JP6031389B2 - 潤滑油添加剤および潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は、潤滑油添加剤および潤滑油組成物に関し、詳しくは、ディーゼルエンジン等の内燃機関に用いられる潤滑油添加剤および当該組成物を配合してなる潤滑油組成物に関する。

従来、内燃機関用潤滑油、特にディーゼルエンジン用潤滑油には、清浄分散剤として金属系清浄剤と無灰系分散剤が併用されている。金属系清浄剤としては、一般にアルカリ金属やアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリチレート、ホスホネートおよびこれらの過塩基価物などが用いられている。
内燃機関のうち、ディーゼルエンジンでは、排出ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）および粒子状排出物（ＰＭ：Particulate Matter）などによる環境汚染対策が重要な課題となっており、排出ガス中の窒素酸化物および粒子状排出物の削減が急務となっている。これらの対策としてＮＯｘの削減に対しては排出ガスの再循環（ＥＧＲ：Exhaust Gas Recirculation）を高めたり、あるいは燃料噴射時期遅延などによって燃焼ピーク温度を低下させることによって対応している。しかしながら、燃焼ピーク温度を低下させると黒煙やＰＭの増加に繋がるため、排出ガス後処理装置の装着が必要となってくる。この排出ガス後処理装置にはＰＭトラップあるいは酸化触媒などが検討されているが、いずれもフィルター状の構造をしているため，従来のディーゼルエンジン油では，油中の金属分による目詰まり（閉塞）が問題となっている。

一方、油中の金属分を削減することは、添加剤としての金属系清浄剤や耐摩耗剤の配合量を削減することであり、結果として清浄性および耐摩耗性の悪化を引き起こす。特に金属系清浄剤の低減は初期塩基価の低下に繋がり、従来油と同等のロングドレン性能を維持するためには、新しい内燃機関用潤滑油の開発が要望されている。
例えば、特許文献１には、アミノアルコールを含み、金属系清浄剤の配合量を減らした添加剤処方が記載されている。この添加剤を潤滑油に配合することで、金属系清浄剤の配合量が少なくとも（低灰分でも）ディーゼルエンジン内部の清浄性が向上し、これにより潤滑油の寿命を延長することができると記載されている。

特開平０７−３１６５７６号公報

しかしながら、特許文献１に記載された添加剤処方によっても、従来油と同等以上の高温清浄性および塩基価維持特性を得ることは必ずしも容易ではない。

本発明は、低灰分であっても、高温清浄性および塩基価維持特性に優れる潤滑油添加剤およびこの添加剤を配合してなる潤滑油組成物を提供することを目的とする。

前記課題を解決すべく、本発明は、以下に示すような潤滑油添加剤および潤滑油組成物を提供するものである。
〔１〕下記一般式（１）で表されるアミノアルコール化合物または前記アミノアルコール化合物のホウ素化物を配合してなることを特徴とする潤滑油添加剤。

（式中、Ｒはアルキル基およびアルコキシ基のいずれか、Ｒ^１はアルキル基、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよいアルキレン基、Ｒ^３は酸素原子を含んでもよいアルキル基、ｎは０から５までの整数を表す。）
〔２〕上述の〔１〕に記載の潤滑油添加剤において、前記一般式（１）におけるＲは炭素数１から１８までのアルキル基および炭素数１から１８までのアルコキシ基のいずれかであり、Ｒ^１は炭素数１から１８までのアルキル基であり、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよい炭素数２から８までのアルキレン基であり、Ｒ^３は酸素原子を含んでもよい炭素数１から１８までのアルキル基であることを特徴とする潤滑油添加剤。

〔３〕上述の〔１〕に記載の潤滑油添加剤において、前記一般式（１）のアミノアルコール化合物が、（ア）エポキシ基を有する化合物と、（イ）下記一般式（２）で表されるアミンとの反応で得られるアミノアルコール化合物であることを特徴とする潤滑油添加剤。

（式中、Ｒはアルキル基またはアルコキシ基、Ｒ^１はアルキル基、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよいアルキレン基、ｎは０から５までの整数を表す。）

〔４〕上述の〔１〕から〔３〕までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤において、さらに清浄分散剤を配合してなることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔５〕上述の〔４〕に記載の潤滑油添加剤において、前記清浄分散剤がコハク酸イミド誘導体であることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔６〕上述の〔５〕に記載の潤滑油添加剤において、前記コハク酸イミド誘導体がホウ素化されたものであることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔７〕上述の〔６〕に記載の潤滑油添加剤において、前記ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が、当該コハク酸イミド誘導体全量基準でホウ素を０．１質量％以上３質量％以下含有することを特徴とする潤滑油添加剤。
〔８〕上述の〔５〕から〔７〕までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤において、前記コハク酸イミド誘導体が、アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸イミドであることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔９〕上述の〔８〕に記載のアルキル基またはアルケニル基の数平均分子量が３００以上３，０００以下であることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔１０〕上述の〔８〕または〔９〕に記載の潤滑油添加剤において、前記アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸イミドが、アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸誘導体とポリアミンとを反応して得られたものであることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔１１〕上述の〔５〕から〔１０〕までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤において、前記コハク酸イミド誘導体と、前記アミノアルコール化合物との配合比が１：０．０１から１：２までの範囲であることを特徴とする潤滑油添加剤。
〔１２〕上述の〔１〕から〔１１〕までのいずれか１つに記載の潤滑油添加剤を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。
〔１３〕上述の〔１２〕に記載の潤滑油組成物が内燃機関用潤滑油であることを特徴とする潤滑油組成物。

本発明の潤滑油添加剤は、所定のアミノアルコール化合物またはそのホウ素化物を配合してなるので、この添加剤を配合してなる潤滑油組成物は、低灰分であっても高温清浄性および塩基価維持特性に優れる。

本発明の潤滑油添加剤（以下、単に「本添加剤」ともいう。）は、下記一般式（１）で示されるアミノアルコール化合物またはそのホウ素化物を配合してなるものである。以下、詳細に説明する。

上記式（１）において、Ｒはアルキル基およびアルコキシ基のいずれか、Ｒ^１はアルキル基、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよいアルキレン基、Ｒ^３は酸素原子を含んでもよいアルキル基、ｎは０から５までの整数を表す。
また、上述のＲは、アルキル基やアルコキシ基の場合、炭素数が１から１８までであることが鉱油への溶解性の観点より好ましく、上述のＲ^１は、高温清浄性の観点より炭素数が１から１８までであることが好ましく、Ｒ^２は、反応性および高温清浄性の観点より炭素数が２から８までであることが好ましく、Ｒ^３は高温清浄性の観点より炭素数１から１８までであることが好ましい。

Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヘプチルウンデシル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、および２−ヘプチルウンデシルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ^１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、および２−ヘプチルウンデシル基等が挙げられる。
Ｒ^２としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、1−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基、１−プロピルエチレン基、２−プロピルエチレン基、１−ブチルエチレン基、および２−ブチルエチレン基等が挙げられる。

Ｒ^３としては、例えば、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクテニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、ブチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、（２−エチルヘキシル）オキシメチル基、デシルオキシメチル基、ドデシルオキシメチル基、テトラデシルオキシメチル基、ヘキサデシルオキシメチル基、およびオクタデシルオキシメチル基等が挙げられる。

上記式（１）のアミノアルコール化合物の製法は特に制限されないが、例えば、エポキシ基を有する化合物（（Ａ）化合物）と、下記一般式（２）で表されるアミン（（Ｂ）化合物）との反応で好ましく得ることができる。

ここで、上記式（２）におけるＲｎ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の好ましい構造は、上記式（１）において示した好ましい構造と同様である。
また、（Ａ）化合物は、炭素数が６以上４０以下であることが好ましい。この（Ａ）化合物の炭素数が６以上であれば潤滑油基油などに十分溶解し、炭素数が４０以下であれば高塩基価の化合物が得られる。さらにこの（Ａ）化合物の炭化水素基の好ましい炭素数は６以上３０以下である。

（Ａ）化合物はエポキシ基と炭化水素基とが結合していることが好ましいが、前記炭化水素基としては、飽和でも不飽和でもよく、脂肪族でも芳香族でもよく、直鎖状でも分岐状でも環状でもよく、また主鎖に酸素原子を含有していてもよい。このような炭化水素基としては、例えば、アルキル基またはアルケニル基が挙げられる。より具体的には、炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘキセニル基、オクチル基、オクテニル基、デシル基、デセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、テトラデシル基、テトラデセニル基、ヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、イソステアリル基、デセントリマー基、およびポリブテニル基などが挙げられる。

エポキシ基を有する前記（Ａ）化合物の具体例としては、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシエイコサン、１，２−エポキシドデセン、１，２−エポキシテトラデセン、１，２−エポキシヘキサデセン、１，２−エポキシオクタデセン、１，２−エポキシ−２−オクチルドデカン等が挙げられる。また、主鎖に酸素原子を含有しているものとしてはブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル等が挙げられる。

（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物とを反応させる際の好ましい温度範囲は、５０℃以上２５０℃以下程度であり、より好ましくは１００℃以上２００℃以下程度である。反応を行うに際しては、溶剤、例えば炭化水素油等の有機溶剤を使用することもできる。

上記式（１）のアミノアルコール化合物は、ホウ素化して用いるとより効果を発揮する。ホウ素化するには、例えば、上記のようにして得られたアミノアルコール化合物に対して、ホウ素含有化合物を反応させればよい。
ホウ素化アミノアルコール化合物は、該アミノアルコール化合物のモル数とホウ素含有化合物のモル数との比が、１：０．０１以上１：５以下の割合で反応させて得られた化合物であることが好ましく、１：０．０５以上１：３以下の割合で反応させて得られた化合物であることがより好ましい。該モル数の比が１：０．０１以上であると、高温清浄性および塩基価維持特性に優れたホウ素化アミノアルコール化合物が得られる。一方、該モル数の比が１：１０以下であれば、ホウ素化アミノアルコール化合物の潤滑油基油に対する溶解性を気にする必要はない。
この反応温度は、５０℃以上２５０℃以下程度とすることが好ましく、１００℃以上２００℃以下程度とすることがより好ましい。反応を行うに際して、溶剤、例えば炭化水素油等の有機溶剤を使用することもできる。ホウ素含有化合物としては、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステルなどを使用することができる。

一般式（１）のアミノアルコール化合物またはそのホウ素化物を配合してなる本発明の潤滑油添加剤を、潤滑油基油である炭化水素油や合成油に配合することで本発明の潤滑油組成物を調製することができる。
本添加剤の好ましい配合量は、一般式（１）のアミノアルコール化合物またはそのホウ素化物の配合量として、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下である。
本添加剤組成物は、潤滑油組成物において、無灰系の清浄分散剤として優れた高温清浄性および塩基価維持特性を発揮する。また、本添加剤は、燃料油である炭化水素油に配合することもできる。その際の好ましい配合量は、燃料油基準で０．００１質量％以上１質量％以下程度である。

また、本添加剤は、コハク酸イミド誘導体のような清浄分散剤を併用することでさらに効果を発揮することができる。コハク酸イミド誘導体としては、特に以下の式（３）で示されるアルケニルまたはアルキルコハク酸モノイミドや、式（４）で示されるアルケニルまたはアルキルコハク酸ビスイミドが高温清浄性の観点より好ましい。

上記式（３）および式（４)において、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４は、アルケニル基または
アルキル基であり、数平均分子量は、それぞれ、好ましくは３００以上３，０００以下、より好ましくは１，０００以上３，０００以下である。
上記したＲ^１、Ｒ^３およびＲ^４の数平均分子量が３００以上であると、基油への溶解性と高温清浄性が向上し、３，０００以下であると、塩基価が維持され、あるいは上がるようになる。Ｒ^３およびＲ^４は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^２、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ炭素数２以上５以下のアルキレン基であり、Ｒ^５およびＲ^６は同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは１から１０までの整数を示す。ここで、ｍおよびｎは、好ましくは２以上５以下である。ｍおよびｎが２以上であると、より良好な高温清浄性を与え、ｍおよびｎが５以下であると、基油に対する溶解性がより良好となる。

アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。好適なアルケニル基としては、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして好適に得られる。また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。

上記のアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドは、例えば、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、またはそれを水添して得られるルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。また、上記したコハク酸モノイミドおよびコハク酸ビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物またはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
上記したポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２から８までのα−オレフィンの１種または２種以上を混合して用いることができるが、イソブテンとブテン−１の混合物を好適に用いることができる。
一方、ポリアミンとしては、ポリアルキレンポリアミン、環状アミンを含むポリアルキレンポリアミンが好適に用いられる。ポリアルキレンポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルピペラジン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、およびペンタペンチレンヘキサミン等を挙げることができる。

また、上記したアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドはホウ素化物として用いることが高温清浄性の観点より好ましい。ホウ素化は、常法により行えばよい。
例えば、上記のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、上記のポリアミンと反応させてイミド化させ、さらに酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる。

また、上述のアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドホウ素化物を構成するホウ素（Ｂ）と窒素（Ｎ）の質量比（Ｂ／Ｎ比）は、０．５以上であり、好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．８以上である。Ｂ／Ｎ比が０．５以上であると、高温清浄性が大きく向上する。
上述のアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドホウ素化物に由来するホウ素含有量は、当該ホウ素化物基準で０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。ホウ素が０．１質量％以上３質量％以下存在することで、高温清浄性がより発揮される。
また、後述する潤滑油組成物としたときに潤滑油組成物全量基準において、前記コハク酸イミドホウ素化物は、ホウ素換算量で０．０２質量％以上０．６質量％以下であることが好ましい。前記コハク酸イミドホウ素化物のホウ素換算含有量がこの範囲であると優れた高温清浄性が得られる。

清浄分散剤（上述のコハク酸イミド誘導体等）と上記一般式（１）のアミノアルコール化合物とを併用する場合、または、前記清浄分散剤と前記アミノアルコール化合物のホウ素化物とを併用する場合、前記清浄分散剤と前記アミノアルコール化合物等との組成比（質量比）は、発明の効果の観点より、１：０．０１から１：２までの範囲にあることが好適であり、より好ましくは１：０．０２から１：１．５までの範囲である。

本添加剤を配合する潤滑油基油は、一般に潤滑油の基油として用いられるものであれば鉱油でも合成油でもよく、特に制限はないが、１００℃における動粘度が１ｍｍ^２／ｓ以上５０ｍｍ^２／ｓ以下の範囲にあるものが好ましく、２ｍｍ^２／ｓ以上２０ｍｍ^２／ｓ以下の範囲にあるものがより好ましい。また、この基油の低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、通常−１０℃以下であることが好ましい。
ここで、鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、ナフテン系原油、芳香族系原油などからの潤滑油留分またはガソリン、灯油、軽油などの燃料油の留分のいずれでもよく、溶剤精製、水素化精製または水素化分解などのいかなる精製方法を経たものでも使用することができる。合成油としては、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル油、グリコール系またはポリオレフィン系合成油などを使用することができる。

本添加剤は、低灰分であっても高温清浄性と塩基価維持特性に優れている。そのため、本添加剤組成物を配合してなる本発明の潤滑油組成物は、パティキュレートトラップや、未燃燃料や潤滑油を酸化する酸化触媒などの排ガス浄化装置への悪影響を防止でき、将来の排出ガス規制にも対応可能である。それ故、本発明の潤滑油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジンおよび２サイクルエンジンのような内燃機関用の潤滑油として好適に用いられる。また、本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油、軸受油、変速機油、ショックアブソーバー油あるいは工業用潤滑油としても好適に用いられる。
本発明においては、本発明の効果を阻害しない限り、潤滑油に通常配合される酸化防止剤、耐摩耗剤、他の清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点向上剤およびその他の添加剤を使用してもよい。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。

まず、アミノアルコール化合物について、以下に合成例１〜１０を示す。
（合成例１）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン３２．３ｇ（１３４ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン１２ｇ（６７．４ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビス−Ｎ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は４３．５ｇであった。塩基価は８２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった（塩酸法、以下同様）。

（合成例２）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン４３．９ｇ（１８３ｍｍｏｌ）、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルアニリン１５ｇ（９１．５ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビス−Ｎ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミノプロピル）−Ｎ−メチル−アニリン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は５８．６ｇであった。塩基価は、９６．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例３）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル２０．９ｇ（１１２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン１０ｇ（５６．２ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で４時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビス−Ｎ’，Ｎ’−（３−（２−エチルヘキシルオキシ））２−ヒドロキシプロピル）アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は３０．５ｇであった。塩基価は、９５．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例４）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル２２．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルアニリン１０ｇ（６１．０ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビス−Ｎ’，Ｎ’−（３−（２−エチルヘキシルオキシ））２−ヒドロキシプロピル）アミノプロピル）−Ｎ−メチルアニリン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は３２．３ｇであった。塩基価は、１４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例５）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、合成例１の生成物（ビスＮ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン２１．０ｇ（３１．９ｍｍｏｌ）、ホウ酸４．０ｇ（６３．８）、１５０Ｎ鉱油９．０ｇを入れた。１２０℃〜１３０℃の間の温度で２時間反応後１５０℃まで昇温し生成した水を留去した。反応物を冷却し目的物であるホウ素化アミノアルコール化合物「Ｎ−（ビス−Ｎ’，Ｎ’−（２−（ボロノオキシ）ヘキサデシル）アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン」（下記構造式参照）を主成分とする化合物を得た。得られた目的物の収量は３０．５ｇであった。塩基価は、５３．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例６）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、合成例１の生成物（ビスＮ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン１０．０ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）、ホウ酸０．９４ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を入れた。１２０℃〜１３０℃の間の温度で２時間反応後１５０℃まで昇温し生成した水を留去した。反応物を冷却し目的物であるホウ素化アミノアルコール化合物「Ｎ−（２−ヒドロキシ−４，８−ジ（テトラデシル）−（１，３，６，２−ジオキサザボロカン−６−イル）−エチル−Ｎ’−エチル−ｍ−トルイジン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は１０．２ｇであった。塩基価は、７８．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例７）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシオクタデカン３６．０ｇ（１３４ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−エチルアニリン１２ｇ（６７．４ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビスＮ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシオクタデシル）アミノエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は４７．１ｇであった。塩基価は、８２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例８）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン２３．２ｇ（９７．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−（ｎ−アミル）−アニリン１０ｇ（４８．ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビスＮ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミノエチル）−Ｎ−アミルアニリン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は３２．８ｇであった。塩基価は７９．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例９）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシヘキサデカン１５．６ｇ（６５．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−（ｎ−ドデシル）−アニリン１０ｇ（３２．９ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビスＮ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミノエチル）−Ｎ−ドデシルアニリン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は２５．２ｇであった。塩基価は５５．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（合成例１０）
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、１，２−エポキシドデカン２２．４ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−アニリン１０ｇ（６１．０ｍｍｏｌ）を入れた。１３０℃〜１４０℃の間の温度で２時間反応後１７０℃まで昇温し、２時間反応させた。反応物を冷却し目的物であるアミノアルコール化合物「Ｎ−（ビスＮ’，Ｎ’−（２−ヒドロキシドデシル）アミノプロピル）−Ｎ−メチルアニリン」（下記構造式参照）を得た。得られた目的物の収量は３２．０ｇであった。塩基価は１０１．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

〔実施例１〜１３、比較例１〜３〕
合成例１〜１０で得たアミノアルコール化合物、および以下に示すホウ素化コハク酸イミド（添加剤Ａ、Ｂ）を用いて潤滑油組成物を調製し試料油とした。具体的には、アミノアルコール化合物を１〜２質量％、ホウ素化コハク酸イミドを０〜５質量％用い、５００ニュートラル留分の鉱油をバランスさせて１００質量％とし潤滑油組成物を調製した。
添加剤Ａ：ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド
・ポリブテニル基の数平均分子量 １０００
・塩基価：３９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ホウ素量：２．０質量％ 添加剤Ｂ：ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド
・ポリブテニル基の数平均分子量 ９６０
・塩基価：２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ホウ素量：２．０質量％
調製した試料油に対し、下記に示す条件でホットチューブ試験を行い、高温清浄性と塩基価維持特性を評価した。その結果を表１に示す。

（ホットチューブ試験条件）
内径２ｍｍのガラス管中に試料油０．３ｍＬ／ｈｒ、空気１０ｍＬ／ｍｉｎをガラス管の温度を２７０℃に保ちながら１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けるとともに、ガラス管に付着したラッカー質量を測定した。評点が高いほど、また、ラッカー（堆積物）が少ないほど高性能であることを示す。
前述のホットチューブ試験後の試料油を回収し、塩酸法により塩基価を測定した。この塩基価と試験前の塩基価を比較し、塩基価残存率（％）として示し、塩基価維持特性を評価した。塩基価残存率が高いほど、塩基価維持特性に優れることを示す。
算出方法 塩基価残存率＝（試験後塩基価／初期塩基価）×１００

〔評価結果〕
表１の結果より、実施例１〜１３の試料油は、低灰分であっても高温安定性、高温清浄性、塩基価維持特性および微粒子分散性に極めて優れることがわかる。すなわち、本発明の潤滑油添加剤および潤滑油組成物は、パティキュレートトラップや、未燃燃料・潤滑油を酸化する酸化触媒などの排ガス浄化装置への悪影響もなく将来の排出ガス規制に対応できるものである。したがって、本発明の潤滑油添加剤および潤滑油組成物は、特に内燃機関用として好適であることが理解される。一方、比較例１〜３の試料油には、無灰系分散剤としてホウ素化ポリブテニルコハク酸イミドが配合されているものの、所定のアミノアルコール化合物が配合されていないので、高温清浄性が劣っており残存塩基価も低い。

Claims (13)

1. 下記一般式（１）で示されるアミノアルコール化合物または前記アミノアルコール化合物のホウ素化物を配合してなる
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
   （式中、Ｒはアルキル基およびアルコキシ基のいずれか、Ｒ^１はアルキル基、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよいアルキレン基、Ｒ^３は酸素原子を含んでもよいアルキル基、ｎは０から５までの整数を表す。）
2. 請求項１に記載の潤滑油添加剤において、
   前記一般式（１）におけるＲは炭素数１から１８までのアルキル基および炭素数１から１８までのアルコキシ基のいずれかであり、Ｒ^１は炭素数１から１８までのアルキル基であり、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよい炭素数２から８までのアルキレン基であり、Ｒ^３は酸素原子を含んでもよい炭素数１から１８までのアルキル基である
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
3. 請求項１に記載の潤滑油添加剤において、
   前記一般式（１）のアミノアルコール化合物が、
   （ア）エポキシ基を有する化合物と、（イ）下記一般式（２）で示されるアミンとの反応で得られるアミノアルコール化合物である
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
   （式中、Ｒはアルキル基またはアルコキシ基、Ｒ^１はアルキル基、Ｒ^２は枝分かれを含んでもよいアルキレン基、ｎは０から５までの整数を表す。）
4. 請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤において、
   さらに清浄分散剤を配合してなる
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
5. 請求項４に記載の潤滑油添加剤において、
   前記清浄分散剤がコハク酸イミド誘導体である
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
6. 請求項５に記載の潤滑油添加剤において、
   前記コハク酸イミド誘導体がホウ素化されたものである
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
7. 請求項６に記載の潤滑油添加剤において、
   前記ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が、当該コハク酸イミド誘導体全量基準でホウ素を０．１質量％以上３質量％以下含有する
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
8. 請求項５から請求項７までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤において、
   前記コハク酸イミド誘導体が、アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸イミドである
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
9. 請求項８に記載のアルキル基またはアルケニル基の数平均分子量が３００以上３，０００以下である
   ことを特徴とする潤滑油添加剤。
10. 請求項８または請求項９に記載の潤滑油添加剤において、
    前記アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸イミドが、アルキル基またはアルケニル基を有するコハク酸誘導体とポリアミンとを反応して得られたものである
    ことを特徴とする潤滑油添加剤。
11. 請求項５から請求項１０までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤において、
    前記コハク酸イミド誘導体と、前記アミノアルコール化合物との配合比が１：０．０１から１：２までの範囲である
    ことを特徴とする潤滑油添加剤。
12. 請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の潤滑油添加剤を配合してなる
    ことを特徴とする潤滑油組成物。
13. 請求項１２に記載の潤滑油組成物が内燃機関用潤滑油である
    ことを特徴とする潤滑油組成物。