JP6028998B2 - 段ボール用ホットメルト樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、段ボール用ホットメルト樹脂組成物に関する。
ホットメルト接着剤は、無溶剤であり、瞬間接着、高速接着が可能であるという接着工程および経済面での利点を備えているため、包装、製本、木工等の分野を主体として大量に使用されている。また、ホットメルト接着剤は高温で塗布する必要があるため、塗布時にはホットメルトアプリケーターと言われる専用の塗布装置が用いられる。このホットメルトアプリケーターは、通常、圧縮空気やギヤポンプを用いることにより、１２０〜１９０℃程度まで加熱したホットメルト接着剤を、ノズルの先端から間欠的に吐出（ショット）して、被着体に塗布する。その際、一般的に、ホットメルト接着剤を吐出するノズルの先端から被着体の間で吐出毎にホットメルト接着剤が有する曳糸性に起因する糸状物が発生する。この糸状物が発生すると、様々な使用過程において、周辺装置や被着体を汚染したり、センサーの誤作動や印字ミス等を引き起こすという問題点が発生する。
そのため、糸曳きを抑制するために、オレフィン系共重合体に非相溶な樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を添加したホットメルト接着剤や、不飽和ポリカルボン酸、その無水物またはそのエステルで変性されてなる糸曳き低減剤を配合したポリオレフィン系ホットメルト接着剤や、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とポリエチレンとを配合したホットメルト接着剤が開発検討されている（特許文献１〜３参照）。
また、段ボール用途のホットメルト樹脂組成物としては、前記糸曳きを抑制の他に、接着性として、段ボールに対する剥離接着性や耐クリープ性等、さらには加熱安定性（耐熱性）が求められている。
しかしながら、従来のホットメルト接着剤においては、糸曳き抑制に関しては各種改善が行われているが、段ボールに対する接着性は十分ではなく、特に高温での耐クリープ性や低温時の接着性等に劣っている。また、糸曳きを改善したポリオレフィン系ホットメルト接着剤も知られているが、コスト低減の観点から、非オレフィン系の材料を主成分とすることが求められている。
すなわち本発明は、段ボールに対する接着性に優れた、糸曳きが少なく、熱安定性良好な、低コストの段ボール用ホットメルト樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
すなわち本発明は、段ボールに対する接着性に優れた、糸曳きが少なく、熱安定性良好な、低コストの段ボール用ホットメルト樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
本発明は以下の通りである。
（１） エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を２５〜５０質量％、粘着付与剤を１０〜６０質量％、ワックス成分を１０〜３０質量％、α―オレフィン共重体樹脂を０．３〜５質量％含む、段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（２） エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）において、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜５０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜３０００ｇ／１０分であり、環球法軟化温度が６０〜１２０℃である、（１）記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（３） α―オレフィン共重体樹脂が、エチレン系樹脂とブテン系樹脂との共重体樹脂、又は、エチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との共重体樹脂である、（１）又は（２）に記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（４） 粘着付与剤として、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂を０〜３０質量％、水添Ｃ９石油樹脂を１０〜５０質量％、水添Ｃ５石油樹脂を０〜２０質量％含む、（１）〜（３）いずれかに記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜６００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜４０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６０１〜２０００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜３０質量％である、（２）〜（４）いずれかに記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（１） エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を２５〜５０質量％、粘着付与剤を１０〜６０質量％、ワックス成分を１０〜３０質量％、α―オレフィン共重体樹脂を０．３〜５質量％含む、段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（２） エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）において、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜５０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜３０００ｇ／１０分であり、環球法軟化温度が６０〜１２０℃である、（１）記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（３） α―オレフィン共重体樹脂が、エチレン系樹脂とブテン系樹脂との共重体樹脂、又は、エチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との共重体樹脂である、（１）又は（２）に記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（４） 粘着付与剤として、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂を０〜３０質量％、水添Ｃ９石油樹脂を１０〜５０質量％、水添Ｃ５石油樹脂を０〜２０質量％含む、（１）〜（３）いずれかに記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜６００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜４０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６０１〜２０００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜３０質量％である、（２）〜（４）いずれかに記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
本発明によって、段ボールに対する接着性に優れた、糸曳きが少なく、熱安定性良好な、低コストの段ボール用ホットメルト樹脂組成物を提供することが可能になる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の段ボール用ホットメルト樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略す）は、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を２５〜５０質量％、粘着付与剤を１０〜６０質量％、ワックス成分を１０〜３０質量％、α―オレフィン共重体樹脂を０．３〜５質量％含むものである。
本発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）としては、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜５０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜３０００ｇ／１０分であり、環球法軟化温度が６０〜１２０℃であることが好ましいが、さらに、酢酸ビニル含有率１５〜３５質量％、環球法軟化温度が７５〜９５℃であることがより好ましい。これらのエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
本発明の段ボール用ホットメルト樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略す）は、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を２５〜５０質量％、粘着付与剤を１０〜６０質量％、ワックス成分を１０〜３０質量％、α―オレフィン共重体樹脂を０．３〜５質量％含むものである。
本発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）としては、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜５０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜３０００ｇ／１０分であり、環球法軟化温度が６０〜１２０℃であることが好ましいが、さらに、酢酸ビニル含有率１５〜３５質量％、環球法軟化温度が７５〜９５℃であることがより好ましい。これらのエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
さらに、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜６００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜４０質量％であることがより好ましく、また、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６０１〜２０００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜３０質量％であることがより好ましい。
例えば、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）としては、ウルトラセン６８４（ＶＡ含有率２０質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝２０００、環球法軟化温度８０℃、東ソー株式会社製商品名、「ウルトラセン」は登録商標）、ウルトラセン７２２（ＶＡ含有率２８質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝４００、環球法軟化温度８２℃、東ソー株式会社製商品名、「ウルトラセン」は登録商標）、ウルトラセン７３５（ＶＡ含有率２８質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝１０００、環球法軟化温度８５℃、東ソー株式会社製商品名、「ウルトラセン」は登録商標）等市販のものが挙げられる。
なお、通常、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下にて測定されたものを、環球法軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定されたものをいう。
例えば、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）としては、ウルトラセン６８４（ＶＡ含有率２０質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝２０００、環球法軟化温度８０℃、東ソー株式会社製商品名、「ウルトラセン」は登録商標）、ウルトラセン７２２（ＶＡ含有率２８質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝４００、環球法軟化温度８２℃、東ソー株式会社製商品名、「ウルトラセン」は登録商標）、ウルトラセン７３５（ＶＡ含有率２８質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝１０００、環球法軟化温度８５℃、東ソー株式会社製商品名、「ウルトラセン」は登録商標）等市販のものが挙げられる。
なお、通常、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下にて測定されたものを、環球法軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定されたものをいう。
樹脂組成物中のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）含有量は、２５〜５０質量％であり、３０〜４５質量％が好ましく、３３〜４０質量％がより好ましい。
含有量が２５質量％未満の場合は、低温での接着性低下が発生するおそれがあり、また、５０質量％を超えると、粘度上昇、耐クリープ性の低下、糸曳き抑制効果の低下などの不具合が発生するおそれがある。
含有量が２５質量％未満の場合は、低温での接着性低下が発生するおそれがあり、また、５０質量％を超えると、粘度上昇、耐クリープ性の低下、糸曳き抑制効果の低下などの不具合が発生するおそれがある。
本発明に使用されるワックス成分としては、一般的に、ホットメルト系接着剤に使用されるものであれば、特に限定されないが、例えば、精製パラフィンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロフィックワックス、結晶性ポリエチレンワックス、結晶性ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレンワックス、エチレン・一酸化炭素共重合体ワックスなどの合成ワックスなどが挙げられる。これらの中でも特に、ポリエチレンワックス、フィッシャートロフィックワックスなどが好適である。これらワックス成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
樹脂組成物中のワックス成分含有量は、１０〜３０質量％であり、１５〜２０質量％が好ましい。
含有量が１０質量％未満の場合は、粘度上昇や固化性能の低下などが発生するおそれがあり、また、３０質量％を超えると接着性の低下などが発生するおそれがある。
例えば、サゾールＨ１（サゾール社製、フィッシャートロフィックワックス、「ＳａＳＯＬ（サゾール）」は登録商標）、ＣＰＷ９０Ｆ（千葉ファインケミカル株式会社製、ポリエチレンワックス）等市販のものが挙げられる。
樹脂組成物中のワックス成分含有量は、１０〜３０質量％であり、１５〜２０質量％が好ましい。
含有量が１０質量％未満の場合は、粘度上昇や固化性能の低下などが発生するおそれがあり、また、３０質量％を超えると接着性の低下などが発生するおそれがある。
例えば、サゾールＨ１（サゾール社製、フィッシャートロフィックワックス、「ＳａＳＯＬ（サゾール）」は登録商標）、ＣＰＷ９０Ｆ（千葉ファインケミカル株式会社製、ポリエチレンワックス）等市販のものが挙げられる。
本発明に使用されるα―オレフィン共重体樹脂とは、一般的に、エチレン系樹脂と炭素数３〜２０のα−オレフィン系樹脂とが共重合した少なくとも１種のオレフィン系共重合体である。炭素数３〜２０のα−オレフィン系樹脂としては、たとえば、プロピレン系樹脂、イソブチレン系樹脂、ブテン系樹脂、１−ペンテン系樹脂、１−ヘキセン系樹脂、４−メチル−１−ペンテン系樹脂、１−オクテン系樹脂等が挙げられる。上記オレフィン系共重合体のなかでも、エチレン系樹脂と炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
さらに、エチレン系樹脂とブテン系樹脂との共重体樹脂、又は、エチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との共重体樹脂がより好ましい。これらのα―オレフィン共重体樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
樹脂組成物中のα―オレフィン共重体樹脂含有量は、０．３〜５質量％であり、０．５〜４質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
含有量が０．３質量％未満の場合は、糸曳き抑制効果の低下などが発生するおそれがあり、また、５質量％を超えると低温接着性の低下や熱安定性の低下などが発生するおそれがある。
例えば、タフマーＰ０４８０（三井化学株式会社製、エチレン・プロピレン共重合体、「タフマー」は登録商標）、タフマーＡ４０７０Ｓ（エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、α―オレフィン共重体樹脂、「タフマー」は登録商標）等市販のものが挙げられる。
さらに、エチレン系樹脂とブテン系樹脂との共重体樹脂、又は、エチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との共重体樹脂がより好ましい。これらのα―オレフィン共重体樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
樹脂組成物中のα―オレフィン共重体樹脂含有量は、０．３〜５質量％であり、０．５〜４質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
含有量が０．３質量％未満の場合は、糸曳き抑制効果の低下などが発生するおそれがあり、また、５質量％を超えると低温接着性の低下や熱安定性の低下などが発生するおそれがある。
例えば、タフマーＰ０４８０（三井化学株式会社製、エチレン・プロピレン共重合体、「タフマー」は登録商標）、タフマーＡ４０７０Ｓ（エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、α―オレフィン共重体樹脂、「タフマー」は登録商標）等市販のものが挙げられる。
本発明に使用される粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、スチレン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン系樹脂などの石油樹脂や、これらの変生物が挙げられ、これらを１種または２種以上組み合わせて使用することができる。変性物としては、特に限定しないが、例えば、水素添加、不均化、２量化、エステル化などの変性手段を施したものが挙げられ、水添（水素添加）石油樹脂が特に好ましい。
前記脂肪族系炭化水素樹脂としては、特に限定されず、例えば、１−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、ペンテン、イソプレン、ピペリジン、１，３−ペンタジエンなどのＣ４〜Ｃ５のモノまたはジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられる。
前記脂環族系炭化水素樹脂としては、特に限定されず、例えば、Ｃ４〜Ｃ５留分中の非環式ジエン成分を環化２量体化させ、この２量体モノマーを重合させた樹脂や、シクロペンタジエンなどの環化モノマーを重合させた樹脂、芳香族炭化水素樹脂を核内水添させた樹脂などが挙げられる。
前記芳香族系炭化水素樹脂としては、特に限定されず、例えば、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレン、シクロペンタジエンなどのＣ９〜Ｃ１０のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。
前記スチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの重合体が挙げられる。
前記ポリテルペン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール重合体、α−ピネン−フェノール重合体などが挙げられる。
前記ロジン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジンが挙げられる。
前記脂肪族系炭化水素樹脂としては、特に限定されず、例えば、１−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、ペンテン、イソプレン、ピペリジン、１，３−ペンタジエンなどのＣ４〜Ｃ５のモノまたはジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられる。
前記脂環族系炭化水素樹脂としては、特に限定されず、例えば、Ｃ４〜Ｃ５留分中の非環式ジエン成分を環化２量体化させ、この２量体モノマーを重合させた樹脂や、シクロペンタジエンなどの環化モノマーを重合させた樹脂、芳香族炭化水素樹脂を核内水添させた樹脂などが挙げられる。
前記芳香族系炭化水素樹脂としては、特に限定されず、例えば、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレン、シクロペンタジエンなどのＣ９〜Ｃ１０のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。
前記スチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの重合体が挙げられる。
前記ポリテルペン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール重合体、α−ピネン−フェノール重合体などが挙げられる。
前記ロジン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジンが挙げられる。
また、粘着付与剤としては、前記したように、水添石油樹脂が好ましく、特に、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ５石油樹脂がより好ましい。なお、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂とは、一般的に、シクロペンタジエン系化合物と芳香族化合物を共重合し、得られる共重合体に水素添加した、水素添加石油樹脂である。
例えば、イーストタックＣ１１５Ｗ（水添Ｃ５石油樹脂、イーストマンケミカル社製商品名）、アルコンＭ１００、アルコンＰ１１５、アルコンＳＭ−１０（水添Ｃ９石油樹脂、荒川化学工業株式会社製商品名、「アルコン」は登録商標）、アイマーブＰ１００、アイマーブＰ１２５、アイマーブＰ１４０、アイマーブＳ１００、アイマーブＳ１１０（ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂、出光興産株式会社製商品名、「アイマーブ」は登録商標）等市販のものが使用できる。
また、樹脂組成物中の粘着付与剤含有量は、１０〜６０質量％であり、２５〜５０質量％が好ましく、４０〜５０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％未満の場合は、糸曳き抑制効果の低下や接着性の低下などが発生するおそれがあり、また、５０質量％を超えると低温接着性の低下などが発生するおそれがある。
さらに、粘着付与剤として、樹脂組成物中、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂を０〜３０質量％、水添Ｃ９石油樹脂を１０〜５０質量％、水添Ｃ５石油樹脂を０〜２０質量％の割合で含むことが特に好ましい。
例えば、イーストタックＣ１１５Ｗ（水添Ｃ５石油樹脂、イーストマンケミカル社製商品名）、アルコンＭ１００、アルコンＰ１１５、アルコンＳＭ−１０（水添Ｃ９石油樹脂、荒川化学工業株式会社製商品名、「アルコン」は登録商標）、アイマーブＰ１００、アイマーブＰ１２５、アイマーブＰ１４０、アイマーブＳ１００、アイマーブＳ１１０（ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂、出光興産株式会社製商品名、「アイマーブ」は登録商標）等市販のものが使用できる。
また、樹脂組成物中の粘着付与剤含有量は、１０〜６０質量％であり、２５〜５０質量％が好ましく、４０〜５０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％未満の場合は、糸曳き抑制効果の低下や接着性の低下などが発生するおそれがあり、また、５０質量％を超えると低温接着性の低下などが発生するおそれがある。
さらに、粘着付与剤として、樹脂組成物中、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂を０〜３０質量％、水添Ｃ９石油樹脂を１０〜５０質量％、水添Ｃ５石油樹脂を０〜２０質量％の割合で含むことが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、さらに酸化防止剤を含んでいてもよい。使用される酸化防止剤としては、特に限定しないが、フェノール系、有機イオウ系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、有機リン系ヒンダートフェノール系、アミン系等が挙げられる。例えば、フェノール系酸化防止剤としてペンタエリトリイルテトラキス−３−（３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＳＯＮＧＮＯＸ１０１０、ＳＯＮＧＷＯＮ ＩＮＤ．製商品名）及びｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＳＯＮＧＮＯＸ１０７６、ＳＯＮＧＷＯＮ ＩＮＤ．製商品名）と、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ターシャリーブチルフェニル）ホスファイト（ＳＯＮＧＮＯＸ１６８０、ＳＯＮＧＷＯＮ ＩＮＤ．製商品名）等が挙げられる。また、これらを１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
また、樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。含有量が、０．１〜２質量％の範囲内にあることにより、熱安定性等がより一層向上する。
また、樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。含有量が、０．１〜２質量％の範囲内にあることにより、熱安定性等がより一層向上する。
さらに、樹脂組成物には、必要に応じて、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩等の離型剤、カップリング剤、シリコーンオイルやシリコーンゴム粉末等の応力緩和剤、カーボンブラック等の顔料または染料、紫外線吸収剤、界面活性剤、ノンハロゲン、ノンアンチモンの難燃剤等を適量配合しても良い。
本発明の樹脂組成物は、各種原材料を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できるが、一般的な手法として、所定の配合量の原材料をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機、らいかい機、プラネタリミキサ等によって混合又は溶融混練し、必要に応じて脱泡する方法等を挙げることができる。
以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜５、比較例１〜３）
表１に示した配合に従って、ホットメルト樹脂組成物を調整した。なお、表１中の配合単位は、質量部である。
この調合には内容量が１Ｌの加熱ニーダーを使用した。各成分の全配合量が５００ｇになるように１８０℃に設定した加熱ニーダーに投入し、十分に溶融させた。その後、樹脂組成物が均一になるまで混練りした。混練りの回転数は、最大６０ｒｐｍに至るまで除々に上げた。十分に混練り後、溶融した樹脂組成物を取り出し、室温（２５℃）にて冷却固化させた。
得られたホットメルト樹脂組成物について、粘度、糸曳き性、低温接着性、耐クリープ性、熱安定性を下記に示す方法により評価した。結果を表２に示した。
（実施例１〜５、比較例１〜３）
表１に示した配合に従って、ホットメルト樹脂組成物を調整した。なお、表１中の配合単位は、質量部である。
この調合には内容量が１Ｌの加熱ニーダーを使用した。各成分の全配合量が５００ｇになるように１８０℃に設定した加熱ニーダーに投入し、十分に溶融させた。その後、樹脂組成物が均一になるまで混練りした。混練りの回転数は、最大６０ｒｐｍに至るまで除々に上げた。十分に混練り後、溶融した樹脂組成物を取り出し、室温（２５℃）にて冷却固化させた。
得られたホットメルト樹脂組成物について、粘度、糸曳き性、低温接着性、耐クリープ性、熱安定性を下記に示す方法により評価した。結果を表２に示した。
ウルトラセン（ＵＥ）７３５；ＶＡ含有率２８質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝１０００、環球法軟化点８５、東ソー株式会社製商品名
ウルトラセン（ＵＥ）６８４；ＶＡ含有率２０質量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）＝２０００、環球法軟化点８０東ソー株式会社製商品名
タフマーＰ０４８０；三井化学株式会社製商品名、エチレン・プロピレン系α−オレフィン共重体樹脂
タフマーＡ４０７０Ｓ；三井化学株式会社製商品名、エチレン・ブテン系α−オレフィン共重体樹脂
イーストタックＣ１１５Ｗ；イーストマンケミカル社製商品名、水添Ｃ５石油樹脂
アルコンＰ１００；荒川化学工業株式会社製商品名、水添Ｃ９石油樹脂、
アイマーブＰ１００；出光興産株式会社製商品名、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂
サゾールＨ１；サゾール社製商品名、フィッシャートロピックスワックス
（粘度）
日本接着剤工業会規格ＪＡＩ７（ホットメルト接着剤試験方法）に準じて各ホットメルト樹脂組成物の粘度（溶融粘度）をＢ法、測定温度１８０℃で測定した。
日本接着剤工業会規格ＪＡＩ７（ホットメルト接着剤試験方法）に準じて各ホットメルト樹脂組成物の粘度（溶融粘度）をＢ法、測定温度１８０℃で測定した。
（糸曳き性）
糸曳き性については、ホットメルトガンの先端から距離３０ｃｍの所に被着体（段ボール）を垂直に配置し、その間に落下物を捕獲するための板状の受け皿を敷いておく。２０℃の無風雰囲気下、下記条件で、交流電源シーケンサーを用いて、ホットメルト樹脂組成物を６００ショット／５分の条件で間欠塗布し、受け皿上に溜まった落下物の質量を測定した。すなわち、落下物の質量が重く、落下物が糸状であれば塗布時の糸曳き性が大きく、落下物の質量が軽く、落下物が瞬時に粒状になれば塗布時の糸曳き性が小さいと判定した。
ホットメルトアプリケーター：商品名「ノードソンプロブルー４」（ノードソン社製）
ホットメルトガン：Ｈ−２００ガン（ノズル径：１６／１０００インチ、ノズル：１オリフィスノズル）
吐出エアー圧力：２．５ｋｇ
タンク、ホースおよびガンの温度：１７０℃
糸曳き性については、ホットメルトガンの先端から距離３０ｃｍの所に被着体（段ボール）を垂直に配置し、その間に落下物を捕獲するための板状の受け皿を敷いておく。２０℃の無風雰囲気下、下記条件で、交流電源シーケンサーを用いて、ホットメルト樹脂組成物を６００ショット／５分の条件で間欠塗布し、受け皿上に溜まった落下物の質量を測定した。すなわち、落下物の質量が重く、落下物が糸状であれば塗布時の糸曳き性が大きく、落下物の質量が軽く、落下物が瞬時に粒状になれば塗布時の糸曳き性が小さいと判定した。
ホットメルトアプリケーター：商品名「ノードソンプロブルー４」（ノードソン社製）
ホットメルトガン：Ｈ−２００ガン（ノズル径：１６／１０００インチ、ノズル：１オリフィスノズル）
吐出エアー圧力：２．５ｋｇ
タンク、ホースおよびガンの温度：１７０℃
（低温接着性）
ホットメルト樹脂組成物を段ボールに３±０．３ｇ／ｍ塗付し（塗布温度１８０±２℃）、オープンタイム２秒をとったのち、同種の段ボールと貼り合わせて荷重１９．６Ｎで圧締する。セットタイム２秒をとったのち、圧締を開放した。接着試験片を５℃環境下で１２時間以上放置し、接着試験片の接着部を剥離形式で、負荷荷重９．８Ｎで破壊させたとき、８０％以上の接着試験片で、段ボールが８０〜１００％材質破壊した場合を「◎」とし、段ボールが６０〜７９％材質破壊した場合を「○」とし、段ボールが３０〜５９％材質破壊の場合を「△」とし、それ以外は接着性不良「×」とする。
ホットメルト樹脂組成物を段ボールに３±０．３ｇ／ｍ塗付し（塗布温度１８０±２℃）、オープンタイム２秒をとったのち、同種の段ボールと貼り合わせて荷重１９．６Ｎで圧締する。セットタイム２秒をとったのち、圧締を開放した。接着試験片を５℃環境下で１２時間以上放置し、接着試験片の接着部を剥離形式で、負荷荷重９．８Ｎで破壊させたとき、８０％以上の接着試験片で、段ボールが８０〜１００％材質破壊した場合を「◎」とし、段ボールが６０〜７９％材質破壊した場合を「○」とし、段ボールが３０〜５９％材質破壊の場合を「△」とし、それ以外は接着性不良「×」とする。
（耐クリープ性）
段ボール（２×２５×１００ｍｍ）に１８０℃に加熱溶融したホットメルト樹脂組成物を直径４ｍｍのビード状で２５ｍｍ幅方向に塗布し２秒間放置したのちに、もう一方の段ボールを重ね合わせて、９．８×１０４Ｐａで５秒の条件で圧締した。貼り合わせ後、室温（２５℃）に１日放置したのち、５０℃雰囲気中０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を加え、落下時間（ｈｒ）を測定した。
段ボール（２×２５×１００ｍｍ）に１８０℃に加熱溶融したホットメルト樹脂組成物を直径４ｍｍのビード状で２５ｍｍ幅方向に塗布し２秒間放置したのちに、もう一方の段ボールを重ね合わせて、９．８×１０４Ｐａで５秒の条件で圧締した。貼り合わせ後、室温（２５℃）に１日放置したのち、５０℃雰囲気中０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を加え、落下時間（ｈｒ）を測定した。
（熱安定性）
ホットメルト樹脂組成物を２５０ｍｌ容のサンプル瓶に１５０ｇ取り、加熱して１８０℃で３３６時間維持した。このときの状態の変化を観察して、下記基準に従って、ホットメルト樹脂組成物の熱安定性を評価した。
「◎」：状態の変化なし
「○」：わずかに分離がみられるが、実用上許容される範囲である
「×」：ゲル化物、炭化物などの発生あり
ホットメルト樹脂組成物を２５０ｍｌ容のサンプル瓶に１５０ｇ取り、加熱して１８０℃で３３６時間維持した。このときの状態の変化を観察して、下記基準に従って、ホットメルト樹脂組成物の熱安定性を評価した。
「◎」：状態の変化なし
「○」：わずかに分離がみられるが、実用上許容される範囲である
「×」：ゲル化物、炭化物などの発生あり
表２に示したように、α―オレフィン共重体樹脂を含まない比較例１は、糸曳き性に劣り（糸曳き量が多い）、α―オレフィン共重体樹脂の含有量が５質量％を超える比較例２は、低温接着性や熱安定性に劣り、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が５０質量％を超える比較例３は、糸曳き性や耐クリープ性に劣ることがわかる。それに対し、本発明の実施例１〜５は、粘度が比較的小さく、また、糸曳き性、低温接着性、耐クリープ性、熱安定性いずれも優れていることがわかる。
本発明によって、段ボールに対する接着性に優れた、糸曳きが少なく、熱安定性良好な、段ボール用ホットメルト樹脂組成物を提供することができた。
本発明によって、段ボールに対する接着性に優れた、糸曳きが少なく、熱安定性良好な、段ボール用ホットメルト樹脂組成物を提供することができた。
Claims (5)
- エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を２５〜５０質量％、粘着付与剤を１０〜６０質量％、ワックス成分を１０〜３０質量％、α―オレフィン共重体樹脂を０．３〜５質量％含む、段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
- エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）において、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜５０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜３０００ｇ／１０分であり、環球法軟化温度が６０〜１２０℃である、請求項１記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
- α―オレフィン共重体樹脂が、エチレン系樹脂とブテン系樹脂との共重体樹脂、又は、エチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との共重体樹脂である、請求項１又は２に記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
- 粘着付与剤として、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）・芳香族共重合系の水添石油樹脂を０〜３０質量％、水添Ｃ９石油樹脂を１０〜５０質量％、水添Ｃ５石油樹脂を０〜２０質量％含む、請求項１〜３いずれかに記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
- メルトフローレート（ＭＦＲ）が２００〜６００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜４０質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６０１〜２０００ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）の含有量が１〜３０質量％である、請求項２〜４いずれかに記載の段ボール用ホットメルト樹脂組成物。
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