JP6098726B2

JP6098726B2 - 被接着物回収方法、被接着物回収装置、ガス発生膜および樹脂組成物

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Publication number: JP6098726B2
Application number: JP2015534117A
Authority: JP
Inventors: 稗田　克彦; 克彦稗田; 下川　努; 努下川; 寛仁窪; 貴史土井
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2013-08-30
Filing date: 2014-08-06
Publication date: 2017-03-22
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Description

本発明は、被接着物回収方法、被接着物回収装置、および樹脂組成物に関する。

再生医療分野では、ｉＰＳ細胞やＥＳ細胞などの幹細胞を分化誘導することで、体細胞へと培養することが行われている。しかしながら、ｉＰＳ細胞やＥＳ細胞は均一なものではなく、そこから培養された体細胞には様々なものが含まれる。このため、細胞を選択的に回収する技術が検討されている。

細胞を回収する技術としては、フローサイトメトリーや磁気細胞分離法などが用いられている。これらの方法は、溶液中に細胞を分散させる必要があり、細胞に大きなダメージを与えることが問題となっていた。そこで、特許文献１〜３などの光照射により細胞が接着する接着層が変化することで回収する方法が検討されている。

特開２００２−２８６５９２号公報特開２００６−２８８２１７号公報特開２００３−３３９３７３号公報

しかしながら、特許文献１〜３の方法では、接着層が変化することから、足場依存性のある細胞の場合、適用できない場合がある。また、細胞の接着面が変化することから、細胞にダメージを与える可能性がある。
本発明は、細胞などの被接着物の種類を問わずに、どのような被接着物であっても被接着物を回収することができる被接着物回収方法を提供することを目的とする。

本発明は、例えば以下の［１］〜［１２］である。
［１］支持体から、被接着物を回収する被接着物回収方法であって、
支持体上の光ガス発生層、接着層および被接着物をこの順に有する積層体を、露光する工程（Ｉ）、光ガス発生層からガスを発生させ、前記ガスにより支持体と積層体を分離する工程（ＩＩ）、分離した積層体を回収することで、支持体から被接着物を回収する工程（ＩＩＩ）を有することを特徴とする被接着物回収方法。
［２］前記光ガス発生層が、アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する光ガス発生層である［１］に記載の被接着物回収方法。
［３］前記光ガス発生層が、エラストマーを含有する［１］または［２］の被接着物回収方法。
［４］前記光ガス発生層が、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体を含有する［１］または［２］の被接着物回収方法。
［５］前記光ガス発生層が、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体を１００質量部に対して、アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を５〜２０質量部含有する［１］の被接着物回収方法。
［６］前記被接着物が細胞である［１］〜［５］の被接着物回収方法。
［７］支持体上に、前記積層体が複数あって、所望の積層体を選択的に露光することで、支持体から所望の被接着物を選択的に回収する、［１］〜［４］の被接着物回収方法。
［８］（１）支持体、光ガス発生層、および接着層をこの順に有する積層体を有する基材、
（２）前記基材を載せるステージ、
（３）被接着物を前記基材に供給するための手段、
（４）被接着物の位置情報を得るための検出手段、
（５）前記、光ガス発生層を露光するための露光手段、
（６）前記（１）〜（５）の手段を制御するための制御手段
を有することを特徴とする被接着物回収装置。
［９］（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体、およびアジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする樹脂組成物。
［１０］前記（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体を１００質量部に対して、前記アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を５〜２０質量部含有する［９］の樹脂組成物。
［１１］（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体、およびアジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とするガス発生膜。
［１２］前記（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体を１００質量部に対して、前記アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を５〜２０質量部含有する［１１］に記載のガス発生膜。

本発明によれば、細胞などの被接着物の種類を問わずに、被接着物を回収することができる。

本発明の被着物回収方法を示す模式図。支持体の一例を示す模式図。積層体の一例を示す模式図。複数ある積層体から、所望の積層体を露光する場合の一例を示す模式図。露光後の積層体の一例を示す模式図。支持体から積層体の一部分を分離する場合の一例を示す模式図。被接着物の選択的回収方法を示す模式図。実験例１においてガラス基板から剥がれた積層体を示す写真。

本発明の被着物回収方法は、支持体から、被接着物を回収する被接着物回収方法であって、
支持体上の光ガス発生層、接着層および被接着物をこの順に有する積層体を、露光すること（工程（１））、光ガス発生層からガスを発生させ、前記ガスにより支持体と積層体を分離させる（工程（２））、分離した積層体を回収することで、支持体から被接着物を回収する（工程（３））を有することを特徴とする。
被着物回収方法の模式図を図１に示す。

従来の回収方法では、被接着物を接着する接着層には、被接着物を接着させる機能と、光により化学変化する機能の両方を有しているため、被接着物が化学変化によりダメージを受けるという問題があった。本発明は、被接着物を接着させる機能を接着層とともに、光により化学変化する機能を有する光ガス発生層を形成することから、化学変化により、被接着物にダメージを与える恐れがない。また、接着層は被接着物の種類に合わせて適宜選択できるため、例えば、被接着物が足場依存性のある細胞などの生体関連物質である場合など、接着層に制限がある場合であっても、適用可能である。さらに、化学変化により起こる現象がガスの発生であり、且つ、ガスにより影響を受ける層が、基板と光ガス発生層との間にあり、被接着物および接着層から離れているため、回収時に被着物にダメージを与えることがない。

１．工程（１）
工程（１）は、支持体１００上の光ガス発生層２０、接着層３０および被接着物４０をこの順に有する積層体２００を、露光する工程である。
前記支持体１００としては、積層体２００を保持できれば、硬質であっても軟質であってもよく、また、どのような材質であってもよい。例えば、支持体１００としては、シリコン、ガラス、石英、炭化珪素、窒化珪素、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、ポリイミド、ポリスチレン等の材料を含むものが挙げられる。これらの中でも、ガラス、石英、炭化珪素、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン等の、露光光３００に対して透明性の高い材料を含むものが好ましい。

前記支持体１００の形状は、積層体２００を載置できる面１０１を有していればよく、その面は平坦であってもなくてもよい。支持体としては、例えば、平板状や、図２に示すように、凹部を有する形状などが挙げられる。支持体の厚みは、通常、１μｍ〜１ｍｍであり、使用用途等により適宜選択できる。また、支持体１００には、供給・排出口等、外部部材への接続口を設けても良い。

支持体１００の、積層体２００を載置する面１０１には、表面改質層を有してもよい。表面改質層としては、例えば、支持体１００と積層体２００との密着性を向上させるために、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびヘキサメチルジシラザン等のカップリング剤で面１０１を処理して得られる層；支持体１００と積層体２００との密着性を低下させるために、シリコーン系離型剤、およびフッ素系離型剤などの離型剤で面１０１を処理して得られる層；が挙げられる。

積層体２００は、光ガス発生層２０、接着層３０および被接着物４０をこの順に有する。積層体２００の厚みは、通常、１μｍ〜１ｃｍであり、被接着物４０の種類により適宜選択可能である。
支持体１００上に、積層体２００を載置する方法としては、支持体１００の積層体２００を載置する面１０１に、光ガス発生層２０、接着層３０および被接着物４０の順に載置することにより形成できる。

光ガス発生層２０および接着層３０の間には、図３に示すように、ガスバリア層５０を設けてもよい。ガスバリア層５０は、光ガス発生層２０から発生するガス２１を、支持体１００側に排出することを目的に形成する層である。ガスバリア層５０は、例えば、ポリアクリル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂及びガラス等の材料を含むものが挙げられる。ガスバリア層５０の厚みは、通常、１μｍ〜１ｍｍであり、ガスバリア層５０の材質やガス２１の種類等により適宜選択できる。

露光光３００としては、通常、紫外線、可視光線が挙げられ、具体的には、波長２００〜５００ｎｍの光（例：ｉ線（３６５ｎｍ））であり、光ガス発生層２０の種類により適宜選択できる。露光光は、レーザー光であっても良いし、複数の波長を含む光であっても良い。活性光線の照射量は、光ガス発生層２０の種類や、厚さなどによって適宜選択可能であるが、露光光にｉ線を使用する場合、露光量は、通常１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ²である。

支持体１００上に、前記積層体２００が複数あって、所望の積層体２００を選択的に露光する場合、各積層体２００を個別に露光してもよいし、例えば、図４のように、所望の積層体２００が載置されている領域にのみ開口部を有するマスク３０１を介して露光してもよい。また、積層体２００の一部分を露光する場合もマスク３０１を介して露光すればよい。露光は、例えば、コンタクトアライナー、ステッパーまたはスキャナーを用いて行う。

積層体２００への露光は、被接着物４０側からであっても、支持体１００側からであっても、どのような方向から行ってもよい。これらの中でも、支持体１００側から、積層体２００への露光を行うのが、露光光３００による被接着物４０にダメージを与える恐れがないことから好ましい。支持体１００側から、積層体２００への露光を行う場合、支持体１００は露光光３００に対して透明性の高い材質が好ましい。

１−１．光ガス発生層
光ガス発生層２０は、光によりガスを発生させる光ガス発生剤を含む。また、光ガス発生層２０は、光ガス発生剤の他に、光ガス発生剤を補足するためのバインダー樹脂等を含んでもよい。光ガス発生剤は、所望の波長の光を照射することで光反応、または酸化分解を起こし、ガスを発生する物質を示す。酸化分解によりガスを発生する光ガス発生剤は、酸化チタンなどの光触媒と共に用いるものであり、光触媒の酸化作用により分解してガスを発生させる物質である。

前記、光反応による光ガス発生剤としては、例えば、アジ化物、ジアゾ化合物、アゾ化合物、ジアゾニウム塩、スルホヒドラジド化合物、ヒドラゾ化合物、ニトロベンジルカルバメート化合物、ベンゾインカルバメート化合物、およびジアゾメタンスルホネート化合物等が挙げられる。これらの中でも、ガス２１として、被接着物４０や接着層３０にダメージを与えない不活性ガスである窒素を発生するアジ化物、ジアゾ化合物や、二酸化炭素を発生するニトロベンジルカルバメート化合物、ベンゾインカルバメート化合物が好ましい。また、これらの中でも後述するバインダー樹脂としてエラストマーと組み合わせるときには、アジ化物が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリル酸由来の単量体単位を含む重合体と組み合わせるときは、アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種が好ましい。光ガス発生剤としてアジ化合物やジアゾ化合物の場合、光ガス発生剤の約２〜１００倍の体積のガスを発生させることができるため、効率よく、支持体１００と積層体２００を分離させることができる。

前記アジ化物としては、例えば、特開２０１３−０７１８４７号公報、および特開２０１０−１５３７７４号公報に記載の化合物が挙げられ、具体的には、４，４’−ジアジドジフェニルスルホン、３，３’−ジアジドジフェニルスルホン、３，４’−ジアジドジフェニルスルホン、４，４’−ジアジドスチルベン、１，３−ビス−（４’−アジドベンザル）−アセトン、１，３−ビス−（４’−アジドシンナミリデン）−２−プロパノン、４，４’−ジアジドカルコン、２，６−ビス−（４’−アジドベンザル）−シクロヘキサノン、２，６−ビス−（４’−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノン、２，６−ビス−（４’−アジドベンザル）−４−第三ブチルシクロヘキサノン、４−アジドアセトフェノン、４−アジドベンザルアセトフェノン、４−アジドベンザルアセトン、４−アジドベンズアルデヒド、４−アジド安息香酸が挙げられる。

前記ジアゾ化合物としては、例えば、ジアゾメタン、ジアゾジニトロフェノール、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ−トルエンスルホニル）ジアゾメタン、メチルスルホニル−ｐ−トルエンスルホニルジアゾメタン、１−シクロヘキシルスルホニル−１−（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（１，１−ジメチルエチルスルホニル）ジアゾメタン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジベジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジエトキシベンゼン、および４−ジアゾ−１，４−メトキシベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、並びに４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，２’，４’−ペンタヒドロキシベンゾフェノン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］ベンゼン、４，６−ビス［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−［４−｛１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル｝フェニル］エタンなどの１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル化合物または１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル化合物が挙げられる。

前記、酸化分解による光ガス発生剤としては、光触媒の作用により酸化されやすい、カルボン酸、アルデヒド、一級アルコールなどの官能基を有する化合物が挙げられる。これらの化合物は、酸化によりガスとして二酸化炭素を発生する。
光ガス発生剤は、１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

光ガス発生層２０は、前記光ガス発生剤を光ガス発生層２９に固定するためのバインダー樹脂等を含んでもよい。バインダー樹脂は、光ガス発生剤を補足し、光ガス発生層２０に固定するために用いられる。

前記バインダー樹脂としては、例えば、シクロオレフィン重合体、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリイミド、フェノール樹脂、石油樹脂、エラストマー、アクリル樹脂が挙げられる。これらの中でも、エラストマーが図５に示すように、応力により収縮して被接着物４０を包み込む構造となるため好ましい。若しくは、これらの中でもアクリル樹脂が、ガス透過率が低く、発生するガスを効率よく捕捉することができるため好ましい。

前記エラストマーとしては、天然ゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、およびこれらゴムにおいて環構造を有する環化ゴム等が挙げられる。
環化ゴムとしては、環化天然ゴム、環化ポリイソプレン、環化ポリイソブチレン、環化ポリブタジエン等が挙げられる。

前記アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体を用いて得られる重合体を示す。前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、およびトリシクロデカニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
アクリル樹脂中に含まれる（メタ）アクリレート単量体由来の構造単位の含有割合は、ガス透過率が向上することから、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。

光ガス発生層２０に、光ガス発生剤およびバインダー樹脂を含む場合、光ガス発生剤の含有割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０００質量部、好ましくは０．５〜１００質量部、より好ましくは１〜５０質量部、さらに好ましくは５〜２０質量部であり、この範囲内であると良好に支持体１００から積層体２００を分離することができる。また、光ガス発生層２０中に含まれる、光ガス発生剤およびバインダー樹脂の含有割合は、１〜９９重量％、好ましくは５０〜９９重量％であり、この範囲内であると良好に支持体１００から積層体２００を分離することができる。

もっとも好ましい光ガス発生剤およびバインダー樹脂との組み合わせは、アジ化物とエラストマーの組み合わせ、アジ化物とアクリル樹脂の組み合わせ、またはジアゾ化合物とアクリル樹脂の組み合わせである。アジ化物は、露光によりガスを発生するとともに、エラストマーと反応して架橋構造を形成するため露光により光ガス発生層２０は収縮する。その結果、積層体２００は、図５に示すように、収縮して被接着物４０を包み込む構造となる。このような構造になると、支持体１００から被接着物４０を効率よく回収することができる。また、アクリル樹脂は、ガス透過率が低く、発生するガスを効率よく捕捉することができるため、支持体から被接着物を効率よく回収することができる。

光ガス発生層３０は、光ガス発生層３０の機能を阻害しない範囲で、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、増感剤、ハレーション防止剤、保存安定剤等の添加剤を含有することができる。

光ガス発生層２０の形成方法としては、例えば、前記光ガス発生材、および必要に応じて溶剤を含む組成物を、支持体１００の積層体２００を載置する面１０１に、スピンコート法、インクジェット法、スプレーコート法、バーコート法などの塗布方法を用いて形成すればよい。このような本発明にかかる光ガス発生層２０の形成用に用いられる樹脂組成物は、前記した（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体、およびアジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する。また、ガス発生層の厚さは塗布方法や光ガス発生剤の含有量などに応じて、適宜選択されるが、通常１μm以上であればよい。また、前記組成物を塗布した後は、例えば、ホットプレート等で加熱することができる。加熱条件は、通常、２０〜２００℃で１〜６００秒である。

前記溶剤としては、前記組成物中に含まれる他の成分を効率よく溶解できるものであればよく、組成物中にアジ化物を含む場合、テトラハイドロフラン、ジエチルエーテル、又はジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒、トルエン、ベンゼン、又はキシレンなどの芳香族系溶媒、若しくはメチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、又はシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒が好ましく、組成物中にジアゾ化合物を含む場合、乳酸エチル、酢酸エチル、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒が好ましい。
なお、光ガス発生層は、ガス発生膜として、応用することが可能である。かかるガス発生膜は、前記したように（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体、およびアジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する。膜厚は特に制限されず、く用途に応じて適宜選択される。なお、膜として、自立できるものであっても、剥離基材表面に形成され、被形成物に対し、転写しうるものであってもよい。

１−２．接着層
接着層３０は、被接着物４０を接着するために用いるものである。接着層３０としては、被接着物４０の種類により、適宜選択可能である。接着層３０としては、被接着物４０に対して接着性を有する材料を含有していればよい。被接着物４０として半導体素子などの無機材料を用いる場合、接着性を有する材料としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、およびフェノール樹脂等の一般的に無機材料との接着に用いられる材料が挙げられる。また、被接着物４０として生体関連物質を用いる場合には、接着性を有する材料としては、所望の生体関連物質に対して接着性を発揮する材料、例えば、一般的な生体関連物質を培養する培地が挙げられる。

生体関連物質に対して接着性を発揮する材料としては、各種ガラス、酸化アルミ、石英、金、プラズマ処理したポリスチレン等の生体外物質；親水化ポリスチレン、ポリリジン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の塩基性物質、およびこれら塩基性物質の縮合物；フィブロネクチン、ラミニン、テネイシン、ビトロネクチン、ペプチド、コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、繊維状タンパク質、糖タンパク質、グルコサミノグリカン、プロテオグリカン、フィブロネクチン、ヒアルロン酸、エンタクチン、コンドロイチン硫酸プロテオグリカン等の生物由来物質、および細胞外基質等のこれらの複合物；が挙げられる。

接着層３０は、被接着物４０に対する接着性を阻害しない範囲で、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、増感剤等の添加剤や、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレンや、ポリエチレングリコール、等のバインダー樹脂を含有することができる。

接着層３０は、前記ガスバリア層５０と同じようにガス２１に対してカスバリア性の機能を付与してもよい。カスバリア性の機能を付与する場合、接着層３０には、前記ガスバリア層５０に用いられる材料を含有することができる。

接着層３０は、前記接着性を有する材料、および必要に応じて溶剤を含有する組成物を、光ガス発生層２０上に塗布することで形成することができる。
また、前記組成物を塗布した後は、例えば、ホットプレート等で加熱することができる。加熱条件は、通常、２０〜２００℃で１〜６００秒である。
接着層の厚さは、被接着物の大きさや種類に応じて適宜選択されるが、薄いと接着性が不十分となることがあるため、下限は、通常１０μm以上であればよい。また、接着層が厚すぎると、被接着物の単離が難しくなることがあるので、上限は、通常１mm以下であればよい。

１−３．被接着物
被接着物４０としては、ｉＰＳ細胞やＥＳ細胞などの幹細胞、そこから分化誘導した体細胞、核酸、タンパク、糖鎖、並びにペプチド、およびこれらの群（コロニー）等の生体関連物質の他に、半導体素子等を有する半導体チップが挙げられる。

接着層３０に被接着物４０を載置する方法としては、被接着物４０の種類により適宜選択可能である。例えば、被接着物４０が生体関連物質である場合、水、緩衝液、ガスなどの媒体により、支持体にある供給口等、外部部材への接続口等を通じて、載置することができる。

被接着物４０を接着層３０に載置した後、被接着物４０に各種処理を施してもよい。前記各種処理としては、例えば、被接着物が生体関連物質の場合には培養、被接着物が半導体チップの場合には、フォトファブリケーションなどの一般的な半導体加工手段が挙げられる。

２．工程（２）
工程（２）は、露光により光ガス発生層２００からガス２１を発生させ、前記ガス２１により支持体１００と積層体２００を分離させる工程である。
支持体１００と積層体２００との分離は、露光により光ガス発生層２００から発生したガス２１の浮力により、支持体１００から積層体２００を浮かせることにより、分離する。
工程（２）は、工程（１）の露光と同時に行っても、工程（１）の後に行ってもよい。

支持体１００と積層体２００の分離は、図６に示すように、積層体の一部分の分離も含む。

ガス２１の浮力を向上させるために、ホットプレート等で積層体２００を加熱することができる。この加熱条件は、通常、被接着物４０が生体関連物質の場合、通常、２０〜１００℃で１０〜６００秒、被接着物４０が半導体チップの場合、通常、７０〜１８０℃で３０〜３００秒である。また、ガス２１の浮力を向上させるために、支持体１００および積層体２００に超音波等により振動を加えてもよい。

３．工程（３）
工程（３）は、積層体２００を回収することで、支持体１００から被接着物４０を回収する工程である。
被接着物４０の回収は、前記工程（２）により支持体１００から分離した積層体２００を回収することで行う。被接着物４０は、積層体２００を回収することで行うことから、被接着物は、効率よく支持体１００から回収することができる。さらに、被接着物４０の支持体１００への再付着を防止することができる。

前記回収は、被接着物４０の種類により適宜選択可能である。被接着物４０が生体関連物質である場合、水、緩衝液、ガスなどの媒体と共に、例えば支持体にある排出口等、外部部材への接続口を通じて、回収することができる。
工程（３）は、工程（２）の分離と同時に行っても、工程（２）の後に行っても、工程（１）及び工程（２）と同時に行ってもよい。

被接着物４０を回収した後は、被接着物４０と接着層３０を、分離することで被接着物４０を単離することができる。前記分離の方法は被接着物４０の種類により適宜選択可能である。例えば、被接着物４０が生体関連物質である場合、タンパク質分解酵素、コラーゲン分解酵素などの酵素を用いて、接着層３０と被接着物４０の結合に関与する分子や接着層３０を分解することにより、被接着物４０を単離することができる。

本発明の被接着物回収方法は、例えば、以下の（１）〜（６）の手段を備える装置（被接着物回収装置）により被接着物を回収することができる。
（１）支持体、光ガス発生層、および接着層をこの順に有する積層体を有する基材（以下、「被接着物回収用基材」ともいう）、（２）前記基材を載せるステージ、（３）被接着物を前記基材に供給するための手段、（４）被接着物の位置情報を得るための検出手段、（５）前記、光ガス発生層を露光するための露光手段、（６）前記（１）〜（５）の手段を制御するための制御手段。

また、前記手段に加えて、被接着物を識別するための手段を備えても良い。前記、識別するための手段としては、例えば、被接着物が生体関連物質である場合、生体関連物質にダメージを与えない波長の光を照射する照射部および前記光により生体関連物質から得られる蛍光像を取得する撮像素子を含む手段が挙げられる。

４．被接着物の選択的回収方法
被接着物の選択的回収方法とは、本発明の被接着物回収方法を利用した被接着物の選択的回収方法である。つまり、前記積層体が複数あって、所望の積層体を選択的に露光することで、支持体から所望の被接着物を選択的に回収する被接着物回収方法である。被接着物の選択的回収方法を示す模式図を図７に示す。

積層体２００が複数あるとは、積層体２００が少なくとも２つ以上ある状態を示す。積層体２００の配置はどのような形態であってもよいが、例えば、図７のように格子状に配置した形態が上げられる。このように複数の積層体２００から、所望の被接着物４１を有する積層体２００を選択的に露光することで、所望の被接着物４１を回収することができる。

露光光としては、通常、紫外線、可視光線が挙げられ、具体的には、波長２００〜５００ｎｍの光（例：ｉ線（３６５ｎｍ））であり、光ガス発生層の種類により適宜選択できる。露光光は、レーザー光であっても良いし、複数の波長を含む光であっても良い。活性光線の照射量は、光ガス発生層の種類や、厚さなどによって適宜選択可能であるが、露光光にｉ線を使用する場合、露光量は、通常１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ²である。

積層体２００を選択的に露光する方法としては、各積層体２００を個別に露光してもよいし、例えば、所望の積層体２００が載置されている領域にのみ開口部を有するマスクを介して露光してもよい。露光は、例えば、コンタクトアライナー、ステッパーまたはスキャナーを用いて行う。

被接着物の選択的回収方法により、回収した被接着物４１は、上述と同じく、被接着物４１と接着層を、分離することで被接着物を単離することができる。
また、被接着物の選択的回収方法により回収しなかった被接着物４０についても、回収した被接着物と同様に、被接着物４０と接着層を、分離することで被接着物４０を単離することができる。

さらに、被接着物の選択的回収方法により支持体１００に残った積層体２００は、被接着物４０が支持体１００の適切な位置に配置した基板として用いることもできる。例えば、被接着物４０が生体関連物質などの場合、細胞センサー基板として用いることができる。

［調製例１〜１５］
表１に示すバインダー樹脂、および光ガス発生剤を、表１に示す溶剤で固形分が１０質量％となる量に溶解させ、調製例１〜１５の組成物を調製した。なお、表１中「部」は質量部を示す。また、表１中の各成分の詳細は以下のとおりである。
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸、重量平均分子量１２０，０００
ＲＢ８１０：ブタジエンゴム、商品名「ＲＢ８１０」、ＪＳＲ株式会社製、重量平均分子量２３０、０００
アジド化合物１：下記式（１）に示す化合物１ｍｏｌと、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸２．５ｍｏｌとの縮合物

アジド化合物２：前記式（１）に示す化合物１ｍｏｌと、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸４ｍｏｌとの縮合物
アジド化合物３：下記式（２）に示す化合物１ｍｏｌと、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸３．５ｍｏｌとの縮合物

アジド化合物４：前記式（２）に示す化合物１ｍｏｌと、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸４ｍｏｌとの縮合物
アジ化物１：下記式（３）に示す化合物

［実験例１］
ガラス基板上に、前記調製例１の組成物をスピンコートし、ホットプレートにて１１０℃で５分間加熱し、膜厚１０μｍの塗膜（光ガス発生層）を形成した。前記光ガス発生層上に、接着層として膜厚５０μｍのビトロネクチン膜を形成し、前記接着層上に被接着物として、正常ヒト皮膚繊維芽細胞（大日本製薬株式会社製）を載置し、ガラス基板上に、光ガス発生層、接着層および被接着物の順に積層した積層体を形成した。ガラス基板側から前記積層体を積層体全面に露光（高圧水銀ランプ）した。露光量は波長４３０ｎｍにおける露光量が２，０００ｍＪ／ｃｍ²となるように行った。露光後、ガラス基板および積層体を水に浸漬した。浸漬後ガラス基板から積層体が剥がれることを確認した。ガラス基板から剥がれた積層体を示す写真を図８に示す。

［実験例２〜１７］
下記表２に示す条件を変更する以外は、前記［実験例１］と同様の操作を行い、ガラス基板から積層体が剥がれるかどうかを確認した。結果を表２に併記する。

２０：光ガス発生層、２１：ガス、３０：接着層、４０：被接着物、４１：所望の被接着物、５０：ガスバリア層、１００：支持体、１０１：載置できる面、２００：積層体、３００：露光光、３０１：マスク

Claims

支持体から、被接着物を回収する被接着物回収方法であって、
支持体上の光ガス発生層、接着層および被接着物をこの順に有する積層体を、露光する工程（Ｉ）、光ガス発生層からガスを発生させ、前記ガスにより支持体と積層体を分離する工程（ＩＩ）、分離した積層体を回収することで、支持体から被接着物を回収する工程（ＩＩＩ）を有することを特徴とする被接着物回収方法。
前記光ガス発生層が、アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する光ガス発生層である請求項１に記載の被接着物回収方法。
前記光ガス発生層が、エラストマーを含有する請求項１または２に記載の被接着物回収方法。
前記光ガス発生層が、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体を含有する請求項１または２に記載の被接着物回収方法。
前記光ガス発生層が、（メタ）アクリル酸由来の構造単位を有する重合体を１００質量部に対して、アジ化物およびジアゾ化合物から選ばれる少なくとも一種を５〜２０質量部含有する請求項１に記載の被接着物回収方法。
前記被接着物が細胞である請求項１〜５のいずれかに記載の被接着物回収方法。
支持体上に、前記積層体が複数あって、所望の積層体を選択的に露光することで、支持体から所望の被接着物を選択的に回収する、請求項１〜４のいずれかに記載の被接着物回収方法。