JP5995996B2 - タイヤインナーライナー用フィルム、タイヤインナーライナー用フィルムの製造方法及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
Direction)は、タイヤの円周方向(Circumferential Direction)に適用され、第2方向の長さも、タイヤおよび成形ドラムの大きさに応じて異なり得、例えば、1000mm以上、好ましくは1000mm〜2000mmであってよい。
[一般式1]
押出ダイにおける溶融延伸比率(melt draft ratio)
=キャスティングロールの速度(meter/分)/ダイからの原料の吐出速度(meter/分)
前記押出ダイにおける溶融延伸比率は、押出ダイ(die)から吐出される原料の吐出速度(V0)とキャスティングロール速度(Casting−Roll speed;V1)との間の速度差による延伸を意味する。前記ダイからの原料の吐出速度は、下記の一般式2によって求められる。
[一般式2]
ダイからの原料の吐出速度(meter/分)
={ダイからの原料の吐出量(Q)/[原料の密度(ρ)*ダイにおける原料の有効吐出面積(A)]}/100
前記一般式2において、Qはg/min、ρはg/cm3、Aはcm2の単位を有する。
Roll)およびその後に設けられた駆動ロールのうちの互いに隣接するロール(roll)の間で発生した延伸倍率全体を乗算した値であってよい。前記2つの駆動ロール(roll)の間で延伸が発生しなかった場合、当該延伸倍率は1である。
[一般式3]
押出ダイの後の延伸倍率(draw ratio)
=基材フィルム製造段階で発生した延伸倍率(draw ratio)*接着層形成段階で発生した延伸倍率(draw ratio)
一方、前記基材フィルム用原料は、従来知られているブチルゴム、合成ゴム、またはポリアミド系樹脂などを使用することができる。ただし、前記タイヤインナーライナー用フィルムが薄い厚さでも優れた気密性を実現することで、タイヤを軽量化し、自動車の燃費を向上させ、優れた成形性および機械的物性を有するようにするために、前記基材フィルムは、ポリアミド系セグメントとポリエーテル(poly−ether)系セグメントとを含む共重合体(i)、またはポリアミド系セグメントを含む重合体およびポリエーテル系セグメントを含む重合体の間の樹脂混合物(ii)を含むことができる。
Roll)に接地または密着させることによって、実質的に均一冷却による基材フィルムの縦方向(MD;Machine Direction)および横方向(TD;Trnasverse Direction)の物性を均一化させることができ、連続して進行する延伸過程で均一延伸が可能になる。
Direction)に500mm以上の幅を有することができる。
Direction)、つまり、製造機器上において、溶融および押出された原料がフィルムに形成される方向がタイヤ成形ドラムの軸方向と0°以上90°未満の角度をなすようにインナーライナーフィルムを適用すると、インナーライナーフィルムが全方向にわたって均一かつ優れた物性を有し、かつ、安定的にタイヤの内部に位置することができ、このような方法で製造された空気入りタイヤが空気入りタイヤの製造過程や自動車走行過程においても優れた機械的物性、耐久性および耐疲労特性を実現することができる点を確認して、発明を完成した。
[実施例:タイヤインナーライナー用フィルムおよび空気入りタイヤの製造]
<実施例1>
(1)基材フィルムの製造
相対粘度(硫酸96%溶液)3.3のナイロン6樹脂35重量%と、絶対重量平均分子量145,000の共重合体樹脂(ポリアミド系繰り返し単位50重量%およびポリエーテル系繰り返し単位50重量%ずつを含む)65重量%とを混合し、前記供給された混合物を、260℃の温度で、2000mmの幅を有するT型ダイ(ダイギャップ[Die Gap]−1.0mm)を通して均一な溶融樹脂の流れを維持させて押出した。そして、押出された結果物を、25℃に調節される冷却ロールの表面に、Air Knifeを用いて溶融樹脂を均一な厚さのフィルム状[平均厚さ:100um]に冷却固化させた。
レゾルシノールとホルムアルデヒドとを1:2のモル比で混合した後、縮合反応させて、レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物を得た。前記レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物12重量%と、スチレン/ブタジエン−1,3/ビニルピリジンラテックス88重量%とを混合して、濃度20%のレゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を得た。
下記(1)および(2)の過程を異ならせた点を除いて、実施例1と同様の方法でタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
下記(1)〜(3)の過程を異ならせた点を除いて、実施例1と同様の方法でタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
下記(1)〜(3)の過程を異ならせた点を除いて、実施例1と同様の方法でタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
(1)基材フィルムの製造
前記実施例1と同様の方法で均一な厚さの基材フィルム[平均厚さ:100um]を得た。
1)TD方向への延伸
機械式グリップ(Grip)の設けられた無限軌道レールを含む第1熱風オーブンで前記得られた基材フィルムを横方向(TD)に延伸した。前記第1熱風オーブンは、3つの区間で構成されており、第1区間〜第3区間はいずれも110℃に設定され、第2区間で基材フィルムの横方向に20%延伸を行い、第3区間で延伸した基材フィルムを安定化させた。この時、前記基材フィルムが第1熱風オーブン内に滞留する時間を約30秒に維持した。
前記第1延伸段階で得られた基材フィルム上に、実施例1と同様の方法で、グラビアコータを用いてレゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を1umの厚さにコーティングした。
前記絶対重量平均分子量145,000の共重合体樹脂の代わりに、ポリアミド系重合体50重量%およびポリエーテル系重合体50重量%を含む混合物を使用した点を除いて、実施例1と同様の方法でタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
(1)基材フィルムの製造
相対粘度(硫酸96%溶液)3.3のナイロン6樹脂35重量%と、絶対重量平均分子量145,000の共重合体樹脂(ポリアミド系繰り返し単位50重量%およびポリエーテル系繰り返し単位50重量%ずつを含む)65重量%とを混合し、前記供給された混合物を、260℃の温度で、1800mmの幅を有するT型ダイ(ダイギャップ[Die Gap]:1.0mm)を通して均一な溶融樹脂の流れを維持させて押出した。
前記得られた基材フィルムを縦方向(MD;Machine Direction)に追加配向させるために、冷却部のキャスティングロール(Casting−Roll)の後段にあるロール(Roll)の速度を10.6m/minに引き上げ、これにより、押出ダイの後の延伸倍率(draw ratio)を1.1にして、最終厚さ85μmおよび幅1632mmを有する基材フィルムを製造した。
レゾルシノールとホルムアルデヒドとを1:2のモル比で混合した後、縮合反応させて、レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物を得た。前記レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物12重量%と、スチレン/ブタジエン−1,3/ビニルピリジンラテックス88重量%とを混合して、濃度20%のレゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を得た。
(1)基材フィルムの製造
下記1)および2)の内容を除いて、実施例7と同様の方法で基材フィルムを製造した。
前記得られた基材フィルムを縦方向(MD;Machine Direction)に追加配向させるために、冷却部のキャスティングロール(Casting−Roll)の後段にあるロール(Roll)の速度を14m/minに引き上げ、これにより、押出ダイの後の延伸倍率(draw ratio)を1.4にして、最終厚さ77μmおよび幅1565mmを有する基材フィルムを製造した。
実施例7と同様の方法で、前記得られた基材フィルム上に1umの厚さでレゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を塗布して接着層を形成した。
(1)基材フィルムの製造
基材フィルムの製造段階において縦方向に追加延伸を適用しなかったことを除いて、実施例7と同様の方法で押出ダイにおける溶融延伸比率(melt draft ratio)は11.7にして、配向した基材フィルムを製造した。
レゾルシノールとホルムアルデヒドとを1:2のモル比で混合した後、縮合反応させて、レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物を得た。前記レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物12重量%と、スチレン/ブタジエン−1,3/ビニルピリジンラテックス88重量%とを混合して、濃度20%のレゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を得た。
(1)基材フィルムの製造
実施例7と同様の方法で、押出ダイにおける溶融延伸比率(melt draft ratio)は11.7にして、縦方向(MD;Machine Direction)に配向した基材フィルムを製造した。
前記得られた基材フィルムを縦方向(MD;Machine Direction)に追加配向させるために、冷却部のキャスティングロール(Casting−Roll)の後段にあるロール(Roll)の速度を11.5m/minに引き上げ、基材フィルム製造段階で発生した延伸倍率(draw ratio)を1.2にした。
レゾルシノールとホルムアルデヒドとを1:2のモル比で混合した後、縮合反応させて、レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物を得た。前記レゾルシノールとホルムアルデヒドとの縮合物12重量%と、スチレン/ブタジエン−1,3/ビニルピリジンラテックス88重量%とを混合して、濃度20%のレゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を得た。
最終製造されたインナーライナーフィルム[厚さ71μm、幅1510mm]は、縦方向への全体延伸比率を16.9にした。
前記絶対重量平均分子量145,000の共重合体樹脂の代わりに、ポリアミド系重合体50重量%およびポリエーテル系重合体50重量%を含む混合物を使用した点を除いて、実施例7と同様の方法でタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。この時、基材フィルムの密度は1.05g/cm3であった。
(1)前記実施例1〜6で得られたタイヤインナーライナー用フィルムを用いて、基材フィルムの横方向(TD;Transverse Direction)がタイヤのラジアル方向(Radial Direction、タイヤ成形ドラムの軸方向と平行な方向)となるように、タイヤ成形ドラムの幅方向と水平方向にタイヤ成形ドラム上に載せた。
<比較例1>
前記実施例1において接着剤のコーティング後、基材フィルムの横方向(TD)への延伸過程を省略した点を除いて、実施例1と同様にタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
熱風オーブンの第2区間で基材フィルムの横方向に60%延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
熱風オーブンの第2区間で基材フィルムの横方向に3%延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
基材フィルムの製造段階において縦方向(MD;Machine Direction)への延伸過程を省略した点を除いて、前記実施例7と同様にタイヤインナーライナー用フィルムを製造した。
(1)基材フィルムの製造
T型ダイのダイギャップ[Die Gap]を0.5mmにし、冷却部のキャスティングロールの速度を7m/minにした点を除いて、実施例7と同様の方法で基材フィルム[厚さ121μm、幅1750mm]を製造した。この時、押出ダイにおける溶融延伸比率(melt draft ratio)は4.3であった。
前記得られた基材フィルムを縦方向(MD;Machine Direction)に追加配向させるために、冷却部のキャスティングロール(Casting−Roll)の後段にあるロール(Roll)の速度を7.7m/minに引き上げ、これにより、押出ダイの後の延伸倍率(draw ratio)を1.1にして、基材フィルムを製造した。
前記実施例7と同様の方法で、レゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を、グラビアコータを用いて1umの厚さで前記製造された基材フィルム上に塗布した。
(1)基材フィルムの製造
T型ダイのダイギャップ[Die Gap]を1.3mmにし、冷却部のキャスティングロールの速度を10m/minにした点を除いて、実施例1と同様の方法で基材フィルム[厚さ89μm、幅1650mm]を製造した。この時、押出ダイにおける溶融延伸比率(melt draft ratio)は15.9であった。
前記得られた基材フィルムを縦方向(MD;Machine Direction)に追加配向させるために、冷却部のキャスティングロール(Casting−Roll)の後段にあるロール(Roll)の速度を14m/minに引き上げ、これにより、押出ダイの後の延伸倍率(draw ratio)を1.4にして、基材フィルムを製造した。
前記実施例7と同様の方法で、レゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を、グラビアコータを用いて1umの厚さで前記製造された基材フィルム上に塗布した。
(1)前記比較例1〜3で得られたタイヤインナーライナー用フィルムを用いて、基材フィルムの横方向(TD;Transverse Direction)がタイヤのラジアル方向(Radial Direction、タイヤ成形ドラムの軸方向および平行な方向)となるように、タイヤ成形ドラムの幅方向および水平方向にタイヤ成形ドラム上に載せたことを除いて、実施例12の製造方法と同様に空気入りタイヤを製造した。
1.タイヤインナーライナーフィルムの物性測定
(1)タイヤインナーライナーフィルムの縦方向(MD)および横方向(TD)の引張強度比の測定
前記実施例および比較例で得られたタイヤインナーライナーフィルムを、23℃の温度、相対湿度50%の条件で24時間放置した後、長さ30mmおよび幅30mmを有する試験片を製作した。
前記実施例および比較例で得られたタイヤインナーライナーフィルムの酸素透過度を、ASTM D3895の方法で、Oxygen Permeation Analyzer(Model8000、Illinois Instruments社製品)を用いて、25℃、60RH%の雰囲気下で測定した。
(1)耐久性の測定
FMVSS139タイヤの耐久性測定方法を用いて荷重を増加させ、前記実施例12および比較例7で得られたタイヤの耐久性を実験評価した。このような耐久性の測定は、Step Load方式で荷重を増加させるEndurance Testと、速度を増加させるHigh Speed Testの2つの方法で実施した。
前記実施例および比較例のタイヤインナーライナーフィルムを適用して製造されたタイヤを、ASTM F1112−06法を用いて、21℃の温度で、101.3kPaの圧力下、90日間空気圧維持率(IPR Internal Pressure Retention)を測定して比較評価した。この時、IPR値が低い場合が、空気維持率が高いと認知することができる。
前記実施例12および比較例7で得られたタイヤを最終製造した後に、内部に欠陥、破れ、またはクラックなどが発生しているかを確認して、タイヤ製造工程性を評価した。
Claims (18)
- 第1方向に5%〜50%延伸または配向し、第1方向に垂直な第2方向には未延伸状態の基材フィルム及び該基材フィルムの少なくとも一面に形成された接着層を含み、
前記第1方向は、前記基材フィルムの横方向(TD)と同一であり、前記第2方向は、基材フィルムの縦方向(MD)と同一であり、
前記第1方向が空気入りタイヤ製造用タイヤ成形ドラムの軸方向と平行に設定され、
前記基材フィルムの第1方向および第2方向の引張強度比が1.1:1〜2:1であるタイヤインナーライナー用フィルム。 - 前記基材フィルムの第1方向の長さが1000mm以下である請求項1に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。
- 前記基材フィルムがポリアミド系セグメントとポリエーテル系セグメントとを含む共重合体(i);またはポリアミド系セグメントを含む重合体およびポリエーテル系セグメントを含む重合体の間の樹脂混合物(ii)を含み、
前記共重合体のポリエーテル系セグメントの含有量、または前記ポリエーテル系セグメントを含む重合体の含有量が、前記基材フィルムの全体重量中、5〜50重量%である請求項1に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。 - 前記共重合体は、ポリアミド系セグメントおよびポリエーテル(poly−ether)系セグメントを、7:3〜3:7の重量比で含む請求項3に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。
- 前記樹脂混合物は、前記ポリアミド系セグメントを含む重合体およびポリエーテル系セグメントを含む重合体を、7:3〜3:7の重量比で含む請求項3に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。
- 前記基材フィルムは、3.0〜4.0の相対粘度(硫酸96%溶液)を有するポリアミド系樹脂をさらに含む請求項3に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。
- 前記基材フィルムが前記ポリアミド系樹脂と前記共重合体(i)または樹脂混合物(ii)を、7:3〜3:7の重量比で含む請求項6に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。
- 前記基材フィルムの少なくとも一面に形成され、レゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を含む接着層をさらに含む請求項1に記載のタイヤインナーライナー用フィルム。
- 基材フィルム用原料を溶融および押出して基材フィルムを形成する段階と;
前記基材フィルムを横方向(TD)に5%〜50%延伸する段階と;
前記基材フィルムの少なくとも一面に接着層を形成する段階とを含み、
前記基材フィルムの縦方向(MD)および横方向(TD)の引張強度比が1:1.1〜1:2であるタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。 - 前記基材フィルム用原料を溶融および押出した結果物が横方向(TD)に500mm以上の長さを有する請求項9に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。
- 前記基材フィルムを横方向(TD)に5%〜50%延伸する段階を、100〜180℃の温度で行う請求項9に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。
- 前記延伸段階の前に、前記基材フィルムを100〜180℃の温度で熱処理する段階;または
前記延伸段階の後に、前記5%〜50%延伸した基材フィルムを100〜180℃の温度で熱処理する段階をさらに含む請求項9に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。 - 前記基材フィルムを形成する段階は、i)前記ポリアミド系セグメントとポリエーテル(poly−ether)系セグメントとを含む共重合体、またはii)ポリアミド系セグメントを含む重合体およびポリエーテル系セグメントを含む重合体の間の樹脂混合物を含む基材フィルム用原料を230〜300℃で溶融して押出して、30μm〜300μmの厚さを有するフィルムを形成する段階を含み、
前記共重合体のポリエーテル系セグメントの含有量、または前記ポリエーテル系セグメントを含む重合体の含有量が、前記基材フィルムの全体重量中、5〜50重量%である請求項9に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。 - 前記基材フィルム用原料は、ポリアミド系樹脂をさらに含む請求項13に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。
- 前記基材フィルム用原料は、前記ポリアミド系樹脂および前記共重合体または樹脂混合物を、7:3〜3:7の重量比で含む請求項13に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。
- 前記共重合体は、ポリアミド系セグメントおよびポリエーテル系セグメントを、7:3〜3:7の重量比で含み、
前記樹脂混合物は、前記ポリアミド系セグメントを含む重合体およびポリエーテル系セグメントを含む重合体を、7:3〜3:7の重量比で含む請求項13に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。 - 前記接着層は、レゾルシノール−ホルマリン−ラテックス(RFL)系接着剤を含み、0.1μm〜20μmの厚さを有する請求項9に記載のタイヤインナーライナー用フィルムの製造方法。
- 請求項1に記載のタイヤインナーライナー用フィルムを用いて製造されたことを特徴とする空気入りタイヤ。
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