JP5993876B2

JP5993876B2 - 加硫ゴム及びその製造方法、並びにタイヤ

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Publication number: JP5993876B2
Application number: JP2013551254A
Authority: JP
Inventors: 哲生天本; 真崎　孝二; 孝二真崎
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2011-12-26
Filing date: 2012-12-26
Publication date: 2016-09-14
Anticipated expiration: 2032-12-26
Also published as: US9574073B2; US20140316023A1; EP2799481A1; RU2588633C2; EP2799481B1; CN104011127A; JPWO2013099252A1; CN104011127B; EP2799481A4; WO2013099252A1; RU2014131087A

Description

本発明は、加硫ゴム及びその製造方法、並びに該加硫ゴムをトレッド部に具えるタイヤに関し、特には、タイヤの氷上性能を向上させることが可能な加硫ゴムに関するものである。

従来、スタッドレスタイヤ等の主として冬場に使用されるタイヤにおいては、独立気泡を有する発泡ゴムをトレッド部に配置することで、トレッド部の排水性能を向上させ、タイヤの氷上性能を向上させることが行われている。

例えば、特開昭６２−２８３００１号公報には、トレッドのゴム成分が−６０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーからなり、トレッドの全体積の１０％以上が発泡ゴムからなり、該発泡ゴムが平均気泡径１〜１２０μｍの独立気泡を有し、発泡率が１〜１００％の範囲にある空気入りタイヤが開示されており、該技術によれば、タイヤの氷雪性能、耐摩耗性、発熱耐久性を鼎立できるとのことである。

特開昭６２−２８３００１号公報

しかしながら、独立気泡を有するゴムをトレッド部に具える従来のスタッドレスタイヤは、気泡の壁面が加硫ゴムからなり、疎水性であるため、気泡が水を取り込む能力が低かった。そして、気泡が水を取り込む能力が低いため、気泡による排水効果が十分とは言えず、更に氷上性能を向上させることが求められている。

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤの氷上性能を向上させることが可能な加硫ゴムを提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる加硫ゴムの製造方法、更には、かかる加硫ゴムがトレッド部に具え、優れた氷上性能を発現するタイヤを提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定のアスペクト比の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されている加硫ゴムをタイヤのトレッド部に配設することで、トレッド部が水を積極的に取り込み、排水性能が向上、かつ気泡壁面が氷表面をひっかく結果、タイヤのＡＢＳ使用時の氷上性能が大幅に向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明の加硫ゴムは、アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）と、ゴム成分（Ｄ）とを含むゴム組成物を加硫してなり、アスペクト比が１〜３０の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されていることを特徴とする。

また、本発明の加硫ゴムの製造方法は、
・ゴム成分（Ｄ）に、アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）とを配合してゴム組成物を調製する工程と、
・前記ゴム組成物を加硫して、壁面の少なくとも一部が親水化された気泡を生成させる工程と、
を含むことを特徴とする。

また、本発明のタイヤは、上記の加硫ゴムをトレッド部に具えることを特徴とする。

本発明によれば、特定のアスペクト比の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されており、タイヤの氷上性能を向上させることが可能な加硫ゴムを提供することができる。また、かかる加硫ゴムの製造方法、並びに、かかる加硫ゴムをトレッド部に具え、優れた氷上性能を発現するタイヤを提供することができる。

ダイの一例の縦断面図である。ゴム成分に対して親和性を有する樹脂（Ｅ）で被覆した親水性長尺状樹脂（Ｂ）の一例の縦断面斜視図である。

以下に、本発明を詳細に説明する。本発明の加硫ゴムは、アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）と、ゴム成分（Ｄ）とを含むゴム組成物を加硫してなり、アスペクト比が１〜３０の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されていることを特徴とする。本発明の加硫ゴムは、特定のアスペクト比の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されているため、本発明の加硫ゴムをタイヤのトレッド部に配設した場合、タイヤの使用時において、気泡の壁面がトレッド表面に露出することで、水との親和性が向上する。そのため、本発明の加硫ゴムをタイヤのトレッド部に配設した場合、加硫ゴム中の気泡が水を積極的に取り込むことができ、タイヤに優れた排水性が付与され、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。なお、気泡のアスペクト比が３０を超えると、気泡が氷表面をひっかく効果がなくなるためＡＢＳ作動時の制動能力が低下する。なお、気泡のアスペクト比は、気泡の長さ／気泡の径で算出される。

本発明の加硫ゴムに用いるゴム組成物は、アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）と、ゴム成分（Ｄ）を含む。なお、親水性粉末状樹脂（Ａ）のアスペクト比は、親水性粉末状樹脂（Ａ）の長さ／親水性粉末状樹脂（Ａ）の径で算出される。加硫ゴムに用いるゴム組成物が親水性粉末状樹脂（Ａ）と発泡剤（Ｃ）を含有する場合、加硫工程中に発泡剤（Ｃ）から発生したガスをゴム内に散在させたり、また、かかるガスを溶融した親水性粉末状樹脂（Ａ）の内部に侵入させて親水性粉末状樹脂（Ａ）の形状に対応した形状を有する気泡を形成させたりすることができる。このような気泡がゴム内に存在することにより、タイヤが摩耗するにつれて排水溝としての機能を発揮させることができ、タイヤに更に優れた排水性を付与することが可能となる。特に、親水性粉末状樹脂（Ａ）の形状に対応した形状を有する気泡が形成されれば、より好適に排水溝としての機能を発揮でき、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。なお、上記発泡剤（Ｃ）は、上記親水性粉末状繊維（Ａ）中に含ませてもよい。なお、親水性粉末状樹脂（Ａ）のアスペクト比が３０を超えると、気泡のアスペクト比が１０以上となるため気泡が氷表面をひっかく効果がなくなるためＡＢＳ制動能力が低下する。

上記親水性粉末状樹脂（Ａ）は、球状であることが好ましく、また、粒径が１μｍ〜１ｍｍの範囲であることが好ましい。親水性粉末状樹脂（Ａ）が球状の場合、発泡壁面が氷をひっかく効果が高まるため氷上性能が高まる。また、親水性粉末状樹脂（Ａ）の粒径が１ｍｍを超える場合、ゴムの破壊核となるためゴム強度が低下、摩耗に悪影響を及ぼし、親水性粉末状樹脂（Ａ）の粒径が１μｍ未満の場合、十分な排水性能が得られないため氷上性能が低下する。

本発明の加硫ゴムに用いるゴム組成物は、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）を含む。上記親水性長尺状樹脂と粉末状樹脂を含むことでＡＢＳ非作動時の氷上性能が親水性長尺状樹脂単体を配合したときよりも向上することができる。なお、親水性長尺状樹脂（Ｂ）のアスペクト比は、親水性長尺状樹脂（Ｂ）の長さ／親水性長尺状樹脂（Ｂ）の径で算出される。加硫ゴムに用いるゴム組成物が上記親水性粉末状樹脂（Ａ）と上記親水性長尺状樹脂（Ｂ）と発泡剤（Ｃ）を含む場合、加硫工程中に発泡剤（Ｃ）から発生したガスを溶融した親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）の内部に侵入させて親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）の形状に対応した形状を有する気泡を形成させたりすることができる。このような気泡がゴム内に存在することにより、タイヤが摩耗するにつれて排水溝としての機能を発揮させることができ、タイヤに更に優れた排水性を付与することが可能となる。特に、親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）の形状に対応した形状を有する気泡が形成されれば、より好適に排水溝としての機能を発揮でき、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。また、上記親水性粉末状樹脂（Ａ）に由来する気泡と上記親水性長尺状樹脂（Ｂ）に由来する気泡とが連通し、排水効果が更に向上し、タイヤの氷上性能を著しく向上させることが可能となる。従って、上記親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、特には、上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、上記発泡剤（Ｃ）の発泡により、内部が空洞になっていることが好ましい。なお、親水性長尺状樹脂（Ｂ）のアスペクト比が４０００以上の場合、ゴム配合時に樹脂が折れ曲がるため、長尺状であるメリットが生かせなくなる。

上記親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、平均長さが０．１ｍｍ〜５００ｍｍであり、平均径が０．００１ｍｍ〜５ｍｍであることが好ましく、平均径が０．００５ｍｍ〜０．５ｍｍであることが更に好ましい。平均長さ及び平均径が上記範囲内であると、繊維同士が必要以上に絡まるおそれがなく、良好な分散性を阻害するおそれもなくなる。

また、上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されていることが好ましい。親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）がゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されている場合、疎水性であるゴムへの親水性長尺樹脂の分散が促進されるためゴムの耐破壊力が向上し耐摩耗性が向上する。

上記ゴム成分（Ｄ）としては、特に制限はなく、天然ゴム（ＮＲ）の他、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の合成ゴムを使用することができ、これらの中でも天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）が好ましい。これらゴム成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂は、水との間に親和性を発揮し得る樹脂、すなわち分子内に親水性基を有する樹脂であれば特に限定されないが、具体的には、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含む樹脂であることが好ましく、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＣＯＲ（Ｒはアルキル基）、−ＮＨ₂、−ＮＣＯ、−ＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含む樹脂であることが更に好ましく、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＣＯからなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含む樹脂であることがより一層好ましい。

上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂として、具体的には、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール単独重合体、ポリ（メタ）アクリル酸或いはそのエステル、ポリエチレングリコール、カルボキシビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、メルカプトエタノール等が好ましく、これらの中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール単独重合体、ポリ（メタ）アクリル酸が更に好ましく、エチレン−ビニルアルコール共重合体が特に好ましい。

上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂は水に不溶であることが好ましい。この場合、トレッド表面に親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）が露出した際に路面の水に親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）が溶け込まないため、トレッド表面の親水性を長期に亘って維持でき、トレッドの排水性能、氷上性能を長期に亘って向上させることができる。

また、上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂の融点は、加硫の最高温度よりも低いことが好ましい。この場合、親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）が加硫時に溶融し、上記発泡剤（Ｃ）から発生した気体を取り込んで、所望の形状の気泡を形成することができる。なお、形成される気泡は、親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）の形状に対応した形状を有することとなる。なお、加硫の最高温度とは、ゴム組成物の加硫時にゴム組成物が達する最高温度を意味する。例えば、モールド加硫の場合には、上記ゴム組成物がモールド内に入ってからモールドを出て冷却されるまでに該ゴム組成物が達する最高温度を意味し、かかる加硫最高温度は、例えば、ゴム組成物中に熱電対を埋め込むこと等により測定することができる。上記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）の融点の上限としては、特に制限はないものの、以上の点を考慮して選択するのが好ましく、一般的には、ゴム組成物の加硫最高温度よりも、１０℃以上低いのが好ましく、２０℃以上低いのがより好ましい。なお、ゴム組成物の工業的な加硫温度は、一般的には最高で約１９０℃程度であるが、例えば、加硫最高温度がこの１９０℃に設定されている場合には、上記低融点樹脂の融点としては、通常１９０℃以下の範囲で選択され、１８０℃以下が好ましく、１７０℃以下がより好ましい。

上記親水性粉末状樹脂（Ａ）の配合量は、上記ゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１００質量部の範囲が好ましい。親水性粉末状樹脂（Ａ）の配合量をゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して上記範囲に収めることで氷上性能と耐摩耗のバランスを取ることが可能となる。

上記親水性長尺状樹脂（Ｂ）の配合量は、上記ゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１００質量部の範囲が好ましい。親水性長尺状樹脂（Ｂ）の配合量をゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して上記範囲に収めることで氷上性能と耐摩耗のバランスを取ることが可能となる。

上記発泡剤（Ｃ）としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、二酸化炭素を発生する重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、窒素を発生するニトロソスルホニルアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ-トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。なかでも、製造加工性の観点から、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が好ましく、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）がより好ましい。これら発泡剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なお、上記発泡剤（Ｃ）の配合量は、上記ゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲が好ましく、０．１〜１０質量部の範囲が更に好ましい。

また、上記発泡剤（Ｃ）は、尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛や亜鉛華等の発泡助剤と併用することが好ましい。これら発泡助剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。発泡助剤を併用することにより、発泡反応を促進して反応の完結度を高め、経時的に不要な劣化を抑制することが可能となる。

上記親水性長尺状樹脂（Ｂ）がゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されている場合、該ゴム成分に対して親和性を有する樹脂としては、例えば、溶解パラメーター（ＳＰ値）がゴム成分（Ｄ）に近い樹脂が使用でき、具体的には、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。該ポリオレフィン系樹脂は、分岐状、直鎖状等のいずれであってもよく、また、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂であってもよい。該ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、並びにこれらのアイオノマー樹脂等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリオレフィンアイオノマー、無水マレイン酸変性α−ポリオレフィンが特に好ましい。なお、ポリオレフィンアイオノマーや無水マレイン酸変性α−ポリオレフィンを用いた場合、水酸基とも接着するため、ゴム強度をより向上させることが可能となる。

上記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆された親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、例えば、図１に示すようなダイ１１を具える押出機を用い、ダイ出口１２から親水性樹脂を、ダイ出口１３からゴム成分に対して親和性を有する樹脂を、各々同時に押し出して、未延伸糸を形成し、かかる未延伸糸を熱延伸しながら長尺状（繊維状）にすることで製造できる。これにより、図２に示すような、ほぼ中心に親水性長尺状樹脂（Ｂ）２１が位置し、該親水性長尺状樹脂（Ｂ）２１をゴム成分に対して親和性を有する樹脂からなる被覆層２２で被覆した形状の複合繊維が得られる。

なお、各樹脂の使用量は、得られる親水性長尺状樹脂（Ｂ）の長さや径によっても変動し得るが、親水性樹脂１００質量部に対して、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂を通常０．１〜８０質量部、好ましくは０．１〜２０質量部の量で使用する。これらの樹脂を上記範囲内の量で使用することにより、延伸工程を経た後に得られる親水性長尺状樹脂（Ｂ）２１の表面に、所望の効果を発揮し得るゴム成分に対して親和性を有する樹脂からなる被覆層２２を有効に形成することができる。

上述した本発明の加硫ゴムは、例えば、（ｉ）ゴム成分（Ｄ）に、アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）とを配合してゴム組成物を調製し、（ｉｉ）該ゴム組成物を加硫して、壁面の少なくとも一部が親水化された気泡を生成させることで製造することができる。

なお、上記ゴム組成物には、上記ゴム成分（Ｄ）、親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）及び発泡助剤の他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、カーボンブラック等の充填剤、軟化剤、ステアリン酸、老化防止剤、亜鉛華、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。

本発明のタイヤは、上記加硫ゴムをトレッド部に具えることを特徴とし、優れた氷上性能を発揮することができる。本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類や部材に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

＜製造例１：親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）の製造＞
図１に示すようなダイ１１と、２つのホッパーを具える二軸押出機を用い、２つのホッパーの両方にエチレン−ビニルアルコール共重合体［(株)クラレ製、エバールＦ１０４Ｂ］を投入し、ダイ出口１２及びダイ出口１３の双方からエチレン−ビニルアルコール共重合体を押し出して、常法に従って得られた繊維を長さ０．２ｍｍ、０．４ｍｍ、０．６ｍｍ、１ｍｍ、２ｍｍ、４ｍｍにカットして、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）を作製した。なお、平均径は、０．０２ｍｍである。

以上のようにして、
（１）長さ０．２ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝１０）、
（２）長さ０．４ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝２０）、
（３）長さ０．６ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝３０）、
（４）長さ１ｍｍ、直径０．０２ｍｍの長尺状樹脂（アスペクト比＝５０）、
（５）長さ２ｍｍ、直径０．０２ｍｍの長尺状樹脂（アスペクト比＝１００）、
（６）長さ４ｍｍ、直径０．０２ｍｍの長尺状樹脂（アスペクト比＝２００）
を準備した。

＜製造例２：疎水性粉末状樹脂の製造＞
疎水性発気泡の比較例として上記の製法と同様にしてポリエチレン［日本ポリエチレン(株)製、ノバテックＵ３６０］単体からなる粉末状樹脂を下記水準で準備した。
（７）長さ０．２ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝１０）、
（８）長さ０．４ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝２０）、
（９）長さ０．６ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝３０）

＜製造例３：親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）の製造＞
図１に示すようなダイ１１と、２つのホッパーを具える二軸押出機を用い、エチレン−ビニルアルコール共重合体［(株)クラレ製、エバールＦ１０４Ｂ］と、ポリエチレン［日本ポリエチレン(株)製、ノバテックＵ３６０］とを別々のホッパーに投入し、ダイ出口１２からエチレン−ビニルアルコール共重合体を、ダイ出口１３からポリエチレンを各々同時に押し出して、常法に従って得られた繊維を長さ０．２ｍｍ、２ｍｍにカットして、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる親水性樹脂部分をポリエチレン（ＰＥ）で被覆してなる親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）を作製した。なお、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とポリエチレン（ＰＥ）との質量比は、ＥＶＯＨ：ＰＥ＝７０：３０であり、平均径は、０．０２ｍｍである。

以上のようにして、
（１０）長さ０．２ｍｍ、直径０．０２ｍｍの粉末状樹脂（アスペクト比＝１０）、
（１１）長さ２ｍｍ、直径０．０２ｍｍの長尺状樹脂（アスペクト比＝１００）
を準備した。

＜ゴム組成物の調製＞
上記親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）を用いて、下記表１に示す配合処方のゴム組成物を調製した。

＊１ＪＳＲ（株）製，「ＢＲ０１」、シス−１，４−ポリブタジエン
＊２旭カーボン（株）製、「カーボンＮ２２０」
＊３大内新興化学工業社製、「ノクセラーＤＭ」、ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド
＊４三協化成(株)製、「セルマイクＡＮ」、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）
＊５、＊６配合量を表２〜表３に示す。

＜タイヤの作製＞
表１に示す配合のゴム組成物をトレッド部に配置して生タイヤを成形し、常法に従って、加硫して、サイズが１９５／６５Ｒ１５のタイヤを作製した。得られたタイヤのトレッド部をキーエンス製マイクロスコープＶＨＸ５００で観察したところ、親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）の形状に対応した形状の気泡が形成されていることを確認した。また、得られたタイヤについて、以下の方法で、氷上性能及び耐摩耗性を評価した。結果を表２〜表３に示す。

（１）氷上性能（ＡＢＳなし）
トレッド部の摩耗率が２０％のタイヤを装着し、ＡＢＳをＯＦＦにした車両にて、氷上平坦路を走行させ、時速２０ｋｍ／ｈの時点でブレーキをかけてタイヤをロックさせ、停止状態になるまでの制動距離を測定した。比較例１のタイヤの制動距離の逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、氷上での制動性に優れることを示す。なお、トレッド部の摩耗率は、下記式により算出した。
摩耗率（％）＝（１−摩耗後の溝深さ／新品時の溝深さ）×１００

（２）氷上性能（ＡＢＳあり）
トレッド部の摩耗率が２０％のタイヤを装着し、ＡＢＳをＯＮにした車両にて、氷上平坦路を走行させ、時速２０ｋｍ／ｈの時点でブレーキをかけて、停止状態になるまでの制動距離を測定した。比較例１のタイヤの制動距離の逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、氷上での制動性に優れることを示す。なお、トレッド部の摩耗率は、下記式により算出した。
摩耗率（％）＝（１−摩耗後の溝深さ／新品時の溝深さ）×１００

（３）耐摩耗性
１９５／６５Ｒ１５のタイヤを用いた実車にて舗装路面を１万ｋｍ走行後、残溝を測定しトレッドが１ｍｍ摩耗するのに要する走行距離を相対評価し、比較例１を１００として指数表示した。

表２及び表３に示す結果から、アスペクト比が１〜３０の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されている加硫ゴムをトレッド部に配設することで、タイヤの氷上性能が向上することが分かる。

また、実施例４〜６から、親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）を使用して、アスペクト比が３０以下の気泡と、アスペクト比が５０以上の気泡の両方を形成することで、タイヤの氷上性能を大幅に改善できることが分かる。

また、実施例７から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）をポリエチレン（ＰＥ）で被覆してなる親水性粉末状樹脂（Ａ）、親水性長尺状樹脂（Ｂ）を使用することで、タイヤの耐摩耗性を大幅に改善できることが分かる。

１１ダイ
１２，１３ダイ出口
２１親水性長尺状樹脂（Ｂ）
２２ゴム成分に対して親和性を有する樹脂からなる被覆層

Claims

アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）と、ゴム成分（Ｄ）とを含むゴム組成物を加硫してなり、アスペクト比が１〜３０の気泡を有し、該気泡の壁面の少なくとも一部が親水化されていることを特徴とする加硫ゴム。
前記親水性粉末状樹脂（Ａ）が球状であることを特徴とする請求項１に記載の加硫ゴム。
前記親水性粉末状樹脂（Ａ）は、粒径が１μｍ〜１ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の加硫ゴム。
前記親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、平均長さが０．１ｍｍ〜５００ｍｍであり、平均径が０．００５ｍｍ〜０．５ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の加硫ゴム。
前記親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、前記発泡剤（Ｃ）の発泡により、内部が空洞になっていることを特徴とする請求項１又は４に記載の加硫ゴム。
前記親水性長尺状樹脂（Ｂ）は、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されていることを特徴とする請求項１又は４に記載の加硫ゴム。
前記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂が、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＯＣＯＲ（Ｒはアルキル基）、−ＮＨ₂、−ＮＣＯ、−ＳＨからなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含むことを特徴とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の加硫ゴム。
前記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール単独重合体又はポリ（メタ）アクリル酸であることを特徴とする請求項７に記載の加硫ゴム。
前記親水性粉末状樹脂（Ａ）及び親水性長尺状樹脂（Ｂ）に用いる親水性樹脂の融点が、加硫の最高温度よりも低いことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の加硫ゴム。
前記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の加硫ゴム。
前記親水性粉末状樹脂（Ａ）の配合量が、前記ゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１００質量部であることを特徴とする請求項１に記載の加硫ゴム。
前記親水性長尺状樹脂（Ｂ）の配合量が、前記ゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１００質量部であることを特徴とする請求項１に記載の加硫ゴム。
前記発泡剤（Ｃ）の配合量が、前記ゴム成分（Ｄ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の加硫ゴム。
ゴム成分（Ｄ）に、アスペクト比が３０以下の親水性粉末状樹脂（Ａ）と、アスペクト比が５０以上の親水性長尺状樹脂（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）とを配合してゴム組成物を調製する工程と、
前記ゴム組成物を加硫して、壁面の少なくとも一部が親水化された気泡を生成させる工程と、
を含む、加硫ゴムの製造方法。
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の加硫ゴムをトレッド部に具えることを特徴とするタイヤ。