RU2569447C2 - Резиновая смесь, вулканизированная резина и шина, изготовленная с их использованием - Google Patents

Резиновая смесь, вулканизированная резина и шина, изготовленная с их использованием Download PDF

Info

Publication number
RU2569447C2
RU2569447C2 RU2013150494/05A RU2013150494A RU2569447C2 RU 2569447 C2 RU2569447 C2 RU 2569447C2 RU 2013150494/05 A RU2013150494/05 A RU 2013150494/05A RU 2013150494 A RU2013150494 A RU 2013150494A RU 2569447 C2 RU2569447 C2 RU 2569447C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
resin
rubber
fiber
rubber composition
hydrophilic
Prior art date
Application number
RU2013150494/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013150494A (ru
Inventor
Тэцуо АМАМОТО
Юва ТАКАХАСИ
Original Assignee
Бриджстоун Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2011089515A external-priority patent/JP5823721B2/ja
Priority claimed from JP2011089512A external-priority patent/JP5701134B2/ja
Application filed by Бриджстоун Корпорейшн filed Critical Бриджстоун Корпорейшн
Publication of RU2013150494A publication Critical patent/RU2013150494A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2569447C2 publication Critical patent/RU2569447C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/14—Anti-skid inserts, e.g. vulcanised into the tread band
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0085—Use of fibrous compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/009—Use of pretreated compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2311/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2315/00—Characterised by the use of rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к резиновой смеси, вулканизированной резине и шине. Резиновая смесь включает каучуковый компонент и волокно, выполненное из гидрофильной смолы. Волокно сформировано со слоем покрытия его поверхности. Слой покрытия выполнен из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту. Вариант резиновой смеси использует волокно, в котором образуется полость. Резиновая смесь включает пенообразователь. Изобретение позволяет улучшить стойкость к разрушению получаемой шины из резиновой смеси при сохранении хороших характеристик отвода воды и улучшить характеристики шины на обледенелом дорожном покрытии и ее износостойкость. 5 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл., 45 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к резиновой смеси, которая может обеспечить превосходную стойкость к разрушению при сохранении хорошего отвода воды и к шине с ее использованием, в частности, к шине с отличными характеристиками на обледенелом дорожном покрытии.
Настоящее изобретение также относится к резиновой смеси и вулканизированной резине, которая может обеспечить хороший отвод воды, также как к шине с их использованием, в частности, к шине с хорошо сбалансированными характеристиками шины на обледенелом дорожном покрытии и износостойкостью.
Известный уровень техники
Обычно, с точки зрения повышения безопасности транспортных средств, проводят исследования для повышения характеристик шин, таких как тормозные характеристики и ходовые качества, не только на сухом дорожном покрытии, но и на других различных дорожных покрытиях, таких как мокрое дорожное покрытие и обледенелое и заснеженное дорожное покрытие.
Например, для повышения характеристик шины на обледенелом и заснеженном дорожном покрытии, JP 11-060770 и JP 2001-233993 A (PTL 1-2) каждый раскрывает шину, в которой используется резиновая смесь для протектора, включающая волокна, включающая смолу, в которой удлиненные пузырьки воздуха, покрытые этой смолой, образуются после вулканизации, так что они могут функционировать в качестве дренажных каналов по мере износа протектора, обеспечивая тем самым улучшенную эффективность отвода воды. Также были выполнены попытки обеспечить более хорошие характеристики отвода воды при использовании гидрофильного материала в качестве этой смолы и использования сродства к воде.
Список цитируемых материалов
Патентная литература
PTL 1:JP 11-060770
PTL 2:JP 2001-233993
Краткое изложение существа изобретения
(Техническая проблема)
Однако в случае использования гидрофильной смолы трудно обеспечить равномерное диспергирование смолы в гидрофобном каучуке и, таким образом, в результате у шины может быть более низкая стойкость к разрушению и износостойкость, хотя ее характеристики отвода воды улучшаются гидрофильными группами, находящимися на ее поверхности.
Кроме того, температура плавления многих гидрофильных смол близка или выше температуры вулканизации и, таким образом трудно вспенивать в расплавленном состоянии пенообразователем. Таким образом, требуется дальнейшее улучшение до повышения характеристик отвода воды формированием удлиненных пузырьков воздуха. Кроме того, из-за ее низкого сродства к каучуку, полученный каучук может иметь более низкую прочность и пониженную износостойкость
В связи с вышеизложенным целью настоящего изобретения является получение резиновой смеси, которая может улучшить стойкость к разрушению получаемой шины при сохранении хороших характеристик отвода воды, и шина с ее использованием.
Кроме того, другой целью настоящего изобретения является создание резиновой смеси и вулканизированного каучука, включающих полости, которые легко могут быть вспенены в расплавленном состоянии при вулканизации и функционировать в качестве дренажных каналов, а также шины с ее использованием.
(Решение проблемы)
Для решения вышеописанных проблем авторы настоящего изобретения обнаружили резиновую смесь, содержащую комплекс (волокно), который выполнен из гидрофильного полимера и сформирован отдельным слоем покрытия. Настоящее изобретение было выполнено на основе этого наблюдения. То есть, резиновая смесь настоящего изобретения включает: каучуковый компонент; и волокно, изготовленное из гидрофильной смолы, при этом волокно выполнено слоем покрытия на ее поверхности, слой покрытия выполнен из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
Кроме того, резиновая смесь настоящего изобретения включает: каучуковый компонент и гидрофильную смолу, в которой резиновая смесь включает комплекс, комплекс формируется нанесением покрытия, по меньшей мере, на часть гидрофильной смолы, смолы, обладающей сродством к каучуковому компоненту, так что полости образуются в комплексе. Резиновая смесь предпочтительно включает дополнительно пенообразователь, причем резиновая смесь, содержащая пенообразователь вспенивается перемешиванием и вулканизацией и смола, имеющая сродство к каучуковому компоненту, является смолой с низкой температурой плавления, имеющей температуру плавления ниже, чем наиболее высокая температура вулканизации.
В резиновой смеси также предпочтительно, чтобы вся окружность гидрофильной смолы была покрыта смолой, имеющей сродство к каучуковому компоненту. Комплекс предпочтительно изготовлен из волокна, имеющего структуру ядро-оболочка, структура ядро-оболочка включает часть ядра, выполненную из гидрофильного полимера, и часть оболочки, выполненную из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
Гидрофильная смола предпочтительно включает атом кислорода, азота или серы и она содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -OCOR (R является алкильной группой), -NH2, -NCO и -SH. Кроме того, гидрофильная смола может быть сополимером этилена и винилового спирта, гомополимером винилового спирта, поли(мет)акрилатной смолой, полиамидной смолой, смолой на основе алифатического полиамида, смолой на основе ароматического полиамида, полиэфирной смолой, полиолефиновой смолой, смолой на основе поливинилового спирта, смолой на основе целлюлозы или акриловой смолой.
Содержание комплекса (волокна), выполненного из гидрофильной смолы, предпочтительно составляет 0,1-100 частей масс. на 100 частей масс. каучукового компонента. Смола, имеющая сродство к каучуковому компоненту, предпочтительно содержит 50% масс. или менее полярных компонентов относительно всех ее компонентов и эта смола является смолой на основе полиолефина. Смола с низкой температурой плавления предпочтительно содержит 50% масс. или менее полярных компонентов относительно всех ее компонентов и эта смола с низкой температурой плавления является смолой на основе полиолефина. Кроме того, смола на основе полиолефина может быть смолой на основе полиэтилена, смолой на основе полипропилена, полиолефиновым иономером или α-полиолефином модифицированным малеиновым ангидридом. Резиновая смесь предпочтительно дополнительно включает пенообразователь и вулканизированный каучук, полученный вулканизацией полученной резиновой смеси, имеет пустоты, формируемые со степенью вспенивания 1-50%. В вулканизированной резине настоящего изобретения слой покрытия, выполненный из гидрофильной смолы, предпочтительно находится полностью или частично на внутренней поверхности полости. Шина в соответствии с настоящим изобретением изготовлена с использованием вышеописанной резиновой смеси или вулканизированного каучука и может быть использована для деталей протектора.
(Положительный эффект изобретения)
Резиновая смесь настоящего изобретения обеспечивает повышение адгезионной способности между каучуком и волокном (комплекс гидрофильной смолы и слой покрытия) при одновременном повышении диспергируемости волокна (комплекс) в каучуковом компоненте за счет эффектов, создаваемых гидрофильной смолой (волокно, выполненное из гидрофильного полимера) и слоем покрытия, который выполнен из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту, и сформированного на поверхности гидрофильной смолы (волокно), и создает превосходную стойкость к разрушению получаемой шины при сохранении хорошей характеристики отвода воды (обеспечивается возможность формирования полостей в комплексе при вулканизации, приводящая к превосходной характеристики отвода воды при сохранении хорошей долговечности). Соответственно, у такой шины улучшена эффективность торможения на мокром дорожном покрытии и обледенелом и заснеженном дорожном покрытии, и, в частности, чрезвычайно полезна в качестве шины, имеющей отличные характеристики шины на льду.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет продольный разрез фильеры, установленной на двухшнековом экструдере.
Фиг.2 представляет продольный разрез в перспективе волокна, которое выполнено из гидрофильного полимера и сформировано слоем покрытия, выполненного из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
Фиг.3 представляет продольный разрез комплекса, который выполнен из гидрофильного полимера и сформирован слоем покрытия, выполненного из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
Описание осуществлений
Настоящее изобретение будет конкретно описано ниже соответственно со ссылкой на прилагаемые чертежи. Резиновая смесь настоящего изобретения включает: каучуковый компонент и волокно, выполненное из гидрофильной смолы, причем волокно выполнено со слоем покрытия на его поверхности, слой покрытия выполнен из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
Кроме того, резиновая смесь настоящего изобретения включает: каучуковый компонент и гидрофильную смолу, причем резиновая смесь включает комплекс, комплекс сформированный покрытием, по меньшей мере, части гидрофильной смолы смолой, имеющей сродство к каучуковому компоненту, так чтобы полости были сформированы в комплексе.
Каучуковые компоненты, используемые в резиновой смеси настоящего изобретения, конкретно не ограничены и могут включать натуральный каучук (NR), а также синтетические каучуки, такие как изопреновый каучук (IR), бутадиен-стирольный сополимерный каучук (SBR) бутадиеновый каучук (BR), этилен-пропилен-диеновый каучук (EPDM), хлоропреновый каучук (CR), галогенированный бутилкаучук и акрилонитрил-бутадиеновый каучук (NBR), среди них предпочтительными являются натуральный каучук (NR), стирол-бутадиеновый каучук (SBR) и бутадиеновый каучук (BR). Эти каучуковые компоненты могут быть использованы отдельно или в комбинации двух или более.
В дополнение к вышеописанным каучуковым компонентам, резиновая смесь настоящего изобретения включает волокно (комплекс), которое выполнено из гидрофильной смолы и сформировано слоем покрытия на его поверхности. Использование гидрофильных смол в волокне (комплекс), может привести к достаточному сродству к воде, что вносит большой вклад в придание отличной характеристики отвода воды полученной шины. То есть, когда гидрофильное волокно расположено на поверхности резины, резиновая поверхность становится, по меньшей мере, частично гидрофильной, что может привести к повышению эффективности отвода воды. Хотя такое сродство потенциально может влиять на обеспечение хорошей диспергируемости волокна (комплекс) в каучуковом компоненте, диспергируемость волокна (комплекс) в каучуковом компоненте может быть улучшена чрезвычайно эффективно формированием слоя покрытия на поверхность волокна (комплекс), как описано ниже, тем самым обеспечивая хорошие характеристики отвода воды (и/или долговечность) полученной шины. Это также может придать шине превосходную стойкость к разрушению. Кроме того, гидрофильная смола, используемая в настоящем изобретении, предпочтительно является нерастворимой в воде. В случае, если будет использована водорастворимая гидрофильная смола, смола будет растворяться в воде на дороге, когда смола находится на поверхности резины и, следовательно, поверхность резины может утратить свою гидрофильность, что приводит к пониженным характеристикам отвода воды, в этом случае не может быть получен достаточный искомый эффект настоящего изобретения.
Все смолы, которые могут иметь сродство к воде, без ограничений могут быть использованы в качестве гидрофильной смолы, т.е. включающие гидрофильную группу в молекуле, и предпочтительно представляют смолы, включающие атом кислорода, азота или серы и их конкретные примеры включают смолы, включающие, по меньшей мере, одним заместитель, выбранный из -ОН, -СООН, -OCOR (R является алкильной группой), -NH2, -NCO или -SH. Среди них предпочтительными заместителями являются -ОН, -СООН, -OCOR, -NH2 и -NCO.
Более конкретные примеры вышеописанных гидрофильных смол включают сополимер этилена и винилового спирта, гомополимер винилового спирта, поли(мет)акрилатную смолу или смолы ее сложных эфиров, полиамидную смолу, полиэтиленгликолевую смолу, карбоксивиниловый сополимер, сополимер стирола и малеиновой кислоты, поливинилпирролидоновую смолу, сополимеры винилпирролидон-винилацетат, меркаптоэтанол, полиэфирную смолу, полиолефиновую смолу, смолу на основе поливинилового спирта, смолу на основе целлюлозы, и акриловую смолу. Среди них сополимер этилена и винилового спирта, гомополимер винилового спирта, поли(мет)акрилатная смола, полиамидная смола, смола на основе алифатического полиамида, смола на основе ароматического полиамида, полиэфирная смола, полиолефиновая смола, смола на основе поливинилового спирта, смола на основе целлюлозы и акриловая смола являются предпочтительными, и сополимер этилена и винилового спирта является более предпочтительным.
Комплекс (волокно) выполненный из вышеописанной гидрофильной смолы сформирован слоем покрытия на его поверхности. Слой покрытия выполнен из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту, предпочтительно смолы с низкой температурой плавления, имеющей температуру плавления ниже, чем максимальная температура вулканизации (который будет также упоминаться как ″смола с низкой точкой плавления″). Слой покрытия, сформированный таким образом, позволяет самой гидрофильной смоле эффективно сохранять сродство к воде, при этом с высоким сродством к каучуковому компоненту вблизи комплекса (волокно). Кроме того, пенообразователь, содержащийся в резиновой смеси, может быть дополнением к гидрофильной смоле, которую иначе было бы трудно расплавить в процессе вулканизации, что облегчает формирование полостей в комплексе (волокно). То есть, может быть обеспечена хорошая дисперсность комплекса (волокно) в каучуковом компоненте и достаточный эффект отвода воды может быть вызван гидрофильной смолой. Кроме того, если полость находится в комплексе (волокно), полость может полностью функционировать в качестве дренажного канала. Кроме того, в процессе вулканизации, когда такая смола (смола с низкой температурой плавления), которая имеет температуру плавления Tm ниже, чем температура вулканизации, используется в качестве смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту, такая смола с низкой температурой плавления может плавиться при вулканизации и превращаться в слой покрытия с текучестью, которая обеспечивает адгезию комплекса (волокно) к резине. Эта конфигурация может легко привести к шине с хорошими характеристиками отвода воды и более хорошей стойкостью к разрушению (хорошие характеристики отвода воды и хорошая долговечность). Следует отметить, что такой слой покрытия обычно имеет толщину 0,001-10 мкм, предпочтительно 0,001-5 мкм, хотя она может изменяться в зависимости от содержания гидрофильной смолы, среднего диаметра комплекса (волокно) и т.д. Формированием слоя покрытия с толщиной в вышеописанном диапазоне, может быть получен при необходимости достаточный эффект настоящего изобретения. Кроме того, вышеописанный слой покрытия может быть сформирован полностью или частично на поверхности комплекса (волокно): а именно, его хватает для формирования слоя покрытия с долей не менее 50% всей поверхности волокна.
Могут быть использованы в качестве смолы все смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту, которые имеют, например, параметр растворения (значение SP), близкий к значению для каучукового компонента.
В данном описании смола с низкой температурой плавления относится к смоле, которая имеет температуру плавления ниже, чем максимальная температура вулканизации, где максимальная температура вулканизации указывает на самую высокую температуру, которая достигается резиновой смесью во время вулканизации резиновой смеси. Например, когда вышеописанную резиновую смесь вулканизируют в пресс-форме, максимальная температура вулканизации относится к самой высокой температуре, которая достигается резиновой смесью в течение времени от момента, когда резиновую смесь помещают в форму, до извлечения из пресс-формы для охлаждения, и эта максимальная температура вулканизации может быть измерена, например, термопарой введенной в резиновую смесь. Особые ограничения не накладываются на верхний предел температуры плавления вышеописанной смолы с низкой температурой плавления. Однако предпочтительно верхний предел выбирают с учетом вышеуказанных пунктов и, как правило, ниже, чем максимальная температура вулканизации на 10°С или более, более предпочтительно на 20°C или более. Промышленно применяемая температура вулканизации резиновой смеси обычно составляет до около 190°C. Например, если максимальная температура вулканизации задается равной этой температуре 190°C, температура плавления вышеуказанной смолы с низкой температурой плавления выбирают в диапазоне обычно 190°C или ниже, с температурой плавления предпочтительно 180°C или ниже и более предпочтительно 170°C.
Следует отметить, что температура плавления вышеуказанной смолы может быть измерена, например, известным устройством для определения точки плавления, и, например, пик температуры плавления, измеряемой с помощью устройства измерения DSC может быть использован в качестве температуры плавления.
В частности, вышеописанная смола с низкой температурой плавления предпочтительно является смолой, которая включает 50% масс. или менее полярных компонентов относительно всех ее компонентов, и более предпочтительно смолой на основе полиолефина. Такая смола, содержащая полярные компоненты в количестве, в вышеописанном диапазоне относительно количества всех компонентов смолы с низкой температурой плавления, имеет значение SP, которое несколько отличается от значения для каучукового компонента, а также температуру плавления несколько ниже, чем максимальная температура вулканизации. Эта смола может обеспечить хорошее сродство к каучуковому компоненту в достаточной степени, и, при смешивании с пенообразователем она может легко расплавиться в процессе вулканизации для облегчения вспенивания вулканизированной резины. Соответственно, можно более надежно улучшить диспергируемость комплекса (волокно), выполненного из гидрофильной смолы в каучуковом компоненте, обеспечивая формирование полостей в комплексе (волокно).
Структура вышеописанной смолы на основе полиолефина может быть разветвленной или линейной. Смола на основе полиолефина также может быть иономерной смолой, полученной сшивкой молекул сополимера этилен-метакрилат с ионами металлов. Их конкретные примеры включают полиэтилен, полипропилен, полибутен, полистирол, сополимер этилен-пропилен, сополимер этилен-этилакрилат, этилен-пропилен-диеновый терполимер, сополимер этилен-винилацетат и их иономерные смолы. Эти смолы могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух или более. Среди них предпочтительными являются смола на основе полиэтилена, смола на основе полипропилена, полиолефиновый иономер и α-полиолефин модифицированный малеиновым ангидридом. Когда используется полиолефиновый иономер или α-полиолефин модифицированный малеиновым ангидридом, он также будет связан с гидроксильной группой гидрофильной смолы, что обеспечивает дальнейшее улучшение прочности резины.
Для изготовления волокна, которое выполнено из гидрофильной смолы и сформировано слоем покрытия, выполненным из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту, соответственно используют два двухшнековых экструдера оснащенных фильерой 1, как показано на фиг.1 (a) и 1 (b). Гидрофильную смолу экструдируют из выпускной фильеры 2 и в то же время смолу, имеющую сродство к каучуковому компоненту, экструдируют из выпускной фильеры 3. Экструдированные смолы формуются в невытянутую нить, которую в свою очередь подвергают горячей вытяжке для придания формы волокна. Смолу, имеющую сродство к каучуковому компоненту, загружают в бункер предпочтительно в количестве 0,1-80 частей масс., предпочтительно 0,1-20 частей масс. на 100 частей масс. гидрофильного смолы, хотя количество может варьироваться в зависимости от длины и диаметра полученного волокна. Эти смолы могут загружаться в количествах в пределах вышеописанного диапазона, так что слой покрытия способный достичь искомого эффекта может быть эффективно сформирован на поверхность волокна, которое выполнено из гидрофильной смолы и получено процессом вытяжки.
Для изготовления комплекса (волокно), который выполнен из гидрофильной смолы и сформирован слоем покрытия, выполненного из вышеописанной смолы с низкой температурой плавления, может быть использован такой способ, который включает смешивание этих смол с использованием вальцов, формованием из расплава смеси для формирования невытянутой нити и горячей вытяжкой для получения формы волокна. Также возможен другой способ, который включает смешивание вышеописанных смол с использованием двух двухшнековых экструдеров, оснащенных фильерой 1, как показано на фиг.1 (a) и 1 (b), и затем выполнение последующих стадий для получения материала в форме волокна, аналогично вышеописанному способу. В этом случае гидрофильную смолу экструдируют из выпускной фильеры 2 и в то же время смолу с низкой температурой плавления экструдируют из выпускной фильеры 3 и невытянутую нить формируют из экструдируемых смол. Эти смолы предпочтительно загружают в смесительные вальцы или бункер так, что вышеуказанная смола с низкой температурой плавления загружается в количестве 5-300 частей масс., предпочтительно 10-150 частей масс. на 100 частей масс. гидрофильной смолы, хотя количество может варьировать в зависимости от длины и диаметра полученного комплекса (волокно). Эти смолы могут быть загружены в количествах в пределах вышеописанного диапазона, так что слой покрытия обеспечивающий искомый эффект может быть эффективно сформирован на поверхности комплекса (волокна) выполненного из гидрофильной смолы, который был получен процессом вытяжки.
Предпочтительно, чтобы получаемое волокно имело среднюю длину обычно 0,1-500 мм, предпочтительно 0,1-7 мм и средний диаметр обычно 0,001-2 мм, предпочтительно 0,005-0,5 мм. При средней длине и среднем диаметре в пределах вышеописанного диапазона комплексы (волокно) не может чрезмерно спутываться и влиять на хорошую диспергируемость. Предпочтительно также, чтобы соотношение геометрических размеров обычно составляло 10-4000 и предпочтительно 50-2000. В соответствии с использованием в описании, соотношение относится к отношению главной оси к малой оси комплекса (волокно).
Кроме того, содержание комплекса (волокно), который выполнен из гидрофильного полимера и сформирован слоем покрытия, обычно составляет 0,1-100 частей масс., предпочтительно 0,1-50 частей масс. на 100 частей масс. каучукового компонента. Если содержание комплекса (волокно), который выполнен из гидрофильного полимера и сформирован слоем покрытия находится в пределах вышеописанного диапазона, можно получить достаточную стойкость к разрушению при сохранении хороших характеристик отвода воды и создания хороших характеристик отвода воды посредством полостей, сформированных в комплексе (волокно).
Предпочтительно, чтобы резиновая смесь настоящего изобретения дополнительно включала пенообразователь. Пенообразователь содержащийся в резиновой смеси позволяет газу, полученному из пенообразователя во время процесса вулканизации, поступать в гидрофильную смолу через слой покрытия, выполненного из расплавленной смолы с низкой температурой плавления, где форма пузырьков воздуха соответствует форме комплекса (волокно), т.е. легко может быть сформирована удлиненная форма. Такие воздушные пузырьки, присутствующие в резине с формой, соответствующей форме комплекса (волокно) могут функционировать как дренажные каналы по мере износа шины, придавая шине более хорошие характеристики отвода воды.
Конкретные примеры вышеописанного пенообразователя включают: азодикарбонамид (ADCA), динитрозопентаметилентетрамин (DPT), динитрозопентастиролтетрамин, производное бензолсульфонилгидразида и p,p′-оксибисбезолсульфонилгидразид (OBSH), бикарбонат аммония, бикарбонат натрия и карбонат аммония, которые дают диоксид углерода; соединение нитрозосульфонилазо, N,N′-диметил-N,N′-динитрозофталимид, толуолсульфонилгидразид, p-толуолсульфонилсемикарбазид и p,p′-оксибисбензолсульфонилсемикарбазид, которые дают азот. Среди них азодикарбонамид (ADCA) и динитрозопентаметилентетрамин (DPT) являются предпочтительными с точки зрения и более предпочтительным является азодикарбонамид (ADCA). Эти пенообразователи могут быть использованы отдельно или в комбинации из двух или более. Кроме того, содержание пенообразователя не имеет особых ограничений и предпочтительно составляет 0,1-20 частей масс. на 100 частей масс. каучукового компонента. Следует отметить, что вышеописанный пенообразователь может содержаться в вышеописанном комплексе (волокно).
Кроме того, в вышеописанном пенообразователе предпочтительно использовать комбинацию, например, мочевины, стеарата цинка, бензолсульфината цинка и оксида цинка в качестве добавки. Эти примеры могут быть использованы отдельно или в комбинации двух или более. Комбинация пенообразователя с добавкой может способствовать реакции вспенивания для повышения полноты реакции и предотвратить чрезмерный износ стечением времени.
Следует отметить, что вулканизированный каучук, полученный вулканизацией резиновой смеси, содержащей вышеописанный пенообразователь, имеет степень вспенивания обычно 1-50% и предпочтительно 5-40%. В случае резиновой смеси, содержащий пенообразователь, если степень вспенивания становится слишком большой, чрезмерно большие пустоты формируются на поверхности резины, и в этом случае не может быть получена достаточно большая площадь контакта, тогда как, если степень вспенивания находится в пределах вышеописанного диапазона, то можно обеспечить образование пузырьков воздуха так, чтобы они эффективно функционировали в качестве дренажных каналов, при сохранении умеренного количества воздушных пузырьков, и в этом случае не может быть снижена долговечность. В соответствии с использованием в описании степень вспенивания вулканизированной резины относится к средней степени вспенивания Vs, которая специально рассчитана по следующей формуле (I):
Figure 00000001
где ρ1 представляет плотность (г/см3) вулканизированной резины (вспененная резина) и ρ0 представляет плотность (г/см3) части твердой фазы вулканизированной резины (вспененная резина).
Примеры волокна 10, которое выполнено из гидрофильного полимера и сформировано с вышеописанным слоем покрытия, проиллюстрированы в продольном разрезе на фиг. 2(а) и 2(b). Как показано на фиг. 2(а), гидрофильная смола, которая расположена по существу в центре волокна 10, может быть покрыта смолой В, имеющий сродство к каучуковому компоненту так, что внешняя окружность смолы окружена смолой В, или в качестве альтернативы, как показано на фиг. 2(b), гидрофильная смола может быть рассредоточена в различных частях смолы В так, что ее поверхность покрыта смолой В.
Примеры волокна 100, включающего полости (пустоты), которое выполнено из гидрофильного полимера и сформировано вышеописанным слоем покрытия, полученного вулканизацией, проиллюстрированы продольным разрезом на фиг. 3(а) и 3(b). Как показано на фиг. 3(а), гидрофильная смола, которая расположена по существу вблизи центра волокна 100, включающего полости, может быть покрыта смолой с низкой точкой плавления В2, обладающей сродством к каучуковому компоненту и температурой плавления ниже, чем максимальная температура вулканизации, так, что внешняя окружность смолы окружена смолой В2 с полостью X удлиненной формы, сформированной во внутренней центральной части волокна 100, включающего полости, или в качестве альтернативы, как показано на фиг.3 (b), внутренняя окружность смолы B2 с низкой точкой плавления может быть частично покрыта гидрофильной смолой A. Эти полости X эффективно функционируют в качестве дренажных каналов. Такие полости X могут быть образованы газом, полученным в процессе вулканизации резиновой смеси, смешанной с пенообразователем. Средний диаметр вышеописанный полости X предпочтительно составляет обычно 0,01-1 мм, предпочтительно 0,05-0,7 мм, хотя средний диаметр может меняться в зависимости от среднего диаметра комплексов (волокно). Если средний диаметр полостей находится в пределах вышеописанного диапазона, то можно получить эти полости, действующие в достаточной степени в качестве дренажных каналов, при этом эффективно предотвращая снижение долговечности, что могло бы быть вызвано тем, что полости X составляют слишком большую часть волокна, включающего полости 100.
В резиновой смеси настоящего изобретения вышеописанный каучуковый компонент может включать комплекс (волокно) выполненный из гидрофильной смолы и необязательно вышеописанный пенообразователь и добавки, а также другие компаундируемые компоненты, которые обычно используют в резиновой промышленности, включая, например, наполнитель, такой как газовая сажа, мягчитель, стеариновая кислота, противостаритель, оксид цинка, ускоритель вулканизации и вулканизатор, не отступая от существа настоящего изобретения.
Шину в соответствии с настоящим изобретением изготавливают с использованием вышеописанной резиновой смеси. Вышеописанная шина может быть получена вулканизацией с использованием невулканизированной резиновой смеси после формования, или проведением процесса подвулканизации и т.п., чтобы получить полувулканизированную резину из невулканизированной резиновой смеси и затем проведением окончательного процесса вулканизации после формования этой полувулканизированной резины, в зависимости от типов и деталей используемой шины. Помимо других деталей шины, резиновую смесь настоящего изобретения предпочтительно применяют для деталей протектора с точки зрения полного использования хороших характеристик отвода воды и превосходной стойкости к разрушению. Следует отметить, что обычный воздух или воздух с регулируемым парциальным давлением кислорода, а также инертный газ, такой как азот, аргон и гелий можно использовать в качестве газа для заполнения шины
Примеры
Настоящее изобретение будет более подробно описано ниже со ссылкой на примеры его осуществления. Однако настоящее изобретение ни в коей мере не ограничено раскрытыми примерами. Следует отметить, что оценка примеров и сравнительных примеров проводится по следующим параметрам.
<Адгезивность резина-волокно>
Сто (100) волокон собирают в пучок и скручивают 30 раз на 10 см в пряжу, которую затем помещают в резину и вулканизируют для получения образца. Растягивающее усилие (кгс/дюйм) необходимое чтобы вытянуть пряжу из образца, измеряют при RT (комнатная температура), и полученный результат считается адгезивностью резина-волокно и оценивается показателем 100, представляющий результат сравнительного примера 1. Следует отметить, что любой пенообразователь, содержащийся в резиновой смеси, удаляют до экспериментов.
<Диспергируемость>
Подсчитывают количество волокон, которые видны в поле зрения микроскопа (VHX-500, поставляемый Keyence Corporation) при увеличении ×100. Этот подсчет повторяется в общей сложности в десяти различных полях зрения с той же резиной. Затем рассчитывают среднее число волокон и стандартное отклонение количества волокон, присутствующих в каждой области, для оценки диспергируемости.
<Предел прочности при растяжении (Tb)>
Предел прочности при растяжении (МПа) измеряют в соответствии с JIS K 6251.
<Удлинение при разрыве (Eb)>
Удлинение при разрыве (%) измеряют в соответствии с JIS K 6251.
<Износостойкость (показатель)>
С использованием транспортного средства с тестируемыми шинами (размер шины: 195/65R15), как описано ниже, измеряют глубину остающихся канавок протектора после пробега 10000 км на поверхности дорожного покрытия и длину пробега, которая уменьшает протектора из каждой рецептуры на 1 мм, рассчитывают для относительного сравнения. Полученные результаты приведены в таблице 1, оцениваемые показателем 100, представляющим результат сравнительного примера 1. Большие значения показателя представляют более хорошую износостойкость. Результаты оценки показаны в таблице 1.
<Характеристики на обледенелой дороге (показатель)>
Четыре тестируемые шины (размер шины: 195/65R15), описанные далее, устанавливают на бытовой легковой автомобиль с рабочим объемом двигателя 1600 СС для оценки характеристик торможения на обледенелой дороге при температуре льда -1°C. С использованием шины сравнительного примера 1 в качестве контроля, рассчитывают характеристики торможения на обледенелой дороге по следующему уравнению: характеристики торможения на обледенелой дороге = (тормозной путь контрольной шины/тормозной путь других примеров) ×100. Большие значения показателя представляют более хорошие характеристики на обледенелой дороге. Результаты оценки показаны в таблице 1.
<Адгезивность резина-смола>
Сто (100) комплексов (волокно) собирают в пучок и скручивают 30 раз на 10 см в пряжу, которую затем помещают в резину и вулканизируют для получения образца. Растягивающее усилие (кгс/дюйм) необходимое чтобы вытянуть комплексы (волокно) из образца, измеряют при RT (комнатная температура), и полученный результат считается адгезивностью резина-смола и оценивается показателем 100, представляющий результат сравнительного примера 1. Следует отметить, что любой пенообразователь, содержащийся в резиновой смеси, удаляют до экспериментов.
<Адгезивность смола-смола>
Усилие (кгс/дюйм) отрыва каждой смолы, покрытой вышеописанным комплексом (волокно) измеряют при RT (комнатной температуре), и полученный результат считается адгезивностью смола-смола и оценивается показателем 100, представляющим результат примера 1А. Смолу, используемую в вышеописанном комплексе (волокно) формуют в листы 5-10 мм толщиной, соединяют вместе и затем нагревают при 200°C в течение 5 минут для их соединения. Продукт проверяют на отслаивание в соответствии с JIS K 6854-1 (отслаивание под 90°) и полученный результат оценивается показателем 100, представляющим результат примера А1.
<Средний диаметр и число удлиненных пустот>
Каждую из полученных резиновых смесей вулканизируют при 170°С в течение 15 минут для определения поперечной сшивки, причем пять случайных частей полости в смоле селективно выбирают и их диаметры измеряют для получения среднего значения.
<Степень вспенивания>
Степень вспенивания рассчитывают оп вышеприведенному уравнению (I).
<Диспергируемость>
Подсчитывают количество комплексов (волокно), которые видны в поле зрения микроскопа (VHX-500, поставляемый Keyence Corporation) при увеличении ×100. Этот подсчет повторяется в общей сложности в десяти различных полях зрения с той же резиной для оценки диспергируемости на основе стандартного отклонения количества комплексов (волокно).
<Предел прочности при растяжении>
В соответствии с JIS K 6251 предел прочности при растяжении (МПа) измеряют при комнатной температуре с использованием образца JIS No 3 со скоростью 500 мм/мин.
<Предел прочности при растяжении после компенсации степени вспенивания>
На основании полученных результатов вышеуказанный предел прочности при растяжении рассчитывают при степени вспенивания 0% по формуле (II) предел прочности при растяжении после компенсации степени вспенивания = предел прочности при растяжении/{100 - степень вспенивания)/100} (МПа)
<Относительное удлинение при растяжении>
В соответствии с JIS K 6251 относительное удлинение при растяжении (%) измеряют при комнатной температуре с использованием образца JIS No 3 со скоростью 500 мм/мин.
<Твердость резины>
Твердость резины (показатель) измеряют с помощью твердомера типа А в соответствии с JIS K 6253.
<Характеристики на обледенелой дороге (показатель с компенсацией степени вспенивания)>
Четыре тестируемые шины для легкового автомобиля (размер шины: 195/65R15), каждая изготовлена обычным способом с получением резиновой смеси каждой рецептуры, используемой для протектора (вспененный слой резины) устанавливают на бытовой легковой автомобиль с рабочим объемом двигателя 1600 CC для оценки характеристик торможения на обледенелой дороге при температуре льда -1°C. С использованием шины сравнительного примера 1 А в качестве контроля, рассчитывают характеристики торможения на обледенелой дороге по следующему уравнению: характеристики торможения на обледенелой дороге = (тормозной путь контрольной шины/тормозной путь других примеров) ×100. Большие значения показателя представляют более хорошие характеристики на обледенелой дороге. Результаты оценки показаны в таблицах 1А и 2А.
<Износостойкость (показатель с компенсацией степени вспенивания)>
С использованием транспортного средства, изготовленного обычным способом, с каждой из полученных резиновых смесей, используемых для протектора (слой вспененной резины), измеряют глубину остающихся канавок протектора после пробега 10000 км на поверхности дорожного покрытия и длину пробега, которая уменьшает протектор на 1 мм, рассчитывают для относительного сравнения. Полученные результаты приведены в таблице 1А, оцениваемые показателем 100, представляющим результат сравнительного примера 1А, при этом в таблице 2А, оцениваемые показателем 100, представляющим результат примера 1А. Большие значения показателя представляют более хорошую износостойкость. Результаты оценки показаны в таблицах 1А и 2А.
[Пример получения 1: Получение волокна А, сформированного слоем покрытия]
С помощью вышеуказанных двух двухшнековых экструдеров в бункер загружают 100 частей масс. сополимера этилен-виниловый спирт (EVAL F104B производства Kuraray Co., Ltd.) и 10 частей масс. полипропилена (Novatec FY4 производства Japan Polypropylene Corporation). Затем сополимер этилен-виниловый спирт экструдируют из выпускной фильеры 2 и в то же время полипропилен экструдируют из выпускной фильеры 3, чтобы получить волокно обычным методом. Это волокно затем разрезают на отрезки длиной 5 мм для изготовления волокна А, сформированного слоем покрытия, выполненного из полипропилена.
[Пример получения 2: Получение волокна В, сформированного слоем покрытия]
Волокно В готовят в соответствии с вышеописанной методикой примера получения 1, за исключением использования полиэтилена (Novatec U360 производства Japan Polyethylene Corporation) вместо полипропилена.
[Пример получения 3: Получение волокна С, сформированного слоем покрытия]
Волокно С готовят в соответствии с вышеописанной методикой примера получения 1, за исключением использования полиакриловой смолы (Acrypet MD001 производства Mitsubishi Rayon, Ltd) вместо сополимера этилен-виниловый спирт.
[Пример получения 4: Получение волокна D, сформированного слоем покрытия]
Волокно D готовят в соответствии с вышеописанной методикой примера получения 1, за исключением использования вышеуказанного полиакрилата вместо сополимера этилен-виниловый спирт и вышеуказанного полиэтилена вместо полипропилена.
[Пример 5: Получение волокна W]
Только вышеуказанный полипропилен загружают в вышеуказанный бункер и экструдируют из обеих выходящих фильер 2 и 3 для изготовления волокна W в соответствии с методикой в остальном такой же, как описано выше в примере получения 1.
[Пример получения 6: Получение волокна X]
Только вышеуказанный полиэтилен загружают в вышеуказанный бункер и экструдируют из обеих выходящих фильер 2 и 3 для изготовления волокна Х в соответствии с методикой в остальном такой же, как описано выше в примере получения 1.
[Пример получения 7: Получение волокна Y]
Только вышеуказанный сополимер этилен-виниловый спирт загружают в вышеуказанный бункер и экструдируют из обеих выходящих фильер 2 и 3 для изготовления волокна Y в соответствии с методикой в остальном такой же, как описано выше в примере получения 1.
[Пример получения 8: Получение волокна Z]
Только вышеуказанный сополимер этилен-виниловый спирт загружают в вышеуказанный бункер и экструдируют из обеих выходящих фильер 2 и 3 для изготовления волокна Z в соответствии с методикой в остальном такой же, как описано выше в примере получения 1.
[Пример получения 1А: Получение комплекса (волокно) А2, сформированного слоем покрытия]
С помощью вышеуказанных двух двухшнековых экструдеров загружают в бункер 40 частей масс. полиэтилена (Novatec HJ360 (с MFR 5,5 и температурой плавления 132°C), производства Japan Polyethylene Corporation) и 40 частей масс. акриловой смолы (Acrypet MD001 производства Mitsubishi Rayon, Ltd), где акриловую смолу экструдируют из выпускной фильеры 2 и в то же время полиэтилен экструдируют из выпускной фильеры 3 для получения комплекса (волокно) обычным способом, который в свою очередь разрезают на отрезки длиной 3 мм, чтобы тем самым изготовить комплекс (волокно) A2, сформированный слоем покрытия выполненного из полиэтилена.
[Пример получения 2A: получение комплекса (волокно) B2, сформированного слоем покрытия]
Комплекс (волокно) B2 получают по вышеописанной методике примера 1A, за исключением использования TAFMER® (P0180 (MFR 4,5) производства Mitsui Chemicals, Inc.), который представляет собой этилен/α-олефиновый сополимер, вместо полиэтилена.
[Пример 3A: получение комплекса (волокно) C2, сформированного слоем покрытия]
Комплекс (волокно) C2 получают по вышеописанной методике примера 1A, за исключением использования сополимера этилен-виниловый спирт (EVAL F104B (с MFR 4,4 и температурой плавления 183°C) производства Kuraray Co. Ltd.) вместо акриловой смолы.
[Пример 4A: получение комплекса (волокно) D2, формированного слоем покрытия] Комплекс (волокно) D2 получают по вышеописанной методике примера 1A, за исключением использования вышеуказанного TAFMER вместо полиэтилена и сополимера этилен-виниловый спирт вместо акриловой смолы.
[Пример получения 5A: получение комплекса (волокно) E2, сформированного слоем покрытия]
Комплекс (волокно) E2 получают по вышеописанной методике примера 1A, за исключением использования TAFMER (MH8510) модифицированного малеиновым ангидридом вместо полиэтилена и вышеуказанного сополимера этилен-виниловый спирт вместо акриловой смолы.
[Пример получения 6A: получение комплекса (волокно) F2, сформированного слоем покрытия]
Комплекс (волокно) F2 получают по вышеописанной методике примера 1A, за исключением использования иономера (Himilan 1557 производства компании DuPont - Mitsui Polychemicals Co., Ltd.) вместо полиэтилена и вышеуказанного сополимера этилен-виниловый спирт вместо акриловой смолы.
[Пример получения 7A: получение комплекса (волокно) G2, сформированного слоем покрытия]
Комплекс (волокно) G2 получают по вышеописанной методике примера 1A, за исключением использования EVAL G156B, имеющего низкую температуру плавления
(Тпл: 160°C) вместо полиэтилена и EVAL F104B вместо акриловой смолы.
[Пример 8А: получение волокна Q2]
Только вышеуказанный полиэтилен загружают в вышеуказанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна Q2 по вышеописанной методике примера 1А.
[Пример получения 9А: получение волокна U2]
Только вышеуказанный TAFMER загружают в вышеуказанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна U2 по вышеописанной методике примера 1А.
[Пример 10А: получение волокна Y2]
Только вышеуказанный TAFMER модифицированный малеиновым ангидридом загружают в вышеуказанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна Y2 по методике, в остальном такой же, как описана выше в примере 1А.
[Пример 11А: получение волокна Z2]
Только вышеуказанный иономер загружают в вышеуказанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна Z2 по вышеописанной методике примера 1А.
[Пример 12А: получение волокна W2]
Только вышеуказанную акриловую смолу загружают в вышеуказанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна W2 по вышеописанной методике примера 1А.
[Пример 13А: получение волокна X2]
Только вышеуказанный сополимер этилен-виниловый спирт (EVAL F104B производства Kuraray Co., Ltd.) загружают в вышеуказанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна X2 по методике, в остальном такой же, как описана выше в примере 1А.
[Пример 14А: получение волокна XX2]
Только вышеуказанный сополимер этилен-виниловый спирт (EVAL G156B производства Kuraray Co., Ltd.) загружают в вышеукзанные двухшнековые экструдеры для изготовления волокна XX2 по методике, в остальном такой же, как описана выше в примере 1А.
[Сравнительные примеры 1-4]
Волокна W-Z, каждое из которых сформировано без вышеописанного слоя покрытия, используют для приготовления и получения резиновых смесей компаундированием компонентов в соответствии с рецептурами, представленными в таблице 1. С использованием полученных резиновых смесей для протекторов, испытуемые радиальные автомобильные шины размером 195/65R15 изготавливают в соответствии с обычным способом.
[Примеры 1-4]
Волокна A-D, каждое из которых сформировано вышеописанным слоем покрытия, используют для приготовления и получения резиновых смесей путем смешивания компонентов в соответствии с рецептурами, представленными в таблице 1. С использованием полученных резиновых смесей для протекторов, испытуемые радиальные автомобильные шины размером 195/65R15 изготавливают в соответствии с обычным способом.
[Сравнительные примеры 1A-8A]
Вышеуказанные волокна используют для приготовления и получения резиновых смесей компаундированием компонентов в соответствии с рецептурами, представленными в таблицах 1A и 2A.
[Примеры 1A-7A]
Вышеуказанные комплексы (волокна) используют для приготовления и получения резиновых смесей компаундированием компонентов в соответствии с рецептурами, представленными в таблице 2A.
Таблица 1
  Сравни-тельный пример 1 Сравни-тельный пример 2 Сравнительный пример 3 Сравни-тельный пример 4 Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4
Натуральный каучук 60 60 60 60 60 60 60 60
Бутадиеновый каучук 40 40 40 40 40 40 40 40
Газовая сажа 60 60 60 60 60 60 60 60
Стеариновая кислота 2 2 2 2 2 2 2 2
Оксид цинка 6 6 6 6 6 6 6 6
Ускоритель вулканизации*1 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
Нерастворимая сера 4 4 4 4 4 4 4 4
Волокно A - - - - 5 - - -
Волокно B - - - - - 5 - -
Волокно C - - - - - - 5 -
Волокно D - - - - - - - 5
Волокно W 5 - - - - - - -
волокно Х - 5 - - - - - -
Волокно Y - - 5 - - - - -
Волокно Z - - - 5 - - - -
Оцениваемые характеристики
Адгезивность резина-смола (при RT: Показатель) 100 120 10 8 102 118 101 117
Диспергируемость 7,6 7,5 53 56 7,8 7,3 7,5 14
Предел прочности при растяжении (ТВ): МПа 20,4 23,5 15,3 12,4 20,4 23,5 21,6 7,2
Удлинение при разрыве (Eb): % 465 521 352 423 435 578 498 564
Характеристики на льду (Показатель) 100 102 105 104 121 122 115 116
Износостойкость (Показатель) 100 114 72 58 99 112 102 110
* 1: ди-2-бензотиазил-дисульфид (NOCCELER DM), производства Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.
Таблица 1а
Величины указаны в единицах массовых частей, за исключением величин, приведенных в разделе «оцениваемые характеристики».
  Сравни-тельный пример 1A Сравнительный пример 2A Сравнительный пример 3A Сравни-тельный пример 4A Сравни-тельный пример 5A Сравни-тельный пример 6A Сравни-тельный пример 7A
Натуральный каучук 60 60 60 60 60 60 60
Бутадиеновый каучук 40 40 40 40 40 40 40
Газовая сажа 40 40 40 40 40 40 40
Стеариновая кислота 2 2 2 2 2 2 2
Оксид цинка 6 6 6 6 6 6 6
Ускоритель вулканизации*1 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1.2 1,2
Нерастворимая сера 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Пенообразователь*2 7 7 7 7 7 7 7
Волокно A2 - - - - - - -
Волокно B2 - - - - - - -
Волокно C2 - - - - - - -
Волокно D2 - - - - - - -
Волокно E2 - - - - - - -
Волокно F2 - - - - - - -
Волокно G2 - - - - - - -
Волокно Q2 5 - - - - - -
Волокно U2 - 5 - - - - -
Волокно Y2 - - 5 - - - -
Волокно Z2 - - - 5 - - -
Волокно W2 - - - - - 5 -
Волокно X2 - - - - - - 5
Волокно XX2 - - - - - - -
Оцениваемая характеристика
Адгезивность резина-смола (Показатель) 100 96 143 138 11 8 7
Адгезивность смола-смола (Показатель) - - - - - - -
Средний диаметр удлиненных пустот (мм) 180 186 187 195 52 68 66
Число удлиненных пустот (Показатель) 100 101 100 99 105 102 72
Степень вспенивания (%) 32 34 35 33 33 27 17
Диспергируемость 7,6 7,6 7,5 7,2 - 58 59
Предел прочности при растяжении после компенсации степени вспенивания (МПа) 21,0 23,0 24,0 21,6 8,4 9,4 8,9
Относительное удлинение при растяжении (%) 620 659 626 629 739 269 261
Твердость резины (Показатель) 101 103 98 97 93 96 99
Характеристики на льду (Показатель после компенсации степени вспенивания) 100 103 102 107 80 103 105
Износостойкость (Показатель после компенсации степени вспенивания) 100 97 116 103 32 31 25
Величины указаны в единицах массовых частей, за исключением величин, приведенных в разделе «оцениваемые характеристики».
Таблица 2A
  Сравни-тельный пример 8А Пример 1А Пример 2А Пример 3А Пример 4А Пример 5А Пример 6А Пример 7А
Натуральный каучук 60 60 60 60 60 60 60 60
Бутадиеновый каучук 40 40 40 40 40 40 40 40
Газовая сажа 40 40 40 40 40 40 40 40
Стеариновая кислота 2 2 2 2 2 2 2 2
Оксид цинка 6 6 6 6 6 6 6 6
Ускоритель вулканизации*1 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
Нерастворимая сера 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Пенообразователь*2 7 7 7 7 7 7 7 7
Волокно A2 - 5 - - - - - -
Волокно B2 - - 5 - - - - -
Волокно C2 - - - 5 - - - -
Волокно D2 - - - - 5 - - -
Волокно E2 - - - - - 5 - -
Волокно F2 - - - - - - 5 -
Волокно G2 - - - - - - - 5
Волокно Q2 - - - - - - - -
Волокно U2 - - - - - - - -
Волокно Y2 - - - - - - - -
Волокно Z2 - - - - - - - -
Волокно W2 - - - - - - - -
Волокно X2 - - - - - - - -
Волокно XX2 5 - - - - - - -
Оцениваемая характеристика
Адгезивность резина-смола (Показатель) 9 100 96 100 96 143 138 8
Адгезивность смола-смола (Показатель) - 100 96 92 86 286 252 186
Средний диаметр удлинненных пустот (мм) 188 176 182 178 178 180 178 162
Число удлиненных пустот (Показатель) 100 102 98 102 101 100 99 99
Степень вспенивания (%) 33 33 32 33 34 35 36 34
Диспергируемость 54 7,5 7,6 7.4 7,4 7,3 7,5 56
Предел прочности при растяжении после компенсации степени вспенивания (МПа) 8,8 19,7 19,6 20,1 21,5 24,0 25,0 9,1
Относительное удлинение при растяжении (%) 275 572 575 584 613 681 692 241
Твердость резины (Показатель) 98 101 99 98 98 101 103 104
Характеристики на льду (Показатель после компенсации степени вспенивания) 85 112 110 121 118 116 122 107
Износостойкость (Показатель после компенсации степени вспенивания) 45 100 101 101 102 115 119 37
*1: ди-2-бензотиазил-дисульфид (NOCCELER DM), производства Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.
*2: Cellmic AN, производства Sankyo Kasei Co., Ltd.
Величины указаны в единицах массовых частей, за исключением величин, приведенных в разделе «оцениваемые характеристики»
Из вышеизложенного видно, что примеры 1-4, каждый из которых включает волокно, сформированное слоем покрытия, обеспечивают хорошую диспергируемость волокна в каучуковом компоненте, а также отличную адгезивность между резиной и волокном и оказывают положительное воздействие на предел прочности на разрыв и удлинение при разрыве по сравнению со сравнительными примерами 1-4, каждый из которых включает волокно, сформированное без слоя покрытия. По сравнению со сравнительными примерами 1 и 2, сравнительные примеры 3 и 4 имеют более высокие характеристики на обледенелой дороге, но более низкую диспергируемость волокна в каучуковом компоненте и хуже физические свойства резины, что приводит к снижению износостойкости. Примеры 1-4 могут сбалансировать физические свойства резины с характеристиками на обледенелой дороге нанесением покрытия на волокно.
Из вышеизложенного также можно видеть, что примеры 1A-7A, каждый из которых включает комплекс (волокно), сформированный слоем покрытия, и имеющий полость, сформированную в нем, показывают более хорошие результаты, чем в сравнительных примерах 1A-8A, каждый из которых включает волокна, сформированные без слоя покрытия, среди них примеры 1A-4A, каждый из которых покрыт смолой с низкой температурой плавления и обеспечивают хороший контроль размера удлиненных полостей, показывают более высокие характеристики на обледенелой дороге и оказывают положительное воздействие на стойкость к разрушению и износостойкость. Следует также отметить, что примеры 5A и 6A имеют лучшую стойкость к разрушению, поскольку они используют смолы, которые могут быть хорошо прикреплены не только к резине, но и к гидрофильной смоле в качестве вышеописанного смолы с низкой температурой плавления.
Список условных обозначений
1: Фильера двухшнекового экструдера
2: Выходная фильера для гидрофильной смолы
3: Выходная фильера смолы (с низкой температурой плавления), имеющей сродство к каучуковому компоненту
10: Волокно, выполненное из гидрофильной смолы и сформированное слоем покрытия, выполненного из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту
100: Комплекс (волокно), выполненный из гидрофильной смолы и сформированный слоем покрытия, выполненного из смолы с низкой температурой плавления, обладающей сродством к каучуковому компоненту и с температурой плавления ниже, чем максимальная температура вулканизации
A: Гидрофильная смола
B: Смола, обладающая сродством к каучуковому компоненту
B2: Смола с низкой температурой плавления, обладающая сродством к каучуковому компоненту и с температурой плавления ниже, чем максимальная температура вулканизации
X: Полость

Claims (18)

1. Резиновая смесь, включающая каучуковый компонент и волокно, выполненное из гидрофильной смолы, в которой волокно сформировано со слоем покрытия на его поверхности, при этом слой покрытия выполнен из смолы, обладающей сродством к каучуковому компоненту,
в которой гидрофильная смола представляет собой сополимер этилена и винилового спирта, гомополимер винилового спирта, поли(мет)акрилатную смолу или смолы ее сложных эфиров, полиамидную смолу, полиэтиленгликолевую смолу, карбоксивиниловый сополимер, сополимер стирола и малеиновой кислоты, поливинилпирролидоновую смолу и сополимер винилпирролидон-винилацетат.
2. Резиновая смесь, включающая каучуковый компонент и гидрофильную смолу, в которой
резиновая смесь включает волокно, причем волокно формируется нанесением по меньшей мере на часть гидрофильной смолы покрытия, выполненного из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту, так что в волокне формируется полость, при этом
резиновая смесь дополнительно включает пенообразователь и резиновая смесь, включающая пенообразователь, вспенивается перемешиванием и вулканизацией и
смола, обладающая сродством к каучуковому компоненту, является смолой с низкой температурой плавления, имеющей температуру плавления ниже, чем максимальная температура вулканизации.
3. Резиновая смесь по п. 2, в которой по всей окружности гидрофильная смола покрыта смолой, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
4. Резиновая смесь по п. 2, в которой волокно выполнено в виде волокна, имеющего структуру ядро-оболочка, структура ядро-оболочка включает основную часть, выполненную из гидрофильной смолы, и часть оболочки, выполненную из смолы, имеющей сродство к каучуковому компоненту.
5. Резиновая смесь по п. 1, в которой гидрофильная смола включает атом кислорода, азота или серы.
6. Резиновая смесь по п. 1, в которой гидрофильная смола включает по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из -ОН, -СООН, -OCOR (R является алкильной группой), -NH2, -NCO и -SH.
7. Резиновая смесь по п. 1, в которой гидрофильная смола представляет собой сополимер этилена и винилового спирта, гомополимер винилового спирта, поли(мет)акрилатную смолу, полиамидную смолу, в частности смолу на основе алифатического полиамида или смолу на основе ароматического полиамида.
8. Резиновая смесь по п. 1, в которой содержание волокна, выполненного из гидрофильной смолы, составляет 0,1-100 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента.
9. Резиновая смесь по п. 2, в которой содержание волокна составляет 0,1-100 мас.ч на 100 мас.ч. каучукового компонента.
10. Резиновая смесь по п. 1, в которой смола, имеющей сродство к каучуковому компоненту, включает 50 мас% или менее полярных компонентов относительно количества всех компонентов смолы.
11. Резиновая смесь по п. 2, в которой смола с низкой температурой плавления включает 50 мас.% или менее полярных компонентов относительно количества всех компонентов смолы с низкой температурой плавления.
12. Резиновая смесь по п. 1, в которой смола, имеющая сродство к каучуковому компоненту, является смолой на основе полиолефина.
13. Резиновая смесь по п. 2, в которой смола с низкой температурой плавления является смолой на основе полиолефина.
14. Резиновая смесь по п. 12 или 13, в которой смола на основе полиолефина является смолой на основе полиэтилена, смолой на основе полипропилена, полиолефиновым иономером или α-полиолефином, модифицированным малеиновым ангидридом.
15. Вулканизированная резина, получаемая вулканизацией резиновой смеси по п. 14 и имеющая пустоты, сформированные вспениванием, со степенью вспенивания 1-50%.
16. Вулканизированная резина по п. 15, в которой слой покрытия, выполненный на гидрофильной смоле, полностью или частично находится на внутренней поверхности полости.
17. Шина, изготовленная с применением резиновой смеси по одному из пп. 1-14 или вулканизированной резины по одному из пп. 15-16.
18. Шина с использованием резиновой смеси по одному из пп. 1-14 или вулканизированной резины по одному из пп. 15-16 для деталей ее протектора.
RU2013150494/05A 2011-04-13 2012-04-12 Резиновая смесь, вулканизированная резина и шина, изготовленная с их использованием RU2569447C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-089512 2011-04-13
JP2011089515A JP5823721B2 (ja) 2011-04-13 2011-04-13 ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2011-089515 2011-04-13
JP2011089512A JP5701134B2 (ja) 2011-04-13 2011-04-13 ゴム組成物、加硫ゴム、及びそれらを用いたタイヤ
PCT/JP2012/002556 WO2012140900A1 (ja) 2011-04-13 2012-04-12 ゴム組成物、加硫ゴム、及びそれらを用いたタイヤ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013150494A RU2013150494A (ru) 2015-05-27
RU2569447C2 true RU2569447C2 (ru) 2015-11-27

Family

ID=47009089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013150494/05A RU2569447C2 (ru) 2011-04-13 2012-04-12 Резиновая смесь, вулканизированная резина и шина, изготовленная с их использованием

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9534110B2 (ru)
EP (1) EP2698397A4 (ru)
CN (2) CN105754154B (ru)
RU (1) RU2569447C2 (ru)
WO (1) WO2012140900A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2801641C2 (ru) * 2017-09-15 2023-08-11 Бриджстоун Юроп Нв/Са Пневматическая покрышка, включающая протектор, имеющий пористую поверхность

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9574073B2 (en) 2011-12-26 2017-02-21 Bridgestone Corporation Vulcanized rubber, method of manufacturing same and tire
EP2883910B1 (en) * 2012-08-08 2017-04-26 Bridgestone Corporation Tire
CN111016314B (zh) 2014-09-12 2022-11-15 耐克创新有限合伙公司 膜及其用途
US10017634B2 (en) * 2015-05-20 2018-07-10 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire and run-flat tire
EP3124235A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 LEIPA Georg Leinfelder GmbH Multilayer sheet material comprising evoh
JPWO2017065304A1 (ja) * 2015-10-14 2018-08-02 株式会社ブリヂストン ゴム補強用繊維、ゴム−繊維複合体およびこれを用いた空気入りタイヤ
CN108138376A (zh) * 2015-10-14 2018-06-08 株式会社普利司通 橡胶加强用纤维、橡胶-纤维复合体和使用其的充气轮胎
EP3366719B1 (en) * 2015-10-19 2020-02-12 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire
US11528958B2 (en) 2016-06-29 2022-12-20 Nike, Inc. Multi-layered structures and uses thereof
EP3495408A4 (en) * 2016-08-02 2019-08-07 Bridgestone Corporation RUBBER COMPOSITION, PRODUCTION METHOD THEREFOR, AND TIRE
US10730985B2 (en) 2016-12-19 2020-08-04 Bridgestone Corporation Functionalized polymer, process for preparing and rubber compositions containing the functionalized polymer
US20190375237A1 (en) * 2017-02-22 2019-12-12 Bridgestone Corporation Pneumatic tire
JP6870823B2 (ja) * 2017-05-10 2021-05-12 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、加硫ゴム、タイヤ、及びスタッドレスタイヤ
EP3636703B1 (en) * 2017-06-09 2023-01-11 Bridgestone Corporation Rubber composition, vulcanized rubber, rubber product, and tire
IT201700103286A1 (it) * 2017-09-15 2019-03-15 Bridgestone Europe Nv Pneumatico con battistrada a superficie porosa
IT201700103274A1 (it) * 2017-09-15 2019-03-15 Bridgestone Europe Nv Pneumatico con battistrada a superficie porosa
WO2019118688A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Bridgestone Corporation Functionalized polymer, process for preparing and rubber compositions containing the functionalized polymer

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU897785A1 (ru) * 1980-04-21 1982-01-15 Научно-Исследовательский И Проектный Институт По Комплексной Автоматизации Нефтяной И Химической Промышленности Способ регулировани процесса получени маслонаполненного синтетического каучука
RU2002105462A (ru) * 2002-02-28 2003-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговая компания "ИНКОМП-НЕФТЬ" Материал для изготовления резино-технических изделий и способ его получения
EP1741745A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-10 Sumitomo Rubber Industries Limited Rubber composition for tire tread and pneumatic tire comprising the same
RU2389612C2 (ru) * 2007-06-15 2010-05-20 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Пневматическая шина
JP2010254866A (ja) * 2009-04-27 2010-11-11 Bridgestone Corp ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2746898A (en) 1953-10-29 1956-05-22 Us Rubber Co Dry adhesion method for adhering textile material to rubber
JPS58198546A (ja) * 1982-05-17 1983-11-18 Teijin Ltd ゴム補強材
JP2782551B2 (ja) * 1990-05-31 1998-08-06 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP2979243B2 (ja) * 1990-08-30 1999-11-15 横浜ゴム株式会社 スタッドレス空気入りタイヤ
JP4608032B2 (ja) * 1997-06-18 2011-01-05 株式会社ブリヂストン タイヤ用の加硫ゴム成形体
JP3904680B2 (ja) 1997-08-27 2007-04-11 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP2000191832A (ja) 1998-12-28 2000-07-11 Bridgestone Corp ゴム組成物，加硫ゴム及びそれを用いたタイヤ
US6497261B1 (en) * 1999-02-03 2002-12-24 Bridgestone Corporation Pneumatic tire having tread made of foamed rubber composition
JP4521084B2 (ja) 2000-02-22 2010-08-11 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP2003193332A (ja) * 2001-10-17 2003-07-09 Bridgestone Corp 芯鞘型複合繊維及び弾性材／繊維複合材料
RU2215757C1 (ru) * 2002-02-28 2003-11-10 Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговая компания "ИНКОМП-НЕФТЬ" Материал для изготовления резино-технических изделий и способ его получения
JP2004075718A (ja) 2002-08-09 2004-03-11 Bridgestone Corp ゴム組成物及びタイヤ
KR100685272B1 (ko) * 2005-06-03 2007-02-22 금호타이어 주식회사 타이어의 벨트 에지 스트립용 고무 조성물
KR100692565B1 (ko) * 2005-06-22 2007-03-13 금호타이어 주식회사 타이어 트레드 고무조성물
KR20070095546A (ko) * 2006-03-21 2007-10-01 금호타이어 주식회사 아라미드 단섬유를 함유한 스노우 타이어용 트래드 고무
US20090306269A1 (en) * 2006-07-06 2009-12-10 Bridgestone Corporation Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP2009091388A (ja) 2007-10-04 2009-04-30 Oji Paper Co Ltd 充填材組成物
JP5288784B2 (ja) * 2007-12-13 2013-09-11 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP5557466B2 (ja) * 2009-04-27 2014-07-23 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP5187269B2 (ja) * 2009-04-28 2013-04-24 住友電装株式会社 絶縁組成物
JP5436954B2 (ja) 2009-06-30 2014-03-05 東洋ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5823721B2 (ja) 2011-04-13 2015-11-25 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU897785A1 (ru) * 1980-04-21 1982-01-15 Научно-Исследовательский И Проектный Институт По Комплексной Автоматизации Нефтяной И Химической Промышленности Способ регулировани процесса получени маслонаполненного синтетического каучука
RU2002105462A (ru) * 2002-02-28 2003-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговая компания "ИНКОМП-НЕФТЬ" Материал для изготовления резино-технических изделий и способ его получения
EP1741745A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-10 Sumitomo Rubber Industries Limited Rubber composition for tire tread and pneumatic tire comprising the same
RU2389612C2 (ru) * 2007-06-15 2010-05-20 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Пневматическая шина
JP2010254866A (ja) * 2009-04-27 2010-11-11 Bridgestone Corp ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2801641C2 (ru) * 2017-09-15 2023-08-11 Бриджстоун Юроп Нв/Са Пневматическая покрышка, включающая протектор, имеющий пористую поверхность
RU2801694C2 (ru) * 2017-09-15 2023-08-14 Бриджстоун Юроп Нв/Са Пневматическая покрышка, включающая протектор, имеющий пористую поверхность

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012140900A1 (ja) 2012-10-18
CN103476853A (zh) 2013-12-25
US20140039080A1 (en) 2014-02-06
CN103476853B (zh) 2017-02-15
CN105754154B (zh) 2017-10-27
RU2013150494A (ru) 2015-05-27
EP2698397A4 (en) 2016-11-30
EP2698397A1 (en) 2014-02-19
US9534110B2 (en) 2017-01-03
CN105754154A (zh) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2569447C2 (ru) Резиновая смесь, вулканизированная резина и шина, изготовленная с их использованием
JP5701134B2 (ja) ゴム組成物、加硫ゴム、及びそれらを用いたタイヤ
EP2883910B1 (en) Tire
CN104024323B (zh) 橡胶组合物及使用其的轮胎
JP2009144032A (ja) ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP5823721B2 (ja) ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
CN110637056B (zh) 橡胶组合物、硫化橡胶、轮胎、无钉防滑轮胎
JP5993876B2 (ja) 加硫ゴム及びその製造方法、並びにタイヤ
WO2014119644A1 (ja) ゴム組成物、加硫ゴム、及びそれらを用いたタイヤ
JP3766183B2 (ja) ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP2006233015A (ja) ゴム組成物、加硫ゴムおよびタイヤ
JP5390106B2 (ja) ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP4694659B2 (ja) タイヤ用のゴム組成物、タイヤ用の加硫ゴム及びタイヤ
JP5982021B2 (ja) ゴム組成物、加硫ゴム、及びそれらを用いたタイヤ
JP5390107B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ
JP7483587B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物、トレッドゴム及び冬用タイヤ
CN110709458A (zh) 橡胶组合物、硫化橡胶、橡胶制品和轮胎
JP2004075718A (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP2001002832A (ja) ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ