JP5981339B2 - 複合成型体の製造方法 - Google Patents
複合成型体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5981339B2 JP5981339B2 JP2012526662A JP2012526662A JP5981339B2 JP 5981339 B2 JP5981339 B2 JP 5981339B2 JP 2012526662 A JP2012526662 A JP 2012526662A JP 2012526662 A JP2012526662 A JP 2012526662A JP 5981339 B2 JP5981339 B2 JP 5981339B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molded body
- styrene
- butadiene
- weight
- polyethylene terephthalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 38
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 25
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 25
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 22
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 18
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 16
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 15
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 11
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 9
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 8
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 4
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004429 Calibre Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/30—Polymeric waste or recycled polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2355/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08J2323/00 - C08J2353/00
- C08J2355/02—Acrylonitrile-Butadiene-Styrene [ABS] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2421/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
本発明は複合成型体の製造方法に関し、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及び硝子繊維または炭素纎維を含む成型体を製造する段階及び上記成型体に反応性コーティング用組成物、即ち、ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングする段階を含む複合成型体の製造方法に関する。
通常、物体の移動を容易にする装置であるホイールの種類は、その用途によって分けられる。例えば、最大許容荷重１３５ｋｇ程度のホイールは、高級家電製品、陳列台、事務機器及び室内の装飾用家具、軽量物及び産業用運搬具などに用いられ、最大許容荷重２００ｋｇ程度の中荷重用ホイールは各種重量物運搬具などに用いられ、最大許容荷重８２０ｋｇ程度の高荷重用ホイールは産業用備品、小型設備、軽荷重運搬具などに用いられる。
一般的に、ホイールは鋳物に二液性ポリウレタン組成物をコーティングしたものと、ナイロンを射出成形して製作した剛性のあるプラスチック射出材などが用いられている。この中でもプラスチック射出材は接着による二重射出ではなく、ホイールハーブに溝または段を形成して二つの物質が互いに混ざっている結合形態である。
この中、プラスチック射出材は、接着性及び耐久性の問題により、二液性ポリウレタン組成物をコーティングするのに限界があり、割れやすいという問題がある。
一方、従来、鋳鉄、ステンレススチールまたはアルミニウムなどの金属鋳物を利用して製造されたホイールは、移動の時、騷音が大きく、鋳物重量（比重７．５以上）によって、運搬費用が高くてホイールの費用に影響を与え、且つ生産性が低下し、取り扱いが難しく、製造費用が高いという問題がある。
本発明は上記のような従来技術の問題点を解決するために創出されたもので、複合成型体を製造する時、反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物との接着性を高め、金属鋳物と相応する強度及び耐久性を有する成型体の組成と、この組成を利用して製造された成型体の外部を反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物でコーティングした複合成型体及びその製造方法を提供することを目的とする。
より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及び硝子繊維または炭素纎維を含む成型体を製造する段階及び上記成型体に反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングする段階を含む工程で、従来、金属鋳物を利用して製造されたホイールが有する製造方法の困難性及び製造費用が高いという問題を改善した複合成型体の製造方法を提供することを本発明の目的とする。
本発明は上記目的を達するために創出されたもので、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及び硝子繊維または炭素纎維を含む成型体を製造する段階及び上記成型体に反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングする段階を含む複合成型体の製造方法を提供する。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
ただし、用いられる技術用語及び科学用語において特に定義がない場合、この発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が通常理解している意味を有し、下記の説明で本発明の要旨を不必要に曖昧にする虞のある公知機能及び構成に対する説明は省略する。
本発明は複合成型体の製造方法に関し、ａ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ、ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）及び硝子繊維（ＧＦ、ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）または炭素纎維を含む成型体を製造する段階；ｂ）上記成型体に反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングする段階；を含む。
本発明に用いられるポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と言う）は、当該分野で通常的に使われるものであれば制限されることなく使うことができるが、最近プラスチック産業の発達につれて、プラスチック製品の氾濫によって廃棄物の処理が大きな環境問題として台頭し、それによって本発明ではリサイクルＰＥＴの使用で環境汚染問題を減少させ、経済的な複合成型体及びその製造方法を提供する。
本発明はポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（以下「ＡＢＳ」と言う）及び硝子繊維または炭素纎維を含む成型体を製造して接着性を向上させ、鋳物と相応する強度及び耐久性を有する複合成型体を製造することができる。
上記ａ）段階の成型体は、ポリエチレンテレフタレートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンが混合された混合物１００重量部に対して硝子繊維（以下「ＧＦ」と称する）または炭素纎維（以下「ＣＦ」と称する）１〜３０重量部を含むことが好ましく、上記硝子繊維または炭素纎維が１重量部未満である場合には、強度及び耐久性が弱くなる問題があり、３０重量部を超える場合には、耐衝撃性の劣るという問題がある。
上記ポリエチレンテレフタレートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンが混合された混合物は、ポリエチレンテレフタレート３０〜７０重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３０〜７０重量％を含むことが好ましい。
上記ポリエチレンテレフタレートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンが混合された混合物及び硝子繊維または炭素纎維が上記範囲内にある場合、耐衝撃性、耐久性、耐熱性及び接着性が優れた成型体を製造することができる。
また、上記ａ）段階の成型体は、ポリエチレン（ＰＥ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリカーボネート（ＰＣ、ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ、ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ナイロン（ｎｙｌｏｎ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ、ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）、スチレン‐ブタジエン‐スチレン（ＳＢＳ、ｓｔｙｒｅｎｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）から選択される１種または２種以上の樹脂をさらに含んで製造されることができる。
上記ａ）段階の成型体は、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及びポリエチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、熱可塑性ポリウレタン、スチレン‐ブタジエン‐スチレンから選択される１種または２種以上の樹脂が混合された混合物１００重量部に対して、硝子繊維または炭素纎維１〜３０重量部を含むことが好ましく、上記硝子繊維または炭素纎維が１重量部未満である場合には、強度及び耐久性が弱くなるという問題があり、３０重量部を超える場合には、耐衝撃性が劣るという問題がある。
また上記ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及びポリエチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、熱可塑性ポリウレタン、スチレン‐ブタジエン‐スチレンから選択される１種または２種以上の樹脂が混合された混合物は、ポリエチレンテレフタレート３０〜６０重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン２０〜６０重量％及びポリエチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、熱可塑性ポリウレタン、スチレン‐ブタジエン‐スチレンから選択される１種または２種以上の樹脂１〜５０重量％を含むことが好ましく、上記範囲の場合、耐衝撃性、耐久性、耐熱性及び接着性が優れた成型体を製造することができる。
上記ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、熱可塑性ポリウレタン、スチレン‐ブタジエン‐スチレンから選択される１種または２種以上の樹脂が上記成型体に１重量％未満で含まれる場合には、強度及び耐久性に変化がなく、５０重量％を超える場合には、接着性が劣るという問題があり、費用も高くなって常用化されにくい。
上記ｂ）段階は、成型体に反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングした後、硬化する段階をさらに含んで、複合成型体を製造することができ、硬化の時、複合成型体の強度及び耐久性の向上に效果がある。
上記反応性ポリウレタン組成物は、ポリオールを含む第１溶液とイソシアネートを含む第２溶液の２液性組成物を用いることが好ましく、上記反応性ポリウレタン組成物は、本発明の成型体と接着性が優れているとともに、費用の面でも低廉で複合成型体の商用化に效果的である。
また、上記ゴム組成物は、複合成型体の強度及び耐久性の向上に效果的である。具体的に、例えばニトリルブタジエンゴム（ｎｉｔｒｉｌｅ ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ、ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ｓｔｙｒｅｎｅ ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ、ＳＢＲ）、熱可塑性ゴム（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｒｕｂｂｅｒ、ＴＰＲ）、シリコーンゴムなどが用いられることができるが、これに限定されるのではない。
本発明による複合成型体は、ホイールハーブの鋳物代わりに用いることができ、ホイールの重量を最小化し、材料費用が低廉であるとともに、大量生産が可能であり、コーティング用組成物との接着力が非常に優れ、鋳鉄、ステンレススチールまたはアルミニウムなどの金属鋳物と相応する強度及び耐久性を有するホイールを製造することができる。
本発明による複合成型体は、ホイールハーブの鋳物代わりに使用可能であり、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ、ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）及び硝子繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）または炭素纎維を含む構成でホイールの重量を最小化しており、材料費用が低廉であるとともに、大量生産が可能であり、コーティング用組成物との接着力が非常に優れて、鋳鉄、ステンレススチールまたはアルミニウムなどの金属鋳物と相応する強度及び耐久性を有する效果がある。
以下、実施形態によって本発明をより詳しく説明するが、これは発明の構成及び效果を理解させるためのもので、本発明の範囲を制限するものではない。
試験例１ ホイール接着試験
本発明による複合成型体の試験片を射出（ｈｏｓｕｎｇ ｃｈｅｍｅｘ）して、一般の接着剤（Ｄｏｎｇｓｕｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、５１００＃）を用いてウレタン（ＴＰＵ）を接着させた後、引張強度測定器で剥離（接着力試験）される状態によって複合成型体の接着性を確認した。（○；剥離が全くない場合、△；剥離の発生気味が見える場合、×；剥離が起きた場合）
本発明による複合成型体の試験片を射出（ｈｏｓｕｎｇ ｃｈｅｍｅｘ）して、一般の接着剤（Ｄｏｎｇｓｕｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、５１００＃）を用いてウレタン（ＴＰＵ）を接着させた後、引張強度測定器で剥離（接着力試験）される状態によって複合成型体の接着性を確認した。（○；剥離が全くない場合、△；剥離の発生気味が見える場合、×；剥離が起きた場合）
試験例２ 耐久性、走行性、耐熱性及び耐衝撃性の試験
ホイール４つを１組にして７５０ｋｇの荷重を積んで、２ｋｍを運行してハーブとウレタンコーティング部分の離脱があってはいけなく、ベアリング挿入部分に伸びる現象もあってはいけない。このような方法で、耐久性及び走行状態を確認しており（○；離脱及び伸び現象が全くない場合、△；一部で離脱及び伸び気味が見える場合、×；離脱及び伸び現象が発生した場合）、耐熱性は、ドライオーブンで９０〜１２０℃に温度を調節しながら、５分単位でホイール状態を確認した（○；変形が全くない場合、△；１１０℃以上で一部変形の発生する気味が見える場合、×；変形が発生した場合）。また、耐衝撃性はホイール４つを１組にして、７５０ｋｇを積んで高さ１ｍ上でホイールを落下してその状態を確認した（○；ハーブ部分にクラックが全くない場合、△；ハーブ部分にクラックが一部発生する気味が見える場合、×；ハーブ部分にクラックが発生した場合）。
ホイール４つを１組にして７５０ｋｇの荷重を積んで、２ｋｍを運行してハーブとウレタンコーティング部分の離脱があってはいけなく、ベアリング挿入部分に伸びる現象もあってはいけない。このような方法で、耐久性及び走行状態を確認しており（○；離脱及び伸び現象が全くない場合、△；一部で離脱及び伸び気味が見える場合、×；離脱及び伸び現象が発生した場合）、耐熱性は、ドライオーブンで９０〜１２０℃に温度を調節しながら、５分単位でホイール状態を確認した（○；変形が全くない場合、△；１１０℃以上で一部変形の発生する気味が見える場合、×；変形が発生した場合）。また、耐衝撃性はホイール４つを１組にして、７５０ｋｇを積んで高さ１ｍ上でホイールを落下してその状態を確認した（○；ハーブ部分にクラックが全くない場合、△；ハーブ部分にクラックが一部発生する気味が見える場合、×；ハーブ部分にクラックが発生した場合）。
実施形態１〜 実施形態１２
リサイクル用ポリエチレンテレフタレート（ＳＫケミカル、４０８０）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＬＧ化学、Ｈｉ１００）及び硝子繊維（韓国ファイバー、硝子繊維チョップ）または炭素纎維を混合機で３０分間混合した。必要によって、ポリエチレン（リサイクル）、ポリカーボネート（ＬＧ化学、Ｃａｌｉｂｒｅ２０１）、ポリブチレンテレフタレート（ＬＧ化学、５０１１）、ナイロン（コーロング、デュポン）、熱可塑性ポリウレタン（ｈｏｓｕｎｇ ｃｈｅｍｅｘ、５１９０ＡＰ）、スチレン‐ブタジエン‐スチレンから（錦湖石油化学、ＫＴ２０１）選択される１種または２種以上の樹脂をさらに含むことができ、各組成と含量は下記の表１に表した。上記混合物を２２０〜２５０℃に温度が調節された６０ｍ／ｍシングル圧出機で１，４００ｒｐｍで混錬した後、射出成型機（ユジン油圧）で金型温度を２２０〜２４０℃に調節して所定量を金型に射出して４０秒間冷却して成型体を得た。上記成型体に２液性反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングして硬化する工程で複合成型体を製造した。それぞれの実施形態による複合成型体の接着性、耐久性、走行性及び耐衝撃性の試験結果を下記の表２に表した。
リサイクル用ポリエチレンテレフタレート（ＳＫケミカル、４０８０）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＬＧ化学、Ｈｉ１００）及び硝子繊維（韓国ファイバー、硝子繊維チョップ）または炭素纎維を混合機で３０分間混合した。必要によって、ポリエチレン（リサイクル）、ポリカーボネート（ＬＧ化学、Ｃａｌｉｂｒｅ２０１）、ポリブチレンテレフタレート（ＬＧ化学、５０１１）、ナイロン（コーロング、デュポン）、熱可塑性ポリウレタン（ｈｏｓｕｎｇ ｃｈｅｍｅｘ、５１９０ＡＰ）、スチレン‐ブタジエン‐スチレンから（錦湖石油化学、ＫＴ２０１）選択される１種または２種以上の樹脂をさらに含むことができ、各組成と含量は下記の表１に表した。上記混合物を２２０〜２５０℃に温度が調節された６０ｍ／ｍシングル圧出機で１，４００ｒｐｍで混錬した後、射出成型機（ユジン油圧）で金型温度を２２０〜２４０℃に調節して所定量を金型に射出して４０秒間冷却して成型体を得た。上記成型体に２液性反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングして硬化する工程で複合成型体を製造した。それぞれの実施形態による複合成型体の接着性、耐久性、走行性及び耐衝撃性の試験結果を下記の表２に表した。
比較例１
リサイクル用ポリエチレンテレフタレート（ＳＫケミカル、４０８０）、ポリカーボネート（ＬＧ化学、ＰＣ２０１）及び硝子繊維（韓国ファイバー、硝子繊維チョップ）を混合機で３０分間混合した。各組成と含量は下記の表１に表した。上記混合物を２２０〜２５０℃に温度が調節された６０ｍ／ｍシングル圧出機で１，４００ｒｐｍに混錬した後、射出成型機（ユジン油圧、２０オンス）で金型温度を２２０ 〜２４０℃に調節して所定量を金型に射出して４０秒間冷却して成型体を得た。上記成型体に２液性反応性ポリウレタン組成物をコーティングして硬化する工程で複合成型体を製造した。比較例１による複合成型体の接着性、耐久性、走行性及び耐衝撃性の試験結果を下記の表２に表した。
リサイクル用ポリエチレンテレフタレート（ＳＫケミカル、４０８０）、ポリカーボネート（ＬＧ化学、ＰＣ２０１）及び硝子繊維（韓国ファイバー、硝子繊維チョップ）を混合機で３０分間混合した。各組成と含量は下記の表１に表した。上記混合物を２２０〜２５０℃に温度が調節された６０ｍ／ｍシングル圧出機で１，４００ｒｐｍに混錬した後、射出成型機（ユジン油圧、２０オンス）で金型温度を２２０ 〜２４０℃に調節して所定量を金型に射出して４０秒間冷却して成型体を得た。上記成型体に２液性反応性ポリウレタン組成物をコーティングして硬化する工程で複合成型体を製造した。比較例１による複合成型体の接着性、耐久性、走行性及び耐衝撃性の試験結果を下記の表２に表した。
比較例２
リサイクル用ポリエチレンテレフタレート（ＳＫケミカル、４０８０）、ポリブチレンテレフタレート（ＬＧ化学、５０１１）及び硝子繊維（韓国ファイバー、硝子繊維チョップ）を混合機で３０分間混合する以外には比較例１と同じく実施した。各組成と含量は下記の表１に表し、比較例２による複合成型体の接着性、耐久性、走行性及び耐衝撃性の試験結果を下記の表２に表した。
リサイクル用ポリエチレンテレフタレート（ＳＫケミカル、４０８０）、ポリブチレンテレフタレート（ＬＧ化学、５０１１）及び硝子繊維（韓国ファイバー、硝子繊維チョップ）を混合機で３０分間混合する以外には比較例１と同じく実施した。各組成と含量は下記の表１に表し、比較例２による複合成型体の接着性、耐久性、走行性及び耐衝撃性の試験結果を下記の表２に表した。
以上の実施形態１〜１２、比較例１及び比較例２から分かるように、本発明によって製造された複合成型体は鋳物と相応する優秀な耐久性、走行性、耐熱性及び耐衝撃性を有し、プラスチック射出材製品より向上された物性を有する。
また、比較例１及び比較例２から分かるように、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及び硝子繊維または炭素纎維が一緒に使われる時複合成型体の物性が極大に向上されることを確認することができた。
本発明によって製造された複合成型体は、従来の金属鋳物製品の重量の１／５であるので、運搬費用が節減されるとともに、製造工数が画期的に短縮され、また、移動の時に発生する騷音を減らし、取り扱いが容易で、且つ多様な製品に商用化されるのに非常に效果的である。
Claims (6)
- ａ）ポリエチレンテレフタレートとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンが混合された混合物１００重量部に対して硝子繊維または炭素纎維１〜３０重量部を含む成型体を製造する段階と；
ｂ）上記成型体に反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングする段階と；
を含み、
前記成型体は、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン及び硝子繊維または炭素纎維を含む混合物９．５重量部を基準として１．７〜２．０重量部の量のポリブチレンテレフタレートをさらに含む
ことを特徴とする複合成型体の製造方法。 - 上記ａ）段階のポリエチレンテレフタレートはリサイクル用ポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１に記載の複合成型体の製造方法。
- 上記ｂ）段階は成型体に反応性ポリウレタン組成物またはゴム組成物をコーティングした後、硬化する段階をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の複合成型体の製造方法。
- 上記反応性ポリウレタン組成物はポリオールを含む第１溶液とイソシアネートを含む第２溶液との２液性組成物であることを特徴とする請求項３に記載の複合成型体の製造方法。
- 前記ａ）段階の前記成型体はスチレン‐ブタジエン‐スチレンをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の複合成型体の製造方法。
- 前記ａ）段階の前記成型体は０．３重量部の量のスチレン‐ブタジエン‐スチレンをさらに含むことを特徴とする請求項５に記載の複合成型体の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2009-0080408 | 2009-08-28 | ||
| KR1020090080408A KR100950217B1 (ko) | 2009-08-28 | 2009-08-28 | 복합성형체의 제조방법 |
| PCT/KR2010/005767 WO2011025292A2 (ko) | 2009-08-28 | 2010-08-27 | 복합성형체의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013503235A JP2013503235A (ja) | 2013-01-31 |
| JP5981339B2 true JP5981339B2 (ja) | 2016-08-31 |
Family
ID=42183947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012526662A Active JP5981339B2 (ja) | 2009-08-28 | 2010-08-27 | 複合成型体の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20120156376A1 (ja) |
| EP (1) | EP2471850A4 (ja) |
| JP (1) | JP5981339B2 (ja) |
| KR (1) | KR100950217B1 (ja) |
| CN (1) | CN102575035B (ja) |
| RU (1) | RU2515522C2 (ja) |
| WO (1) | WO2011025292A2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101162658B1 (ko) * | 2011-04-01 | 2012-07-04 | 주식회사 페트로 | 복합성형체의 제조방법 |
| CN102604318B (zh) * | 2012-03-27 | 2014-06-25 | 成都硕屋科技有限公司 | 短纤维改性abs/ pet树脂合金材料及其制备方法 |
| CN110229488A (zh) * | 2018-03-05 | 2019-09-13 | 科思创德国股份有限公司 | 热塑性复合材料制件及其制备方法和用途 |
| EP3560675A1 (en) * | 2018-04-24 | 2019-10-30 | Covestro Deutschland AG | Thermoplastic composite article and manufacturing method and use thereof |
| RU209386U1 (ru) * | 2021-05-04 | 2022-03-15 | Общество с ограниченной ответственностью "НПО "Группа компаний машиностроения и приборостроения" | Аппарат для гистологической обработки тканей |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917430A (ja) * | 1972-06-07 | 1974-02-15 | ||
| JPS56161455A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polyester resin composition with improved paintability |
| DE3100902A1 (de) * | 1981-01-14 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hochschlagzaehe polyalkylenterephthalate |
| DE3134249A1 (de) * | 1981-08-29 | 1983-03-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kunststoffrad |
| JPS62268702A (ja) * | 1986-05-15 | 1987-11-21 | Toray Ind Inc | 繊維強化樹脂製ホイ−ル |
| US5248553A (en) | 1989-03-16 | 1993-09-28 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Coated molded article |
| CA2037130C (en) * | 1990-03-08 | 2006-01-24 | James M. Sperk, Jr. | Fiber-reinforced thermoplastic molding compositions |
| JP3114282B2 (ja) * | 1991-09-24 | 2000-12-04 | ジェイエスアール株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5519094A (en) * | 1992-03-06 | 1996-05-21 | B. F. Goodrich Company | Fiber-reinforced thermoplastic molding compositions using a modified thermoplastic polyurethane |
| IT1255341B (it) * | 1992-07-15 | 1995-10-31 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'ottenimento di polietilenetereftalato ad elevato peso molecolare da polietilenetereftalato di riciclo |
| JPH0650906U (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-12 | 鹿島化学金属株式会社 | キャスター |
| RU94041837A (ru) * | 1994-09-22 | 1996-08-10 | Е.И.Дю Пон де Немурс энд Компани (US) | Способ изготовления формованных изделий из термопластичного полимера, армированного волокном, и продукт, изготовленный этим способом |
| JPH09249788A (ja) * | 1996-03-19 | 1997-09-22 | Sumika A B S Latex Kk | ウレタン塗装用樹脂組成物およびウレタン塗装成形品 |
| JP2983524B1 (ja) * | 1998-08-04 | 1999-11-29 | 中部化成株式会社 | キャスタ付き成形品 |
| DE69922626T2 (de) * | 1998-10-09 | 2005-12-22 | Teijin Chemicals Ltd. | Harzzusammensetzung |
| US6207224B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-03-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for coating thermoplastic substrates with a coating composition containing a non-aggressive solvent |
| AU2002237904A1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-08-06 | Huntsman International Llc | Molded foam articles prepared with reduced mold residence time and improved quality |
| JP2003041101A (ja) * | 2001-05-23 | 2003-02-13 | Daicel Polymer Ltd | Ｐｅｔ再生樹脂組成物及びその成形品 |
| UA79054C2 (uk) * | 2003-10-01 | 2007-05-10 | Фрітц Еггер Гмбх Унд Ко. | Формувальна маса, спосіб виготовлення формованого виробу із формувальної маси і формований виріб |
| DE602006016082D1 (de) * | 2005-03-16 | 2010-09-23 | Teijin Chemicals Ltd | Harzzusammensetzung |
| KR100723248B1 (ko) | 2006-05-15 | 2007-05-29 | 동일고무벨트주식회사 | 엔지니어링 플라스틱 심금을 이용한 고무 무한 궤도 바퀴 |
| JP2008062884A (ja) * | 2006-09-11 | 2008-03-21 | Keizo Yamaji | 手押し台車 |
| KR100854288B1 (ko) * | 2008-06-09 | 2008-08-26 | 윤경숙 | 폐 피이티소재를 이용한 고강도 소재 및 그 제조 방법과장치 |
-
2009
- 2009-08-28 KR KR1020090080408A patent/KR100950217B1/ko active IP Right Grant
-
2010
- 2010-08-27 CN CN2010800383028A patent/CN102575035B/zh active Active
- 2010-08-27 WO PCT/KR2010/005767 patent/WO2011025292A2/ko active Application Filing
- 2010-08-27 US US13/393,219 patent/US20120156376A1/en not_active Abandoned
- 2010-08-27 EP EP10812305.0A patent/EP2471850A4/en not_active Withdrawn
- 2010-08-27 JP JP2012526662A patent/JP5981339B2/ja active Active
- 2010-08-27 RU RU2012111711/04A patent/RU2515522C2/ru active IP Right Revival
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012111711A (ru) | 2013-10-10 |
| CN102575035A (zh) | 2012-07-11 |
| RU2515522C2 (ru) | 2014-05-10 |
| US20120156376A1 (en) | 2012-06-21 |
| JP2013503235A (ja) | 2013-01-31 |
| EP2471850A2 (en) | 2012-07-04 |
| WO2011025292A2 (ko) | 2011-03-03 |
| EP2471850A4 (en) | 2013-05-08 |
| CN102575035B (zh) | 2013-12-18 |
| KR100950217B1 (ko) | 2010-03-29 |
| WO2011025292A3 (ko) | 2011-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5981339B2 (ja) | 複合成型体の製造方法 | |
| US8597562B2 (en) | Composite products and methods of making the same | |
| PL2160435T3 (pl) | Materiał klejowy odporny na obciążenia dynamiczne | |
| WO2009035101A1 (ja) | ポリ乳酸樹脂射出成形体の製造方法 | |
| CN104108181A (zh) | 一种橡胶与金属的粘合工艺 | |
| CN105102533A (zh) | 接触用部件、以及包含该接触用部件的结构体 | |
| WO2009057479A1 (ja) | 金型清掃用ゴム系組成物 | |
| CN101547778A (zh) | 金属粘合剂成型方法以及通过该方法制得的产品 | |
| WO2010101689A3 (en) | Sound-dampening polyurethane-based composite | |
| CN101397400B (zh) | 履带车辆负重轮纳米改性聚氨酯弹性体胎体材料及浇注工艺 | |
| EP3656817A1 (en) | Sheet moulding compound (smc), process for its manufacturing and hybrid material containing molded smc | |
| MY161594A (en) | Mold conditioning rubber composition | |
| KR101162658B1 (ko) | 복합성형체의 제조방법 | |
| WO2013025340A3 (en) | Poly(arylene ether) composition, method, and article | |
| CN105037673B (zh) | 一种聚氨酯弹性材料及其在重载道岔中的应用 | |
| KR20220068715A (ko) | 톱밥마네킹과 그 제조방법 | |
| US8679623B2 (en) | Cast polymer and recycled glass composite article | |
| CN101768356A (zh) | 轻型塑料轮毂盖 | |
| Sopher et al. | Lightweight door panel made with bio-based composite material | |
| TW201520268A (zh) | 高分子複合材料及其製品與製備方法 | |
| KR20010066180A (ko) | 차체외판용 열경화성 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| WO2009156700A3 (fr) | Garniture d'embrayage a sec procede de fabrication associe | |
| CN101709203B (zh) | 用于pvc软板与海绵粘合的粘合剂及其施工方法 | |
| KR102174303B1 (ko) | 저비중 smc 복합시트 | |
| JP2009173714A (ja) | 複合材料および複合材料の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130826 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140612 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140715 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20141015 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20141022 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141114 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150526 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150826 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151023 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160308 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160608 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160628 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160728 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5981339 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |