JP5942032B1 - 接着剤組成物及び積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
前記芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)が、酸成分に植物由来成分を有する芳香族ポリエステルポリオール(P1)30〜99質量%と、酸成分が石油由来成分のみからなる芳香族ポリエステルポリオール(P2)1〜70質量%とを、ジイソシアネートで共重合ウレタン化された、植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオールであり、
前記芳香族ポリエステルポリオール(P1)が、石油由来又は植物由来の多官能アルコールと、植物由来の脂肪族多官能カルボン酸及び石油由来の芳香族多官能カルボン酸とを必須成分としてなる反応物であって、その数平均分子量が400〜8000のポリエステルポリオールで、且つ、該ポリマー中の前記芳香族多官能カルボン酸が、(P1)中の全多官能カルボン酸成分の30〜80モル%を占め、
前記芳香族ポリエステルポリオール(P2)が、石油由来又は植物由来の多官能アルコールと、石油由来の脂肪族多官能カルボン酸及び石油由来の芳香族多官能カルボン酸を構成成分としてなる反応物であって、その数平均分子量が400〜8000のポリエステルポリオールで、且つ、(P2)中の前記芳香族多官能カルボン酸が、(P2)中の全多官能カルボン酸成分の40〜90モル%を占め、
前記主剤と前記硬化剤からなる二液硬化型ポリエステルウレタン接着剤の固形分の合計中における植物由来成分が占める割合が10質量%以上であることを特徴とする接着剤組成物を提供する。
[主剤]
まず、本発明の接着剤組成物を構成する主剤について説明する。本発明を構成する主剤は、酸成分に植物由来成分を有する芳香族ポリエステルポリオール(P1)30〜99質量%と、酸成分が石油由来成分のみからなる芳香族ポリエステルポリオール(P2)1〜70質量%とを、ジイソシアネートで共重合ウレタン化してなる、植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)である。以下、主剤を構成する成分についてそれぞれ説明する。
芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)を構成する芳香族ポリエステルポリオール(P1)は、石油由来又は植物由来の多官能アルコールと、植物由来の脂肪族多官能カルボン酸及び石油由来の芳香族多官能カルボン酸とを必須成分としてなる反応物であって、その数平均分子量が400〜8000の植物由来成分を有するポリエステルポリオールである。本発明者らの検討によれば、本発明の接着剤組成物を構成する(P1)の数平均分子量が400未満の場合、接着性能が低下し、一方、(P1)の数平均分子量が8000を超えた場合は、耐熱性能が低下する。このため、本発明では、芳香族ポリエステルポリオール(P1)の数平均分子量が400〜8000の範囲内にあることを必須としている。以下、芳香族ポリエステルポリオール(P1)を得る際に用いる各成分について説明する。
芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)を構成する芳香族ポリエステルポリオール(P2)は、石油由来又は植物由来の多官能アルコールと、石油由来の脂肪族多官能カルボン酸及び石油由来の芳香族多官能カルボン酸を構成成分としてなる反応物であって、その数平均分子量が400〜8000の範囲内にある、その酸成分を石油由来成分のみから得たものである。本発明者らの検討によれば、本発明の接着剤組成物を構成する(P2)の数平均分子量が400未満である場合は、接着性能が低下し、一方、数平均分子量が8000を超えた場合は耐熱性能が低下する。このため、本発明では、芳香族ポリエステルポリオール(P2)の数平均分子量が400〜8000の範囲内にあることを必須としている。以下、芳香族ポリエステルポリオール(P2)を得る際に用いる各成分について説明する。
本発明の接着剤は、二液硬化型であり、上述した主剤としての植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)と、硬化剤としての多官能イソシアネート化合物(H)とで構成されている。
本発明の接着剤組成物は、各種材料からなるシート同士を、接着剤層を介して積層した積層体を形成する接着剤として有用である。特に、接着性や耐熱性に優れた接着剤となるので、ラミネート用に好適である。また、高いバイオマス度を達成したものであるため、積層するシートに植物由来原料からなる素材を用いれば、得られる積層体製品も、環境面を重視したものになる。従って、本発明の積層体は、植物由来原料からなるプラスチックフィルム、植物由来原料からなるポリオレフィンシーラント、植物由来原料からなる繊維布、植物由来原料からなる紙及び金属箔からなる群から選択されるいずれか2種類以上を、本発明の接着剤組成物からなる接着剤層を介して接着してなるものである。この結果、環境面を重視した製品であるにもかかわらず、後述するように、接着強度に優れることは勿論、耐熱性に優れたラミネートフィルムの提供が可能になる。
(合成例P1−1)
ネオペンチルグリコール468.6質量部、植物由来1,3プロパンジオール405.5質量部(ネオペンチルグリコール/植物由来1,3プロパンジオール=50/50モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸787.4質量部、植物由来セバシン酸638.7質量部(イソフタル酸/植物由来セバシン酸=60/40モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、植物由来成分の含有率43.6質量%の芳香族ポリエステルポリオールP1−1を得た。このポリエステルポリオールP1−1の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP1−1は、芳香族多官能カルボン酸であるイソフタル酸が、P1−1中の全多官能カルボン酸成分の60モル%を占めており、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P1)に該当する。
ネオペンチルグリコール457.3質量部、植物由来1,4ブチレングリコール395.7質量部(ネオペンチルグリコール/植物由来1,4ブチレングリコール=50/50モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸512.2質量部、植物由来セバシン酸934.9質量部(イソフタル酸/植物由来セバシン酸=40/60モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、植物由来成分の含有率53.2質量%の芳香族ポリエステルポリオールP1−2を得た。このポリエステルポリオールP1−2の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP1−2は、イソフタル酸が、P1−2中の全多官能カルボン酸成分の40モル%を占めており、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P1)に該当する。
ネオペンチルグリコール550.3質量部、植物由来1,3プロパンジオール476.2質量部(ネオペンチルグリコール/植物由来1,3プロパンジオール=50/50モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸616.4質量部、植物由来コハク酸657.2質量部(イソフタル酸/植物由来コハク酸=40/60モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、植物由来成分の含有率43.1質量%の芳香族ポリエステルポリオールP1−3を得た。このポリエステルポリオールP1−3の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP1−3は、イソフタル酸が、P1−3中の全多官能カルボン酸成分の40モル%を占めており、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P1)に該当する。
ネオペンチルグリコール446.5質量部、植物由来1,3プロパンジオール386.4質量部(ネオペンチルグリコール/植物由来1,3プロパンジオール=50/50モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸250.1質量部、植物由来セバシン酸1217.11質量部(イソフタル酸/植物由来セバシン酸=20/80モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、植物由来成分の含有率61.9質量%の芳香族ポリエステルポリオールP1−4を得た。このポリエステルポリオールP1−4の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP1−4は、芳香族多官能カルボン酸であるイソフタル酸が、P1−4中の全多官能カルボン酸成分の20モル%を占める。よって、P1−4は、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P1)に該当しない。
ネオペンチルグリコール486.6質量部、植物由来1,3プロパンジオール421.1質量部(ネオペンチルグリコール/植物由来1,3プロパンジオール=50/50モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸1226.43質量部、植物由来セバシン酸165.8質量部(イソフタル酸/植物由来セバシン酸=90/10モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、植物由来成分の含有率27.0質量%の芳香族ポリエステルポリオールP1−5を得た。このポリエステルポリオールP1−5の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP1−5は、イソフタル酸が、P1−5中の全多官能カルボン酸成分の90モル%を占める。よって、P1−5は、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P1)に該当しない。
(合成例P2−1)
ネオペンチルグリコール733.6質量部、エチレングリコール187.4質量部(ネオペンチルグリコール/エチレングリコール=70/30モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸733.7質量部、アジピン酸645.3質量部、(イソフタル酸/アジピン酸=50/50モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を得た。このポリエステルポリオールP2−1の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP2−1は、芳香族多官能カルボン酸であるイソフタル酸が、P2−1中の全多官能カルボン酸成分の50モル%を占めており、P2−1は、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P2)に該当する。
ネオペンチルグリコール717.1質量部、エチレングリコール183.2質量部(ネオペンチルグリコール/エチレングリコール=70/30モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸1147.4質量部、アジピン酸252.3質量部、(イソフタル酸/アジピン酸=80/20モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、芳香族ポリエステルポリオールP2−2を得た。このポリエステルポリオールP2−2の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP2−2は、イソフタル酸が、P2−2中の全多官能カルボン酸成分の80モル%を占めており、P2−2は、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P2)に該当する。
ネオペンチルグリコール709.1質量部、エチレングリコール181.2質量部(ネオペンチルグリコール/エチレングリコール=70/30モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸1347.4質量部、アジピン酸62.4質量部(イソフタル酸/アジピン酸=95/5モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、芳香族ポリエステルポリオールP2−3を得た。このポリエステルポリオールP2−3の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP2−3は、芳香族多官能カルボン酸であるイソフタル酸が、P2−3中の全多官能カルボン酸成分の95モル%を占めている。よって、P2−3は、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P2)に該当しない。
ネオペンチルグリコール745.1質量部、エチレングリコール190.4質量部(ネオペンチルグリコール/エチレングリコール=70/30モル比)を、撹拌機付き脱水縮合装置に仕込み、80℃で溶融し、撹拌しながら、イソフタル酸447.1質量部、アジピン酸917.5質量部(イソフタル酸/アジピン酸=30/70モル比)を加え、210℃で20時間縮重合反応させて、芳香族ポリエステルポリオールP2−4を得た。このポリエステルポリオールP2−4の数平均分子量(Mn)は2000で、水酸基価は56.1mgKOH/g、酸価は0.3mgKOH/gであった。得られたP2−4は、芳香族多官能カルボン酸であるイソフタル酸が、P2−4中の全多官能カルボン酸成分の30モル%を占めている。よって、P2−4は、本発明で規定する芳香族ポリエステルポリオール(P2)に該当しない。
(合成例A−1)−実施例用の主剤
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を200質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2100mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールA−1溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を980質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を20質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2150mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールA−2溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を200質量部、鎖伸長剤反応成分である2−メチル−1,3−プロパンジオールを22.5質量部、酢酸エチル110.7質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート140.1質量部を添加し、NCO/OH比=0.84の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル664.3質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度1820mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールA−3溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−2を700質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を300質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2340mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールA−4溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−3を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を200質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度1930mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールA−5溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−2を200質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2370mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールA−6溶液を得た。
(合成例B−1)−(P2)を不使用
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を1000質量部、酢酸エチルを103.5質量部、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2050mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオール溶液B−1を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を200質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を800質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2200mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールB−2溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−4を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を200質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度1870mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールB−3溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−5を400質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−1を600質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2250mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールB−4溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−3を200質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度2200mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールB−5溶液を得た。
先に得た芳香族ポリエステルポリオールP1−1を800質量部、芳香族ポリエステルポリオールP2−4を200質量部、酢酸エチル103.5質量部を、撹拌機付き合成容器に仕込み撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート86.4質量部を添加し、NCO/OH比=0.78の条件にて、100℃で8時間反応を行い、合成を完結した。次に、酢酸エチル620.8質量部を加え、固形分濃度を60質量%に調整し、粘度1920mPa・s/25℃、水酸基価6.8mg/KOH(溶液値)の、末端OH基を有する植物由来成分含有の芳香族ポリエステルポリウレタンポリオールB−6溶液を得た。
上記で調製した植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオールと併用して、二液硬化型の接着剤を構成するための硬化剤として、硬化剤H−1(ヘキサメチレンジイソシアネートの水アダクト型ポリイソシアネート:不揮発分100%、NCO%23.5%)を用意した。そして、以下の実施例、比較例に使用した。
合成例A、Bでそれぞれに得られた二液硬化型の接着剤組成物の主剤となる植物由来原料含有芳香族ポリエステルポリウレタンポリオール溶液18質量部に対し、硬化剤H−1を1質量部の比率で配合後、酢酸エチルで固形分30%に希釈混合を行い、塗布用の、実施例及び比較例の接着剤組成物をそれぞれ調製した。そして、調製した、実施例1〜6、比較例1〜6の各接着剤組成物について、それぞれ下記の方法及び基準で、下記(1)〜(3)の項目を評価した。各主剤/硬化剤のNCO/OH比と、評価結果を表1−1及び1−2に示した。
主剤と硬化剤を混合した接着剤組成物の配合樹脂分中のバイオマス含量(質量%)を算出して求め、以下の評価基準にて評価した。
・バイオマス成分含量が10%以上を○と判定。
・バイオマス成分含量が10%未満を×と判定。
実施例及び比較例配合の各接着剤組成物を、それぞれ塗布量が固形樹脂分として2.7g/m2となるように、延伸ポリ乳酸バイオマスフィルム(コロナ処理済25μm)上に塗布する。次いで、ドライヤーを用いて希釈溶剤を乾燥させ、バイオマス未延伸ポリエチレンフィルム(コロナ処理済30μm)と重ねながらニップロール(ニップ温度40℃、ロール圧:3MPa)を通した後、温度40℃で4日間、エージングを行い、ラミネートフィルムを作製した。
・5N/15mm以上の接着強度を○と判定。
・3N/15mm以上〜5N/15mm未満の接着強度を△と判定。
・3N/15mm未満の接着強度を×と判定。
実施例及び比較例の配合の接着剤組成物を、それぞれ塗布量が固形樹脂分として3.5g/m2となるように延伸ナイロンフィルム(コロナ処理済15μm)上に塗布する。次いで、ドライヤーを用いて、希釈溶剤を乾燥させ、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(両面コロナ処理済25μm)と重ねながら、ニップロール(ニップ温度40℃、ロール圧0.3MPa)を通してラミネートする。次いで、ラミネートした延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側に、先程塗布したと同配合の接着剤配合液を固形樹脂分として3.5g/m2となるように塗布後、ドライヤーを用いて、希釈溶剤を乾燥させ、未延伸ポリプロピレンシーラントフィルム(コロナ処理済60μm)と重ねながらニップロール(ニップ温度40℃、ロール圧0.3MPa)を通した後、温度40℃で4日間、エージングを行い、ラミネートフィルムを作製した。
・レトルト滅菌処理後のテスト品10袋中、10袋全てが浮き無しの場合を○と判定。
・レトルト滅菌処理後のテスト品10袋中、1袋以上浮き有りの場合を×と判定。
Claims (7)
- 植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)を主剤とし、多官能イソシアネート化合物(H)を硬化剤として構成された二液硬化型ポリエステルウレタン接着剤組成物(S)であって、
前記芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)が、酸成分に植物由来成分を有する芳香族ポリエステルポリオール(P1)30〜99質量%と、酸成分が石油由来成分のみからなる芳香族ポリエステルポリオール(P2)1〜70質量%とを、ジイソシアネートで共重合ウレタン化された、植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオールであり、
前記芳香族ポリエステルポリオール(P1)が、石油由来又は植物由来の多官能アルコールと、植物由来の脂肪族多官能カルボン酸及び石油由来の芳香族多官能カルボン酸とを必須成分としてなる反応物であって、その数平均分子量が400〜8000のポリエステルポリオールで、且つ、該ポリマー中の前記芳香族多官能カルボン酸が、(P1)中の全多官能カルボン酸成分の30〜80モル%を占め、
前記芳香族ポリエステルポリオール(P2)が、石油由来又は植物由来の多官能アルコールと、石油由来の脂肪族多官能カルボン酸及び石油由来の芳香族多官能カルボン酸を構成成分としてなる反応物であって、その数平均分子量が400〜8000のポリエステルポリオールで、且つ、(P2)中の前記芳香族多官能カルボン酸が、(P2)中の全多官能カルボン酸成分の40〜90モル%を占め、
更に、前記芳香族ポリエステルポリオール(P1)の前記全多官能カルボン酸成分中における芳香族多官能カルボン酸の占める割合と、前記芳香族ポリエステルポリオール(P2)の前記全多官能カルボン酸成分中における芳香族多官能カルボン酸の占める割合とが互いに異なり、
前記主剤と前記硬化剤からなる二液硬化型ポリエステルウレタン接着剤の固形分の合計中における植物由来成分が占める割合が、10質量%以上であることを特徴とする接着剤組成物。 - 前記ジイソシアネートで共重合ウレタン化された前記植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)が、鎖伸長剤反応成分である、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール及び2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールからなる群から選ばれる少なくとも1種の分枝アルキル側鎖を有するジオールの存在下で前記共重合ウレタン化されたものである請求項1に記載の接着剤組成物。
- 前記共重合ウレタン化における反応基の、前記芳香族ポリエステルポリオール(P1)及び前記芳香族ポリエステルポリオール(P2)が有する合計のヒドロキシル基(−OH)と、前記ジイソシアネートのイソシアネート基(−NCO)との当量比が、NCO/OH=0.05〜0.99である請求項1又は2に記載の接着剤組成物。
- 前記植物由来脂肪族多官能アルコールが、植物由来エチレングリコール、植物由来1,3−プロパンジオール及び植物由来1,4−ブタンジオールからなる群から選択されるいずれか1種類以上で、前記植物由来の脂肪族多官能カルボン酸が、植物由来コハク酸又は植物由来セバシン酸のいずれか1種類以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記多官能イソシアネート化合物(H)が、ビュレット構造、イソシアヌレート構造及び/又はトリメチロールプロパンアダクト構造を有する脂肪族多官能イソシアネート化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記主剤の植物由来成分を有する芳香族ポリエステルウレタンポリオール(A)と、前記硬化剤の多官能イソシアネート化合物(H)との二液が、硬化時にNCO/OH=1〜10の当量比で配合されるように構成されている請求項1〜5のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 植物由来原料からなるプラスチックフィルム、植物由来原料からなるポリオレフィンシーラント、植物由来原料からなる繊維布、植物由来原料からなる紙及び金属箔からなる群から選択されるいずれか2種類以上を、接着剤層を介して接着してなる積層体であって、前記接着剤層が、請求項1〜6のいずれか1項に記載の接着剤組成物で形成されていることを特徴とする積層体。
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