JP6074129B2 - 絶縁皮膜付き電磁鋼板 - Google Patents

Description

本発明は絶縁皮膜付き電磁鋼板とその製造方法に関する。本発明の電磁鋼板は、絶縁皮膜が６価クロム等の有害な化合物を含まず、従来の無方向性電磁鋼板用絶縁皮膜として一般的な重クロム酸塩系皮膜と同様の低い焼付け温度にて製造可能であって、それと同等もしくはそれ以上の性能を有し、かつ歪取り焼鈍後の耐スティッキング性に優れている。

電磁鋼板は、主にモーターやトランス等の鉄心として用いられる。鉄板間に導通があると、鉄心は厚いブロックと同じこととになり、鉄板の板厚を薄くしたことによる渦電流損低減という効果がなくなる。このため、電磁鋼板の表面を絶縁皮膜で被覆して使用する。鉄心の一般的な形成方法は、絶縁皮膜が形成された電磁鋼板を所定の形状に連続的に打ち抜きを行った後、得られた多数の打ち抜き材を積層し、それらを溶接またはかしめとよばれる凹凸部を嵌合させる方法等によって一体化することからなる。

一体化により形成された鉄心は、そのまま電気機器に組み込まれて使用されるものと、７００℃から８００℃前後の温度で焼鈍された後、電気機器に組み込まれるものとがある。後者の焼鈍は歪取焼鈍といわれるもので、打ち抜き／せん断時に鋼板に導入されたせん断歪、端面部の溶接により発生する熱歪、さらにはかしめ部の塑性変形歪などを焼鈍により除去ないし低減して、鉄心としての磁気特性を高めることが目的である。

このように、モーターやトランス等の鉄心に使用される電磁鋼板の絶縁皮膜には、層間抵抗（絶縁性）だけでなく、ユーザーにおける利便性、打抜性、溶接性、皮膜密着性等の種々の特性が要求される。

現在一般に使用されている電磁鋼板用の絶縁皮膜は以下の３種に大別される：(１)耐熱性が重視され、歪取り焼鈍可能な無機皮膜、(２)打抜き性と溶接性の両立を目指した、歪取焼鈍可能な無機有機混合型の半有機皮膜（有機系造膜成分である樹脂と無機系造膜成分の両方を含有）、(３)打抜き性が重視され、歪取り焼鈍不可の有機皮膜。

この中で汎用されているのは、歪取り焼鈍可能な(１)および(２)の無機成分を含む絶縁皮膜である。特に、(２)の半有機皮膜が、無機皮膜に比較して打抜き性が格段に優れるため、主流となっている。

これまで、上記性能を満足する絶縁皮膜中の無機造膜成分としては、６価クロム化合物である重クロム酸塩が広く用いられてきた。重クロム酸塩を含む絶縁皮膜は、６価クロムと多価金属塩とを含む水溶液にエチレングリコールやグリセリンなどの有機還元剤を混合した後、２００℃から３３０℃の比較的低い温度で焼き付けることによって、６価クロムを３価クロムに還元・造膜させて製造される。

しかし、周知のように、処理液に用いられる６価クロムは毒性が強く、環境対策の観点からその使用は好ましくない。また、形成された絶縁皮膜中に含まれる３価クロムは、６価クロムに比べれば毒性は格段に小さいが、毒性がないとは言えない。したがってクロム化合物を全く使用せずに電磁鋼板に絶縁皮膜を形成することが求められている。

重クロム酸塩と同様に絶縁皮膜の無機成分に用いられる成分として、リン酸第一アルミニウムのような多価金属の第一リン酸塩（重リン酸塩ともいう）があり、従来からこのようなリン酸塩を主成分とする無機および半有機の絶縁皮膜が検討されてきた（例えば、下記特許文献１）。多価金属第一リン酸塩水溶液は、無機成分として数少ない造膜可能な系であり、かつ比較的安価に得られるため、無機および半有機の絶縁皮膜用無機成分としての使用が可能である。

下記特許文献２には、リン酸系処理液として、第一リン酸アルミニウムと、エマルジョン樹脂と、添加剤としてＯＨ基を含有する有機化合物とを含んだ皮膜特性の優れる無方向性電磁鋼板用表面処理剤が開示されている。この文献には、有機酸塩の添加により焼付け後の耐吸湿性が向上し、歪取り焼鈍時の耐焼き付性が向上することが述べられている。

下記特許文献３〜５には、多価金属第一リン酸塩を主たる造膜成分とするリン酸塩系処理液に特定の添加剤を含有させることにより、重クロム酸塩系なみの低い焼付け温度で成膜でき、その場合でも優れた耐水性や、密着性、絶縁性等の電磁鋼板用絶縁皮膜に必要な諸性能を有し、優れた成膜性を示す電磁鋼板の絶縁皮膜形成用処理液が開示されている。

下記特許文献６には、Ａｌ／Ｃａの第一リン酸塩と、粒子径０.０４〜１０μｍの超微粒子エマルジョン樹脂を２０％以上含有するエマルジョン樹脂と、水溶性有機化合物、水酸化物、酸化物を配合した表面処理液が開示されている。この文献には、有機酸化合物等によりフリー燐酸によるベタツキや耐食性劣化、焼鈍時の焼き付性等が解消されることが述べられている。

下記特許文献７には、特定の有機樹脂の他に、酸化物ゾルとほう酸とシランカッブリング剤を含有する半有機絶縁皮膜が、酸化性を有する雰囲気中で歪取り焼鈍を行っても、耐スティッキング性に優れることが述べられている。

下記特許文献８には、無機成分として重リン酸アルミニウム塩を含有し、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ²／ｇ以上であり、レーザ散乱回折式粒度分布計で測定した５０％累積粒径が５μｍ以下、９０％累積粒径が１５μｍ以下の粒度分布を示す無機物粉末（アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコニア）を前記リン酸塩の固形分量に対し、１質量％以上５０質量％以下の割合で含有する半有機絶縁皮膜を形成するための塗布液が開示されている。この文献には、無機物粉末により、フリーリン酸によるベタツキや癒着を解消できることが述べられている。

しかし、これら従来技術に従って形成された無機または半有機絶縁皮膜は、絶縁性、防錆性、美麗外観などの要求性能を、需要家における使用条件によっては十分に満足しているとは言えなかった。特に、打抜き加工後の歪みを取り除くため需要家により歪取り焼鈍を施される用途においては、スティッキング（重ねた鋼板同士の焼付き）を起こしやすいことが課題であった。不活性雰囲気での歪取り焼鈍ではスティッキングは生じないとされるが、実際は、例えば窒素雰囲気とうたっていても少量の酸素の混入は避けられないことが多く、そのためスティッキングが課題となることが多かった。

特公昭５３−２８３７５号公報 特開平１１−１５２５７９号公報 特開２００１−１０７２６１号公報 特開２００２―４７５７６号公報 特開２００２−２４９８８１号公報 特開２００４−３２２０７９号公報 特開２００９−２３５５３０号公報 ＷＯ ０９／１５４１３９号公報

本発明の目的は、クロムを使用せず、優れた防錆性や、密着性、絶縁性等の必要な諸性能を有し、さらに打抜き加工後に酸化性を有する焼鈍雰囲気で歪取り焼鈍を行ってもスティッキングを生じない絶縁皮膜付き電磁鋼板を提供することにある。

本発明は、１側面において、４質量％以下のＳｉを含有するケイ素鋼板である電磁鋼板の少なくとも片面に、ＣａＯから構成された酸化物層からなる絶縁被膜を、該酸化物の合計付着量が０．３〜１．５ｇ／ｍ^２となる付着量で有することを特徴とする、歪取焼鈍用の絶縁皮膜付き電磁鋼板である。

別の側面において、本発明は、４質量％以下のＳｉを含有するケイ素鋼板である電磁鋼板の少なくとも片面に、ＣａＯから構成された酸化物層からなる下層と、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎの第一リン酸塩から選ばれる１種または２種以上を含む上層、とからなる絶縁皮膜を有し、前記下層の付着量が前記酸化物の合計付着量として０．３〜１．５ｇ／ｍ^２であり、前記上層の付着量が１．５ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする、歪取焼鈍用の絶縁皮膜付き電磁鋼板である。

またこの上層は合成有機樹脂を含んだ、いわゆる半有機皮膜であってもよい。

本発明によれば、ガラス成分となりうる前記酸化物から構成された酸化物層からなる１層型の絶縁皮膜、またはこの酸化物層を下層とし、その上に水溶性多価金属塩を含む液の塗布と焼き付けにより形成された上層を有する２層型の絶縁被膜を電磁鋼板の表面に形成することにより、酸化性を有する雰囲気で歪取り焼鈍を行った場合に、前記酸化物層がガラス化してガラス皮膜として鋼板表面を覆うため、絶縁皮膜付き電磁鋼板の耐スティッキング性が著しく改善される。上層として、水溶性多価金属塩を含む液から形成された無機または半有機皮膜を形成すると、絶縁皮膜の防錆性と密着性が改善される。

その結果、本発明の電磁鋼板は、絶縁皮膜中にクロムを含まないため安全に使用できるにもかかわらず、従来のクロム化合物を含有する絶縁皮膜と同等またはそれ以上の性能を発揮することができる。

本発明の電磁鋼板は、その少なくとも片面にシリカおよびシリカと共働してガラス化可能な酸化物から選ばれる１種または２種以上の酸化物から構成された酸化物層を、該酸化物の合計付着量が０.３〜１.５ｇ／ｍ²となるような付着量で備える。

ここで、「シリカと共働してガラス化可能な酸化物」とは、シリカ（ＳｉＯ₂）のように単独でガラス化できる（即ち、網目状ネットワーク構造を形成できる）酸化物ではないが、シリカと混合して溶融した場合にガラス化しうる酸化物を意味し、たとえば、ガラスの分野で網目修飾酸化物と呼ばれる酸化物（例、Ｎａ₂Ｏ、ＣａＯ等のアルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物等）や、「中間酸化物」と呼ばれる酸化物（例、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＰｂＯ等）がそれに該当する。

電磁鋼板の表面にシリカを含む酸化物層（すなわち、シリカ単独またはシリカと前記の他の酸化物とからなる酸化物層）が存在すると、焼鈍雰囲気が酸化性を有する場合であっても、この層が焼鈍時にガラス質となって鋼板表面を覆うことで、例えば後述する上層が焼鈍時に損傷しても、鋼材素地のＦｅの露出が防止されて、耐スティッキング性が向上すると考えられる。

一方、酸化物層がシリカを含有せず、シリカと共働してガラス化可能な酸化物（例、ＣａＯまたはＡｌ₂Ｏ₃）だけから構成される場合であっても、焼鈍時にはこの酸化物が電磁鋼板に含まれるＳｉ（一般に鋼板表面に濃化しており、焼鈍を受けるとシリカになる）と反応して、ガラス質となることができ、それによってシリカを含む酸化物層の場合と同様の効果を示すことができると考えられる。

前記酸化物層を構成する酸化物としては、コストや取り扱いの容易さから、ＳｉＯ₂、ＣａＯ、およびＡｌ₂Ｏ₃が好ましい。従って、前記酸化物層は、ＳｉＯ₂、ＣａＯ、およびＡｌ₂Ｏ₃から選ばれる１種または２種以上の酸化物から構成された層であることが望ましい。より好ましくは、前記酸化物層は、ＳｉＯ₂またはＳｉＯ₂とＣａＯおよびＡｌ₂Ｏ₃の１種または２種との混合物から構成される。

酸化物層は、それを構成する１種または２種以上の酸化物またはその前躯体が溶解又は分散している処理液（例、溶液またはゾル）を電磁鋼板の表面に塗布もしくは接液させ、乾燥させることによって形成される。例えば、ＳｉＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃からなる酸化物層を形成するための処理液は、市販のシリカゾルまたはアルミナゾルを用いて調製できる。ＣａＯの場合には、これを水に溶解させればよく、この場合、処理液としては、ＣａＯの前駆体である水酸化カルシウムが溶解した状態となる。乾燥は、水分が完全に蒸発し、必要であれば前駆体から酸化物への転化（例、水酸化カルシウムの脱水による酸化カルシウムへの添加）からが完了するように選択される。通常の乾燥条件は８０〜４００℃で１０〜６０秒程度である。

処理液中には、絶縁皮膜の性能に悪影響を及ぼさない範囲で、前記酸化物以外の他の成分を含有させることも可能である。例えば、界面活性剤やｐＨ調整のための酸やアルカリなどが挙げられる。

酸化物層の付着量は、それを構成する酸化物の付着量（酸化物が２種以上の場合は合計付着量）として０.３ｇ／ｍ²から１.５ｇ／ｍ²である。この付着量が０.３ｇ／ｍ²未満では、耐スティッキング性の向上効果が認められず、１.５ｇ／ｍ²を超えると、絶縁皮膜の密着性が低下する。好ましい付着量は０.５〜１.０ｇ／ｍ²の範囲内である。

酸化物層における酸化物の付着量は、酸化物層を構成する金属の量を適当な定量方法で測定し、その量を金属酸化物の量に換算することにより求められる。酸化物層の上に後述する上層を形成する場合には、上層を形成する前に、酸化物層中の金属の量を求める。例えば、酸化物層がＳｉＯ₂から構成される場合、蛍光Ｘ線等で酸化物層中のＳｉ量を測定し、このＳｉが全てＳｉＯ₂で存在すると仮定してＳｉＯ₂としての付着量に換算することにより、酸化物の付着量が求められる。酸化物形成元素が、ＣａまたはＡｌであれば、酸化物層中のＣａまたはＡｌの量をそれぞれＣａＯまたはＡｌ₂Ｏ₃の量に換算することにより酸化物の付着量を求めることができる。もちろん、酸化物形成元素が２種以上（たとえばＳｉとＣａ）であれば、各々の酸化物換算の付着量を合計した値が酸化物の付着量となる。

本発明の電磁鋼板における絶縁皮膜は、上述した酸化物層のみからなるものでもよい。その場合でも、絶縁皮膜は、上層がない場合と同様の優れた耐スティッキング性を示し、防錆性、皮膜密着性および耐熱性といった他の特性も十分に許容できる水準にある。しかし、前述した酸化物層の上に後述する上層を形成することにより、防錆性、密着性、耐熱性といった絶縁皮膜に要求される他の特性をさらに改善することができ、それによって、従来の重クロム酸を用いた絶縁皮膜と同様か、それより優れた諸特性を有する絶縁皮膜が形成される。

この上層は、水溶性多価金属塩を溶解状態で含有する処理液を塗布し、焼き付けることにより得られる。水溶性多価金属塩は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎの第一リン酸塩から選ばれる１種または２種以上の第一リン酸塩からなることが好ましい。第一リン酸塩は、金属が１価のアルカリ金属であると、耐水性のある皮膜を形成することができないので、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎから選ばれた１種または２種以上の多価金属イオンとの第一リン酸塩を使用する。それにより、塗布と焼き付け後に、耐水性のある皮膜が形成される。

第一リン酸塩とは、リン酸二水素金属塩のことであり、例えば、第一リン酸マグネシウムはＭｇ(Ｈ₂ＰＯ₄)₂、第一リン酸アルミニウムはＡｌ(Ｈ₂ＰＯ₄)₃なる化学式で表される。しかし、第一リン酸塩は工業的にはリン酸（オルトリン酸）に適量の金属水酸化物を反応させることにより製造され、金属水酸化物の量を変動させることによって金属／Ｐの原子比を変動させたリン酸塩を製造することができる。本発明においては、２価金属塩であるＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎの第一リン酸塩とは、金属／Ｐの原子比が０.７／２〜１.２／２の範囲内であるものを意味し、３価金属塩である第一リン酸アルミニウムとは、Ａｌ／Ｐの原子比が０.７／３〜１.２／３の範囲内であるものを意味する。

第一リン酸塩は、第一リン酸アルミニウムと第一リン酸マグネシウムの一方または両方を使用することが好ましい。より好ましくは、高濃度の処理液が得られやすい、工業的に安価といった理由から、アルミニウム塩およびマグネシウム塩の両方を使用する。

処理液中の第一リン酸塩の濃度は１〜５０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜３０質量％である。この濃度が１質量％未満では、造膜性が乏しく、耐水性も低下する傾向が認められる。一方、この濃度が５０質量％を超えると、処理液の安定性が低下し、固形物の沈降や粘度の上昇が生じ、均一な皮膜を形成することが困難となる。

上層は、所望により有機合成樹脂を含むことができる。すなわち、上層は、有機合成樹脂を含まない無機皮膜と、有機合成樹脂を含む半有機皮膜のいずれであってもよい。有機合成樹脂を含む場合、上層中の有機合成樹脂の含有量は５〜５０質量％の範囲内とすることが好ましい。

合成樹脂としては水性の合成樹脂が好ましい。水性合成樹脂は、エマルション型、水分散性型、水溶性型のいずれの水性樹脂であってもよい。合成樹脂の具体例として、アクリル樹脂、アクリルスチレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。合成樹脂は１種または２種以上を添加することができる。

上層は、上記の水溶性多価金属第一リン酸塩と合成有機樹脂以外に他の成分を含有することができる。そのような他の成分としては、例えば、特許文献２に記載のＯＨ含有有機化合物、特許文献３、４に記載のキレート剤、ホウ酸、特許文献５に記載の腐食抑制剤（防錆剤）、その他として潤滑剤、界面活性剤、消泡剤などが挙げられるが、これに制限されるものではない。

上層形成用の処理液を塗布した後の焼き付けは、例えば、温度２００〜４００℃で１０〜６０秒程度の条件で行うことができる。
上層の付着量は１.５ｇ／ｍ²以下とする。上層の付着量が１.５ｇ／ｍ²を超えると、性能は飽和し、絶縁皮膜の密着性が低下する。上層皮膜の付着量は、上層のみを形成した試料から皮膜を薬品処理により除去し、その前後の試料の質量と試料の面積から求めることができる。

各層の処理液の塗布方法は特に制限されず、工業的に一般に用いられる、ロールコーター、カーテンフローコーター、スプレー塗装、ナイフコーター、浸漬等の種々の塗布方法が適用できる。また、酸化物層を形成するための乾燥や上層を形成するための焼き付けは、熱風加熱、赤外線加熱、誘導加熱などの適当な加熱手段を利用して行うことができる。

本発明に係る絶縁皮膜付き電磁鋼板は、以上に説明した酸化物層または酸化物層と上層からなる絶縁皮膜を、通常は電磁鋼板の両面に有するが、片面のみに形成することも本発明の範囲内である。後者の場合、他の面は、本発明とは異なる絶縁皮膜または絶縁皮膜以外の皮膜（例、防食皮膜）を形成してもよく、あるいは未被覆のままでもよい。

上述した絶縁皮膜が形成される電磁鋼板の種類は特に制限されず、公知あるいは今後開発されるいずれの電磁鋼板も使用できる。電磁鋼板は、比透磁率や磁束密度が高く、鉄損の小さい鋼板のことであり、典型的には４質量％以下のＳｉを含有するケイ素鋼板である。また、無方向性電磁鋼板と方向性電磁鋼板のいずれであってもよい。

以下に示す実施例により本発明を具体的に例示するが、本発明はこれら実施例により制限されるものではない。実施例中の％および部は、特に指定しない限り、固形分換算での質量％および質量部である。

電磁鋼板としては、０.１％のＳｉを含む板厚０.５ｍｍの鋼板を用いた。
酸化物層を構成する酸化物としてはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃およびＣａＯから選ばれた１種または２種を用い、これらから選んだ酸化物またはその前駆体を溶液またはゾルの状態で含有する塗布用の処理液を調製した。

具体的には、ＳｉＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃を含有する処理液としては、市販のシリカゾルまたはアルミナゾルを用いた。ＣａＯの場合は、市販のＣａＯ試薬をイオン交換水に溶解させた処理液（水酸化カルシウムの水溶液）を使用した。

これらの処理液を表１の付着量になるよう電磁鋼板（２５０×３５０ｍｍ）の両面にバーコーターを用いて塗布し、約１００℃の熱風オーブンに１０秒間入れて塗膜を乾燥させ、上記のいずれかの酸化物層を形成した。

上記酸化物層の上に、第一リン酸アルミニウム（Ａｌ／Ｐ原子比＝０.９／３）６.２８％、第一リン酸マグネシウム（Ｍｇ／Ｐ原子比＝０.８５／２）２.０９％、水酸化マグネシウム１.２％、合成樹脂（アクリル−スチレンエマルション）２.２％（固形分換算）を含有する処理液を、焼付け後の皮膜付着量が１ｇ／ｍ²となるように塗布し、次いで最高到達板温度が２７０℃となるように３０秒間加熱して塗膜を焼付けて上層を形成し、下層の酸化物層と上層の２層からなら絶縁皮膜を形成した。一部の電磁鋼板では、上層を形成せず、酸化物層のみからなる絶縁皮膜を形成した。

得られた絶縁皮膜付き電磁鋼板の耐スティッキング性、防錆性、密着性、耐熱性を下記方法により評価した。結果を表１に合わせて示す。それぞれの酸化物層の付着量は蛍光Ｘ線分析装置により測定した金属量から酸化物の量を算出して求め、その値も表１に併記した。

［評価方法］
・耐スティッキング性
絶縁皮膜付き電磁鋼板の試験片（３０×５０ｃｍ）２枚を接触面が３０×３０ｃｍになるよう重ね合わせ、その上に１０ｋｇの重りをのせ（圧縮応力一定）、窒素（約０.１％未満の酸素が混入）中７５０℃で２時間の焼鈍処理を行なった。条件１は同一の試験片同士を重ね合わせた結果を示す。条件２では、表１に示した下層酸化物層を有する試験片と、下層酸化物層を形成せずに直接上層のみを電磁鋼板表面に形成した試験片（絶縁皮膜が上層を有しておらず、下層の酸化物層のみからなる場合は、裸の電磁鋼板の試験片）とを重ね合わせた結果を示す。焼鈍後の試験片は引張り試験に供し、下記３段階で評価を行なった。◎が合格である。

◎：引張り試験前に剥離、
△：剥離強度１００Ｎ未満、
×：剥離強度１００Ｎ以上。

・防錆性
絶縁被膜を施した電磁鋼板の試験片を、５０℃、９５％ＲＨに調整した恒温恒湿層内に１４４時間暴露した後、表面錆の面積率を観察し、下記の４段階で評価を行なった。◎、○が合格である。

◎：面積率で５％以下、
○：面積率で５％超、１０％以下、
△：面積率で１０％超、３０％以下、
×：面積率で３０％超。

・密着性
長さ５０ｍｍ、幅２５ｍｍの絶縁皮膜付き電磁鋼板の試験片を、直径５ｍｍの鉄棒に巻き付け、巻き付けた外側の部分についてテープ剥離試験を行って、鋼板に残存した絶縁皮膜の状況を調査した。下記の４段階で評価を行い、◎、○を合格とした。

◎：皮膜剥離なし、
○：皮膜剥離発生（面積率で５％以下）、
△：皮膜剥離発生（面積率で５％超、３０％以下）、
×：皮膜剥離発生（面積率で３０％超）。

・耐熱性
長さ５０ｍｍ、幅３０ｍｍの絶縁皮膜付き電磁鋼板の試験片を窒素中７５０℃で２時間の焼鈍処理を行なった後、この試験片を直径２０ｍｍの鉄棒に巻き付け、巻き付けた外側の部分についてテープ剥離試験を行って、鋼板に残存した絶縁皮膜の状況を調査した。下記の４段階で評価を行い、◎、○を合格とした。

◎：皮膜剥離なし、
○：皮膜剥離発生（面積率で５％以下）、
△：皮膜剥離発生（面積率で５％超、３０％以下）、
×：皮膜剥離発生（面積率で３０％超）。

表１からわかるように、本発明に従った下層の酸化物層の上に水溶性多価金属塩から形成された上層皮膜を備える絶縁皮膜付き電磁鋼板は、耐スティッキング性だけでなく、防錆性、絶縁性、耐熱性のいずれにも優れている。酸化物層を構成する酸化物が１種類である場合には、酸化物がシリカ（ＳｉＯ_２）である場合の方が防錆性や密着性の面で結果が良好となる。また、参考例８の下層の酸化物層のみからなる絶縁皮膜を形成した電磁鋼板も、耐スティッキング性が良好で、他の性能も許容できる水準にある。

これに対し、下層の酸化物層を形成しないか、その付着量が少なすぎると、耐スティッキング性が著しく低下し、下層の酸化物層の付着量が多すぎると、耐スティッキング性は良好であるものの、絶縁皮膜の密着性が低下する。

Claims (3)

1. ４質量％以下のＳｉを含有するケイ素鋼板である電磁鋼板の少なくとも片面に、ＣａＯ
   から構成された酸化物層からなる絶縁被膜を、該酸化物の合計付着量が０．３〜１．５ｇ
   ／ｍ^２となる付着量で有することを特徴とする、歪取焼鈍用の絶縁皮膜付き電磁鋼板。
2. ４質量％以下のＳｉを含有するケイ素鋼板である電磁鋼板の少なくとも片面に、ＣａＯから構成された酸化物層からなる下層と、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎの第一リン酸塩から選ばれる１種または２種以上を含む上層、とからなる絶縁皮膜を有し、前記下層の付着量が前記酸化物の合計付着量として０．３〜１．５ｇ／ｍ^２であり、前記上層の付着量が１．５ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする、歪取焼鈍用の絶縁皮膜付き電磁鋼板。
3. 前記上層が合成有機樹脂を含む、請求項２に記載の歪取焼鈍用の絶縁皮膜付き電磁鋼板。