。
1,3DM−CBDE−Cl:ジメチル 1,3−ビス(クロロカルボニル)−1,3−ジ メチルシクロブタン−2,4−ジカルボキシレート
DA−1:(下記式(DA−1))
NMP:N−メチル−2−ピロリドン
GBL:γ−ブチロラクトン
DMF:N,N−ジメチルホルムアミド
BCS:ブチルセロソルブ
THF:テトラヒドロフラン
DA−2:下記式(DA−2)
ポリマーの分子量はGPC(常温ゲル浸透クロマトグラフィー)装置によって測定し、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド換算値として数平均分子量(以下、Mnとも言う。)と重量平均分子量(以下、Mwとも言う。)を算出した。
GPC装置:Shodex社製(GPC−101)
カラム:Shodex社製(KD803、KD805の直列)
カラム温度:50℃
溶離液:N,N−ジメチルホルムアミド(添加剤として、臭化リチウム−水和物(LiBr・H2O)が30mmol/L、リン酸・無水結晶(o−リン酸)が30mmol/L、テトラヒドロフラン(THF)が10ml/L)
流速:1.0ml/分
配向膜の異方性の測定は以下のようにして行った。
膜厚100nmのポリイミド膜に偏光板を介して紫外線を照射し、得られた配向膜の配向方向に対する異方性の大きさを液晶配向膜評価システム(モリテックス社製、レイ・スキャン ラボH、LYS−LH30S−1A)を用いて測定を行った。
[FT−IR]
装置:NICOLET5700(Thermo ELECTRON社製)
Smart Orbitアクセサリー
測定法:ATR法
[1H−NMR]
装置:フーリエ変換型超伝導核磁気共鳴装置(FT−NMR)INOVA−400(Varian社製)400MHz
溶媒:重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)
標準物質:テトラメチルシラン(TMS)
液晶配向剤を透明電極付きガラス基板上にスピンコートし、温度80℃のホットプレート上での5分間の乾燥、230℃の熱風循環式オーブンで20分間の焼成を経て膜厚100nmの塗膜を形成させた。この塗膜面に、光配向処理を施し、液晶配向膜付き基板を得た。このような液晶配向膜付き基板を2枚用意し、一方の基板の液晶配向膜面に6μmのスペーサーを散布した後、2枚の基板の配向が逆平行になるように組み合わせ、液晶注入口を残して周囲をシールし、セルギャップが6μmの空セルを作製した。この空セルに液晶(MLC−2041、メルク社製)を常温で真空注入し、注入口を封止して液晶セルとした。この液晶セルを用いて、液晶配向性を偏光顕微鏡にて液晶の配向状態を観察した。
攪拌装置付きの500mL四つ口フラスコを窒素雰囲気とし、DA−1を5.00g(22.39mmol)入れ、NMPを171g、及び塩基としてピリジンを4.00g(50.52mmol)加え、攪拌して溶解させた。次にこのジアミン溶液を攪拌しながら1,3DM−CBDE−Clを6.84g(21.05mmol)添加し、水冷下4時間反応させた。得られたポリアミド酸エステル溶液を847gの2−プロパノールに撹拌しながら投入し、析出した沈殿物をろ取した。続いて、212gの2−プロパンールで5回洗浄し、乾燥することで白色のポリアミド酸エステル樹脂粉末を得た。このポリアミック酸エステルの分子量はMn=17451、Mw=40651であった。
得られたポリアミック酸エステル樹脂粉末7.50gを100ml三角フラスコに取り、GBLを67.50g加え、室温で24時間撹拌し溶解させて、ポリアミック酸エステル溶液(PAE−1)を得た。
撹拌子を入れた50mL三角フラスコに、合成例1で得られたポリアミック酸エステル溶液(PAE−1)を19.58gとり、GBLを11.82g、BCSを7.90g、添加剤Aを0.28g加え、マグネチックスターラーで30分間攪拌し液晶配向剤(A−1)を得た。
撹拌装置付きの50mL四つ口フラスコを窒素雰囲気とし、p−フェニレンジアミンを6.99g(64.6mmol)取り、NMPを385g、塩基としてピリジンを11.66g(147mmol)加え、撹拌して溶解させた。次にこのジアミン溶液を撹拌しながら1,3DM−CBDE−Clを19.97g(61.41mmol)添加し、水冷下2時間反応させた。得られたポリアミック酸エステルの溶液を、1862gの2−プロパノールに撹拌しながら投入し、析出した白色沈殿をろ取し、続いて、931gの2−プロパノールで5回洗浄し、乾燥することで白色のポリアミック酸エステル樹脂粉末を得た。また、このポリアミック酸エステルの分子量はMn=16,813、Mw=38,585であった。
得られたポリアミック酸エステル樹脂粉末8.12gを100ml三角フラスコに取り、DMFを73.10g加え、室温で24時間撹拌し溶解させて、ポリアミック酸エステル溶液(PAE−2)を得た。
攪拌子を入れた20mLサンプル管に、合成例3で得られたポリアミック酸エステル溶液(PAE−2)を7.34gとり、GBLを4.41g、BCSを2.94g、添加剤Aを0.25g加え、マグネチックスターラーで30分間攪拌し液晶配向剤(B−1)を得た。
合成例2で得られた液晶配向剤(A−1)を1.0μmのフィルターで濾過した後、透明電極付ガラス基板上にスピンコートし、温度80℃のホットプレート上で3分間の乾燥後、230℃の熱風循環式オーブンで20分焼成し、膜厚100nmの膜を得た。この塗膜面に偏光板を介して波長313nmの紫外線を0.8J/cm2照射した。次いで、膜付き基板を、230℃の熱風循環式オーブンで20分焼成し、液晶配向膜を得た。
得られた液晶配向膜の配向方向に対する異方性を測定した結果、異方性の大きさは0.33であった。
合成例4で得られた液晶配向剤(B−1)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、液晶配向膜を作製した。
得られた液晶配向膜の配向方向に対する異方性を測定した結果、異方性の大きさは0.03であった。
合成例2で得られた液晶配向剤(A−1)を1.0μmのフィルターで濾過した後、透明電極付ガラス基板上に、スピンコート塗布にて塗布した。80℃のホットプレート上で5分間乾燥させた後、230℃の熱風循環式オーブンで20分間焼成を行い、膜厚100nmの塗膜を形成させた。この塗膜面に偏光板を介して波長313nmの紫外線を1.0J/cm2照射し、230℃の熱風循環式オーブンで20分間焼成して、液晶配向膜付き基板を得た。このような液晶配向膜付き基板を2枚用意し、一方の基板の液晶配向膜面に6μmのスペーサーを散布した後、2枚の基板の配向方向が逆平行になるように組み合わせ、液晶注入口を残して周囲をシールし、セルギャップが6μmの空セルを作製した。この空セルに液晶(MLC−2041、メルク社製)を常温で真空注入し、注入口を封止して液晶セルとした。偏光顕微鏡にて、この液晶セルの配向状態をクロスニコル下で観察したところ、欠陥のない均一な配向をし、光抜けもないことが確認された。
合成例4で得られた液晶配向剤(B−1)を用いた以外は、実施例2と同様の方法で、液晶セルを作製した。
偏光顕微鏡にて、この液晶セルの配向状態をクロスニコル下で観察したところ、液晶は配向しておらず、セルを回転させても明暗の変化ができなかった。また、光抜けも発生していた。
上記した実施例1と比較例1、及び実施例2と比較例2の比較より、本発明の液晶配向膜は、高い異方性を発現し、液晶配向性に優れることが確認された。
式(DA−1)と無水コハク酸をNMP中で反応させた後、ピリジン、無水酢酸を添加して、40℃にてイミド化させて、下記式(M−1)の化合物を得た。また、p−フェニレンジアミンと無水コハク酸をNMP中で反応させた後、ピリジン、無水酢酸を添加して、40℃にてイミド化させて、下記式(M−2)の化合物を得た。
以上のことから、式(M−1)を230℃で加熱することにより、熱脱離性基が脱離して生成したアミノ基とイミドカルボニル酸素が縮合し、環構造を形成することが確認された。
次に、合成例2で得られた液晶配向剤(A−1)を1.0μmのフィルターで濾過した後、透明電極付ガラス基板上にスピンコートし、温度80℃のホットプレート上で3分間の乾燥後、230℃の熱風循環式オーブンで20分焼成し、厚み100nmの膜を得た。得られた膜を削り取り、ATR法にてFT−IRを測定した。結果、上記式(M−3)と同様に1650〜1600cm−1の領域にイミノ基に由来する吸収バンドが確認された。このことから、ポリマー中においても、加熱によって生成したアミノ基とイミドカルボニル酸素との縮合反応が進行し、環構造が形成されていることが確認された。
[ジアミン化合物(DA−2)の合成]
1H NMR (DMSO-d6):δ 8.38, (d, J = 9.3 Hz, 2H, C6H3), 7.83 (d, J = 2.9 Hz, 2H, C6H3), 7.52 (dd, J = 9.3, 2.9 Hz, 2H, C6H3), 4.64 (s, 4H, CH2CH2). 13C{1H} NMR (DMSO-d6):δ162.8, 141.8, 128.6, 121.7, 120.2, 115.8, 109.4, 68.1 (each s)
1H NMR (DMSO-d6):δ 8.01, (d, J = 9.1 Hz, 2H, C6H3), 7.36 (d, J = 2.9 Hz, 2H, C6H3), 7.02 (dd, J = 9.1, 2.9 Hz, 2H, C6H3), 4.48 (s, 4H, CH2CH2), 3.96 (s, 4H, NH2). 13C{1H} NMR (DMSO-d6):δ162.7, 143.5, 141.2, 127.8, 115.7, 113.1, 67.3, 43.6 (each s)
1H NMR (DMSO-d6):δ 8.14, (d, J = 7.8 Hz, 2H, C6H3), 7.48 (t, J = 6.0 Hz, 2H, CH2NH), 7.14 (dd, J = 9.0, 2.5 Hz, 2H, C6H3), 7.02 (d, J = 2.5 Hz, 2H, C6H3), 4.50 (s, 4H, CH2CH2), 4.47 (d, J = 6.0 Hz, 2H, CH2NH), 1.34 (s, 18H, t-Bu). 13C{1H} NMR (DMSO-d6):δ 162.7, 156.2, 141.1, 139.0, 128.3, 115.1, 113.1, 78.7, 67.3, 41.8, 28.6 (each s)
1H NMR (DMSO-d6):δ 7.21 (t, J = 6.0 Hz, 2H, CH2NH), 6.59 (d, J = 8.2 Hz, C6H3), 6.58 (s, 2H, C6H3), 6.52 (d, J = 8.2 Hz, 2H, C6H3), 4.56 (s, 4H, CH2CH2), 4.04, (s, 4H, NH2), 3.90 (d, J = 6.0 Hz, 2H, CH2NH), 1.35 (s, 18H, t-Bu). 13C{1H} NMR (DMSO-d6):δ 156.4, 150.1, 140.2, 124.9, 116.0, 115.6, 114.2, 78.2, 67.3, 40.9, 28.7 (each s).
攪拌装置付きの100mL四つ口フラスコを窒素雰囲気とし、DA−2を2.00g(3.98mmol)入れ、NMPを56.42g、及び塩基としてピリジンを0.71g(8.98mmol)加え、攪拌して溶解させた。次にこのジアミン溶液を攪拌しながら1,3DM−CBDE−Clを1.22g(3.74mmol)添加し、水冷下4時間反応させた。得られたポリアミド酸エステル溶液を241gの2−プロパノールに撹拌しながら投入し、析出した沈殿物をろ取した。続いて、120gの2−プロパンールで5回洗浄し、乾燥することで白色のポリアミド酸エステル樹脂粉末を得た。このポリアミック酸エステルの分子量はMn=14564、Mw=29153であった。
得られたポリアミック酸エステル樹脂粉末2.03gを50ml三角フラスコに取り、NMPを18.30g加え、室温で24時間撹拌し溶解させて、ポリアミック酸エステル溶液(PAE−3)を得た。
撹拌子を入れた50mL三角フラスコに、合成例6で得られたポリアミック酸エステル溶液(PAE−3)を12.03gとり、NMPを4.00g、BCSを4.02g、添加剤Aを0.17g加え、マグネチックスターラーで30分間攪拌し液晶配向剤(A−2)を得た。
(実施例3)
合成例7で得られた液晶配向剤(A−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、液晶配向膜を作製した。
得られた液晶配向膜の配向方向に対する異方性を測定した結果、異方性の大きさは0.09であった。
合成例7で得られた液晶配向剤(A−2)を用いた以外は、実施例2と同様の方法で、液晶セルを作製した。
偏光顕微鏡にて、この液晶セルの配向状態をクロスニコル下で観察したところ、欠陥のない均一な配向をし、光抜けもないことが確認された。
(実施例5)
合成例7で得られた液晶配向剤(A−2)を1.0μmのフィルターで濾過した後、透明電極付ガラス基板上にスピンコートし、温度80℃のホットプレート上で3分間の乾燥後、230℃の熱風循環式オーブンで20分焼成し、膜厚100nmの膜を得た。この塗膜面に偏光板を介して波長313nmの紫外線を0.8J/cm2照射した。次いで、この基板を、1−メトキシ−2−プロパノールに3分間浸漬させ、次いで純水に1分間浸漬させ、80℃のホットプレート上で5分間乾燥させて、液晶配向膜を得た。
得られた液晶配向膜の配向方向に対する異方性を測定した結果、異方性の大きさは0.07であった。
合成例7で得られた液晶配向剤(A−2)を1.0μmのフィルターで濾過した後、透明電極付ガラス基板上に、スピンコート塗布にて塗布した。80℃のホットプレート上で5分間乾燥させた後、230℃の熱風循環式オーブンで20分間焼成を行い、膜厚100nmの塗膜を形成させた。この塗膜面に偏光板を介して波長313nmの紫外線を1.0J/cm2照射した。次いで、この基板を、1−メトキシ−2−プロパノールに3分間浸漬させ、次いで純水に1分間浸漬させ、80℃のホットプレート上で5分間乾燥させた。このような液晶配向膜付き基板を2枚用意し、一方の基板の液晶配向膜面に6μmのスペーサーを散布した後、2枚の基板の配向方向が逆平行になるように組み合わせ、液晶注入口を残して周囲をシールし、セルギャップが6μmの空セルを作製した。この空セルに液晶(MLC−2041、メルク社製)を常温で真空注入し、注入口を封止して液晶セルとした。偏光顕微鏡にて、この液晶セルの配向状態をクロスニコル下で観察したところ、欠陥のない均一な配向をし、光抜けもないことが確認された。
Claims (6)
- 下記式(1)で表される構造単位を有するポリイミド前駆体及び該ポリイミド前駆体のイミド化重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体を含む液晶配向剤を塗布、焼成して得られる膜に、波長300nm以上400nm以下の紫外線を含む偏光された紫外線を照射することを特徴とする液晶配向膜の製造方法。
- 上記式(A−1)〜(A−5)において、Dがtert−ブトキシカルボニル基、又は9−フルオレニルメトキシカルボニル基である請求項1〜3のいずれかに記載の液晶配向膜の製造方法。
- 上記液晶配向剤を塗布、焼成して得られる膜が、焼成によって生成したアミノ基とイミドカルボニル酸素との縮合反応による環構造を有する請求項1〜5のいずれかに記載の液晶配向膜の製造方法。
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