CN104011127B - 硫化橡胶、其制造方法和轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可以增加轮胎的冰上性能的硫化橡胶，更具体地涉及特征在于由硫化橡胶组合物所得的、包含具有长径比为1-30的气泡的硫化橡胶，并且所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了。

Description

硫化橡胶、其制造方法和轮胎
技术领域
本发明涉及硫化橡胶、其制造方法和具有由这种硫化橡胶提供的胎面部的轮胎。特别地，本发明涉及能够改进轮胎的冰上性能的硫化橡胶。
背景技术
以往，主要在冬天使用的轮胎如无钉防滑轮胎具有由含封闭气泡的发泡橡胶提供的胎面部以便改进胎面部的排水性能和改进轮胎的冰上性能。
例如，日本专利申请特开No.S62-283001公开了如下的充气轮胎：其中胎面部的橡胶组合物由具有玻璃化转变温度不大于60℃的聚合物组成，并且胎面部的总体积的至少10％由发泡橡胶组成，而且所述发泡橡胶包含具有平均直径为1-120μm的封闭气泡，和所述发泡橡胶的发泡率在1-100％的范围。根据公开的技术，可以同时改进轮胎的冰雪性能、耐磨耗性、发热耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请特开No.S62-283001
发明内容
然而，在具有由含封闭气泡的橡胶提供的胎面部的传统无钉防滑轮胎中，气泡的表面由疏水性的硫化橡胶形成，因此气泡吸收水分的能力低。此外，由于气泡吸收水分的能力低，气泡不呈现充分的排水效果。因此，要求进一步改进轮胎的冰上性能。
本发明的目的是提供能够解决传统技术的上述问题并改进轮胎的冰上性能的硫化橡胶。本发明的另一目的是提供这种硫化橡胶的制造方法和具有由这种硫化橡胶提供的胎面部并表现出优越的冰上性能的轮胎。
作为深入研究以实现上述目的的结果，本发明人发现了当胎面部由包含壁面的至少一部分被亲水化了的且具有特定长径比的气泡的硫化橡胶提供时，胎面部积极地吸收水分，从而改进排水性能并且气泡的壁面将刮擦冰面；结果可以大幅改进在ABS使用期间的冰上性能。基于该发现，完成本发明。
即，根据本发明的通过硫化橡胶组合物制成的硫化橡胶的特征在于其包含具有长径比为1-30的气泡，并且所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了。
根据本发明的硫化橡胶的制造方法的特征在于包括下述步骤：
通过将橡胶组分(D)与具有长径比为30以下的亲水性粉末状树脂(A)和发泡剂(C)共混来制备橡胶组合物；和
硫化橡胶组合物以产生壁面的至少一部分被亲水化了的气泡。
此外，根据本发明的轮胎的特征在于包括由上述硫化橡胶提供的胎面部。
根据本发明，可以提供硫化橡胶，其包含具有特定长径比的气泡且所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了，结果轮胎的冰上性能改进。此外，可以提供这种硫化橡胶的制造方法，和包括由这种硫化橡胶提供的胎面部的、表现出优越的冰上性能的轮胎。
附图说明
图1是模头的一个实例的垂直截面图。
图2是覆盖有对橡胶组分具有亲合性的树脂(E)的亲水性长条状树脂(B)的一个实例的垂直截面的透视图。
具体实施方式
下文中，将详细讨论本发明。根据本发明的通过硫化橡胶组合物制成的硫化橡胶的特征在于硫化橡胶包含具有长径比为1-30的气泡，所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了。根据本发明的硫化橡胶包含具有特定长径比的气泡，且所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了，因此，当硫化橡胶配置在轮胎的胎面部中时，气泡的壁面在轮胎使用期间露出于胎面表面，从而增强与水的亲合性。因此，当根据本发明的硫化橡胶配置在轮胎的胎面部中时，硫化橡胶中的气泡可以积极吸收水分，这使优良的排水性能赋予轮胎并最终能够显著地改进轮胎的冰上性能。值得注意的是如果气泡的长径比超过30，则气泡失去刮擦轮胎表面的效果，因而降低在ABS的运转期间的制动能力。还值得注意的是气泡的长径比由气泡的长度除以气泡的直径得到。
用于本发明的硫化橡胶的橡胶组合物优选包含具有长径比为30以下的亲水性粉末状树脂(A)、发泡剂(C)和橡胶组分(D)。亲水性粉末状树脂(A)的长径比由亲水性粉末状树脂(A)的长度除以亲水性粉末状树脂(A)的直径得到。当用于硫化橡胶的橡胶组合物包含亲水性粉末状树脂(A)和发泡剂(C)时，可以将通过发泡剂(C)产生的气体分散在橡胶内，或者使气体进入熔融的亲水性粉末状树脂(A)中以形成各自具有与亲水性粉末状树脂(A)的形状对应的形状的气泡。存在于橡胶中的气泡在轮胎的磨耗发生之后可以当做排水凹槽，这可以使优良的排水性能进一步赋予轮胎。特别地，形成各自具有与亲水性粉末状树脂(A)的形状对应的形状的气泡可以使气泡更加适当地当做排水凹槽，这可以大幅改进轮胎的冰上性能。上述发泡剂可以包含在亲水性粉末状树脂(A)中。当亲水性粉末状树脂(A)的长径比大于30时，气泡的长径比为10以上。因而气泡失去刮擦冰面的效果，以致ABS的制动能力降低。
亲水性粉末状树脂(A)优选为球状，并且优选具有粒径为1μm-1mm。在亲水性粉末状树脂(A)为球状的情况下，气泡的壁面具有更好的刮擦冰面的效果，从而增强冰上性能。此外，在粒径大于1mm的情况下，球状树脂可以变成破坏橡胶的核心，从而降低橡胶的强度并且不利地影响橡胶的磨耗。在亲水性粉末状树脂(A)的粒径小于1μm的情况下，不可能实现充分的排水性能，这降低冰上性能。
另外，用于本发明的硫化橡胶的橡胶组合物优选包含具有长径比为50以上的亲水性长条状树脂(B)。在亲水性长条状树脂和亲水性粉末状树脂二者的情况下，相对于单独配混亲水性长条状树脂的情况可以改进在不运转ABS期间的冰上性能。亲水性长条状树脂(B)的长径比由亲水性长条状树脂(B)的长度除以亲水性长条状树脂(B)的直径得到。当用于硫化橡胶的橡胶组合物包含亲水性粉末状树脂(A)、亲水性长条状树脂(B)和发泡剂(C)时，可以使通过发泡剂(C)产生的气体在硫化过程期间进入熔融的亲水性粉末状树脂(A)和熔融的亲水性长条状树脂(B)中以形成各自具有与亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的形状对应的形状的气泡。存在于橡胶中的气泡在轮胎的磨耗发生之后可以当做排水凹槽，这可以使优良的排水性能进一步赋予轮胎。特别地，形成各自具有与亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的形状对应的形状的气泡可以使气泡更加适当地当做排水凹槽，这可以大幅改进轮胎的冰上性能。此外，源于亲水性粉末状树脂(A)的气泡和源于亲水性长条状树脂(B)的气泡相互连通从而进一步改进排水效果，这可以显著地改进轮胎的冰上性能。因而，亲水性长条状树脂(B)，特别是亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)具有在内部的通过发泡剂(C)的发泡而创造的空腔。在亲水性长条状树脂(B)的长径比为4,000以上的情况下，当配混橡胶时树脂弯曲(bent)，这可能不能充分利用使用长条状材料的优点。
亲水性长条状树脂(B)优选具有平均长度为0.1-500mm和平均直径为0.001-5mm，和更优选平均直径为0.005-0.5mm。如果平均长度和平均直径在上述范围内，纤维不太可能超出必要地相互缠结，因而可以消除抑制良好的分散性的可能性。
此外，亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)优选覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂。当亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂时，可以促进亲水性长条状树脂在疏水性的橡胶中的分散从而改进橡胶耐断裂力(againstthefracturestrength)并最终改进橡胶的耐磨耗性。
橡胶组分(D)不特别限定，并且可以使用天然橡胶(NR)以及合成橡胶如聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)、卤化丁基橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)。这些之中，优选为天然橡胶(NR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)和聚丁二烯橡胶(BR)。橡胶组分可以单独或以其两种以上的组合来使用。
用于亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂不特别限定，只要所述树脂能够显示对水的亲合性即可，即所述树脂在分子中具有亲水性基团。优选地，所述树脂包含氧原子、硫原子或氮原子，并且更优选包含选自由-OH、-COOH、-OCOR(R为烷基)、-NH2、-NCO和-SH组成的组中的至少一种官能团，和仍更优选包含选自由-OH、-COOH、-NH2和-NCO组成的组中的至少一种官能团。
作为用于亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂，优选乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯醇均聚物、聚(甲基)丙烯酸或其酯、聚乙二醇、羧基乙烯基共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和巯基乙醇等。这些之中，更优选为乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯醇均聚物和聚(甲基)丙烯酸，和特别优选为乙烯-乙烯醇共聚物。
用于亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂优选为不溶于水中。在该情况下，亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)在露出于胎面表面时不溶于路面上的水中，因此可以长期地维持胎面表面的亲水性，因而可以长期地改进胎面的排水性能和冰上性能。
此外，用于亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂优选具有小于硫化最高温度的熔点。在该情况下，亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)在硫化期间熔融并且引入由发泡剂(C)产生的气体从而能够形成具有期望形状的气泡。各形成的气泡具有与亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的形状相对应的形状。值得注意的是，硫化最高温度是指在橡胶组分的硫化期间橡胶组合物达到的最高温度。例如，在成型硫化的情况下，硫化最高温度为从橡胶组合物放入模具中的时间到橡胶组合物从模具中移除并冷却的时间橡胶组合物所达到的最高温度。例如，可以用插入橡胶组合物中的热电偶来测量硫化最高温度。亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的熔点的上限不特别限定，但优选考虑上述几点来选择，通常，优选为比橡胶组合物的硫化最高温度低10℃以上和更优选低20℃以上。橡胶组合物的工业上实际硫化温度通常为约190℃。例如，如果硫化最高温度设定为190℃，则上述低熔点树脂的熔点在通常190℃以下，优选180℃以下，和更优选170℃以下的温度范围中选择。
亲水性粉末状树脂(A)的配混量优选为0.1-100质量份，相对于橡胶组分(D)为100质量份。在将相对于橡胶组分(D)为100质量份的亲水性粉末状树脂(A)的配混量调节为上述范围内时，可以平衡冰上性能和耐磨耗性。
亲水性长条状树脂(B)的配混量优选为0.1-100质量份，相对于橡胶组分(D)为100质量份。在将相对于橡胶组分(D)为100质量份的亲水性长条状树脂(B)的配混量调节为上述范围内时，可以平衡冰上性能和耐磨耗性。
作为发泡剂(C)，可以通过实例的方式列举偶氮二甲酰胺(ADCA)，二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)，二亚硝基五亚甲基苯乙烯四胺，苯磺酰肼衍生物，p,p'-氧双苯磺酰肼(OBSH)，二氧化碳产生剂如碳酸氢铵、碳酸氢钠和碳酸铵，氮产生剂如亚硝基磺酰基偶氮化合物和N,N'-二甲基-N,N'-二亚硝基邻苯二甲酰胺，甲苯磺酰肼，对甲苯磺酰氨基脲，P,P'-氧双苯磺酰氨基脲。从加工性的观点出发，优选为偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亚硝基五亚甲基四胺(DPT),和更优选为偶氮二甲酰胺(ADCA)。发泡剂可以单独或以其两种以上的组合来使用。发泡剂(C)的配混量优选为0.1-50质量份和更优选0.1-10质量份，相对于橡胶组分(D)为100质量份。
此外，发泡剂(C)优选与发泡助剂如尿素、硬脂酸锌、苯亚磺酸锌和锌华组合使用。发泡助剂可以单独或以其两种以上的组合来使用。发泡助剂的同时使用可以促进发泡反应从而增强反应的完成性且抑制随时间的不期望的劣化。
当亲水性长条状树脂(B)覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂时，例如，具有与橡胶组分(D)的溶解度参数类似的溶解度参数(SP值)的树脂，特别地聚烯烃树脂可以优选用作对橡胶组分具有亲和性的树脂。聚烯烃树脂可以为支链或直链的，或者也可以为其中乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的分子与金属离子交联的离聚物树脂。聚烯烃树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和它们的离聚物树脂。这些树脂可以单独或以其两种以上的组合来使用。这些之中，特别优选聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚烯烃离聚物、马来酸酐改性的α-聚烯烃。聚烯烃离聚物或马来酸酐改性的α-聚烯烃也键合至羟基，因此可以进一步改进橡胶强度。
例如，通过借助于设置有如图1示出的模头11的挤出机将亲水性树脂从模头出口12中和对橡胶组分具有亲和性的树脂从模头出口13中同时挤出以形成未拉伸的纱线，然后将未拉伸的纱热拉伸以得到长条状(纤维状)，可以制造覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂的亲水性长条状树脂(B)。以这种方式，获得如图2所示的其中亲水性长条状树脂(B)21位置接近纤维的中心和覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂的复合纤维。
各树脂的量可以依赖于由此获得的亲水性长条状树脂(B)的长度和直径来改变，但一般使用通常为0.1-80质量份，和优选为0.1-20质量份的对橡胶组分具有亲和性的树脂，相对于亲水性树脂为100质量份。通过使用在上述范围内的所述树脂，能够显示期望的效果的、由对橡胶组分具有亲和性的树脂构成的覆盖层22可以有效地形成于在拉伸过程之后获得的亲水性长条状树脂(B)21的表面上。
根据本发明的硫化橡胶可以通过下述来制造：(i)将橡胶组分(D)与具有长径比为10以下的亲水性粉末状树脂(A)和发泡剂(C)共混以制备橡胶组合物，和(ii)硫化橡胶组合物以产生壁面的至少一部分被亲水化了的气泡。此外，在使用亲水性长条状树脂(B)的情况下，橡胶组分(D)与具有长径比为30以下的亲水性粉末状树脂(A)、具有长径比为50以上的亲水性长条状树脂(B)和发泡剂(C)共混以制备橡胶组合物，然后将橡胶组合物硫化以制造硫化橡胶。
除了橡胶组分(D)、亲水性粉末状树脂(A)、亲水性长条状树脂(B)和发泡剂之外，通常用于橡胶工业的配混剂如填料，例如炭黑，软化剂、硬脂酸、防老剂、锌白、硫化促进剂、硫化剂也可以在橡胶组合物中在不损害本发明的目的的范围内适当地配混。
根据本发明的轮胎的特征在于上述硫化橡胶设置在胎面部上并且可以呈现优良的冰上性能。此外，依赖于所应用的轮胎的类型和构件，根据本发明的轮胎可以在未硫化橡胶组合物的成型之后硫化，或者可以在已经于预硫化过程中加工的半硫化橡胶的成型之后完全硫化。值得注意的是填充在轮胎中的气体可以为惰性气体如氮气、氩气或氦气，以及普通空气或已经调节其氧分压的空气。
实施例
下文中，将参照实施例更详细地描述本发明，但本发明不限于下述实施例。
<制造例1：亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的制备>
使用设置有如图1中示出的模头11和两个料斗的双轴挤出机，并且乙烯-乙烯醇共聚物(EVALF104B，购自KurarayCo.,Ltd.)装入两个料斗并且从模头出口12和13中挤出。将所得的纤维按照常规方式切成0.2mm、0.4mm、0.6mm、1mm、2mm和4mm的长度。以这种方式，制备包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)。平均直径为0.02mm。
根据该工艺，制备下述树脂：
(1)具有0.2mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝10)，
(2)具有0.4mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝20)，
(3)具有0.6mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝30)，
(4)具有1mm长度和0.02mm直径的长条状树脂(长径比＝50)，
(5)具有2mm长度和0.02mm直径的长条状树脂(长径比＝100)，和
(6)具有4mm长度和0.02mm直径的长条状树脂(长径比＝200)。
<制造例2：疏水性粉末状树脂的制备>
根据上述方法，通过下述标准制备单独由聚乙烯(NovatecU360，购自JapanPolyethyleneCorporation)制成的粉末状树脂作为疏水性发泡的气泡的比较例：
(7)具有0.2mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝10)，
(8)具有0.4mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝20)，和
(9)具有0.6mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝30)。
<制造例3：亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的制备>
使用设置有如图1中示出的模头11和两个料斗的双轴挤出机，并且乙烯-乙烯醇共聚物(EVALF104B，购自KurarayCo.,Ltd.)和聚乙烯(NovatecU360，购自JapanPolyethyleneCorporation)分别装入不同的料斗，分别从模头出口12和13中同时挤出。将所得的纤维按照常规方式切成0.2mm和2mm的长度。以这种方式，制备包含覆盖有聚乙烯(PE)的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)亲水性树脂部分的亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)。乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和聚乙烯(PE)之间的质量比为EVOH:PE＝70:30和平均直径为0.02mm。
根据该工艺，制备下述树脂：
(10)具有0.2mm长度和0.02mm直径的粉末状树脂(长径比＝10)，和
(11)具有2mm长度和0.02mm直径的长条状树脂(长径比＝100)。
<橡胶组合物的制备>
亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)用于以表1中示出的配方制备橡胶组合物。
[表1]
*1顺式-1,4-聚丁二烯，商标名"BR01"，购自JSRLtd.
*2商标名"carbonN220"，购自AsahiCarbonLtd.
*3二硫化二-2-苯并噻唑，商标名"NOCCELERDM"，购自OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.
*4二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)，商标名"CellmicAN"，购自SankyoKaseiCo.,Ltd.,
*5,*6量在表2和3中示出。
<轮胎的制造>
将以如表1中示出的配方制备的橡胶组合物配置在胎面部上以制作生胎，并且将生胎按照常规方式硫化从而得到具有195/65R15尺寸的轮胎。由此获得的轮胎的胎面部用购自KeyenceCorporation的显微镜VHX500观察，并且证实形成各自具有与亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)的形状对应的形状的气泡。由此获得的轮胎的冰上性能和耐磨耗性通过下述方法来评价。结果示于表2和3。
(1)冰上性能(无ABS)
将具有磨耗率(wearrate)为20％的胎面部的轮胎安装在ABS被停用的车辆上。在冰冻的平坦路上驱动车辆，在20km/h的速度下应用制动以锁住轮胎，并且测量直至完全停住的制动距离。结果以比较例1的制动距离的倒数为100的指数来表示。指数值越大，冰上的制动性能越好。值得注意的是胎面部的磨耗率通过下式来计算：
磨耗率(％)＝(1-磨耗后的凹槽深度/使用前的凹槽深度)×100
(2)冰上性能(有ABS)
将具有磨耗率为20％的胎面部的轮胎安装在启用ABS的车辆上。在冰冻的平坦路上驱动车辆，在20km/h的速度下应用制动以锁住轮胎，并且测量直至完全停住的制动距离。结果以比较例1的制动距离的倒数为100的指数来表示，指出指数值越大，冰上的制动性能越好。值得注意的是胎面部的磨耗率通过下式来计算：
磨耗率(％)＝(1-磨耗后的凹槽深度/使用前的凹槽深度)×100
(3)耐磨耗性
安装有具有195/65R15尺寸的轮胎的实际车辆在铺设道路上驱动10,000km。然后测量剩余的凹槽深度以计算对于1mm磨耗所必需的驱动距离。结果以比较例1的结果为100的指数来表示。
[表2]
[表3]
从表2和3示出的结果中，发现了由包含具有长径为1-30的气泡的硫化橡胶提供的胎面部可以改进轮胎的冰上性能，所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了。
此外，实施例4-6表明了轮胎的冰上性能可以通过使用亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)以形成具有长径比为30以下的气泡和具有长径比为50以上的气泡二者而得到大幅改进。
此外，实施例7表明了其中乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)覆盖有聚乙烯(PE)的亲水性粉末状树脂(A)和亲水性长条状树脂(B)可以大幅改进轮胎的耐磨耗性。
附图标记说明
11：模头
12,13：模头出口
21：亲水性长条状树脂(B)
22：由对橡胶组分具有亲和性的树脂组成的覆盖层

Claims (14)

1.一种硫化橡胶，其通过将橡胶组合物硫化来制成，其中所述橡胶组合物包含具有长径比为30以下的亲水性粉末状树脂(A)、具有长径比为50以上且覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂的亲水性长条状树脂(B)、发泡剂(C)和橡胶组分(D)，所述硫化橡胶包括具有长径比为1-30的气泡，其中所述气泡的壁面的至少一部分被亲水化了。
2.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中所述亲水性粉末状树脂(A)为球状。
3.根据权利要求1或2所述的硫化橡胶，其中所述亲水性粉末状树脂(A)具有粒径为1μm-1mm。
4.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中所述亲水性长条状树脂(B)具有平均长度为0.1-500mm和平均直径为0.005-0.5mm。
5.根据权利要求1或4所述的硫化橡胶，其中所述亲水性长条状树脂(B)具有由所述发泡剂(C)的发泡而造成的内部空腔。
6.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中用于所述亲水性粉末状树脂(A)和所述亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂包含选自由-OH、-COOH、其中R为烷基的-OCOR、-NH2、-NCO和-SH组成的组中的至少一种官能团。
7.根据权利要求6所述的硫化橡胶，其中用于所述亲水性粉末状树脂(A)和所述亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂包括乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯醇均聚物或聚(甲基)丙烯酸。
8.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中用于所述亲水性粉末状树脂(A)和所述亲水性长条状树脂(B)的亲水性树脂具有小于硫化最高温度的熔点。
9.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中所述对橡胶组分具有亲和性的树脂为聚烯烃树脂。
10.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中相对于所述橡胶组分(D)为100质量份，所述亲水性粉末状树脂(A)的配混量为0.1-100质量份。
11.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中相对于所述橡胶组分(D)为100质量份，所述亲水性长条状树脂(B)的配混量为0.1-100质量份。
12.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中相对于所述橡胶组分(D)为100质量份，所述发泡剂(C)的配混量为0.1-10质量份。
13.一种硫化橡胶的制造方法，其包括下述步骤：
通过将橡胶组分(D)与具有长径比为30以下的亲水性粉末状树脂(A)、具有长径比为50以上且覆盖有对橡胶组分具有亲和性的树脂的亲水性长条状树脂(B)和发泡剂(C)共混来制备橡胶组合物；和
将所述橡胶组合物硫化以产生壁面的至少一部分被亲水化了的气泡。
14.一种轮胎，其包括设置有根据权利要求1-12任一项所述的硫化橡胶的胎面部。
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