JP5934438B2 - 耐熱性合成樹脂微多孔フィルム及びその製造方法、非水電解液二次電池用セパレータ並びに非水電解液二次電池 - Google Patents
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Description
合成樹脂を含んでいる合成樹脂微多孔フィルムと、
上記合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部に形成されてなると共に、2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物の重合体を含んでいる皮膜層と、を有し、
表面開口率が30〜55%であり、透気度が50〜600sec/100mLであり、25℃から180℃まで5℃/分の昇温速度で加熱した際の最大熱収縮率が20%以下であり、且つ突き刺し強度が0.7N以上であることを特徴とする。
合成樹脂を含んでいる合成樹脂微多孔フィルムと、
上記合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部に形成されてなると共に、2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物の重合体を含んでおり、上記重合性化合物が、多官能性(メタ)アクリレート変性物、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹枝状ポリマー、及び2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーよりなる群から選択される少なくとも一種である皮膜層と、を有し、
表面開口率が30〜55%であり、透気度が50〜600sec/100mLであり、25℃から180℃まで5℃/分の昇温速度で加熱した際の最大熱収縮率が20%以下であることを特徴とする。
本発明に用いられる合成樹脂微多孔フィルムとしては、従来の非水電解液二次電池においてセパレータとして用いられている微多孔フィルムであれば、特に制限されずに用いることができる。合成樹脂微多孔フィルムとしては、オレフィン系樹脂微多孔フィルムが好ましい。オレフィン系樹脂微多孔フィルムは、高温時に変形や熱収縮を生じやすい。一方、本発明の耐熱性合成樹脂微多孔フィルムの皮膜層によれば、後述する通り、オレフィン系樹脂微多孔フィルムに優れた耐熱性を付与することができる。したがって、オレフィン系樹脂微多孔フィルムに皮膜層を一体的に形成することによって、本発明の効果をより発揮することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC−8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR−H(20)HT×3本
TSKguardcolumn−HHR(30)HT×1本
移動相:o−DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500〜8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
合成樹脂微多孔フィルムとしては、延伸法によって製造されたオレフィン系樹脂微多孔フィルムがより好ましい。延伸法によって製造されたオレフィン系樹脂微多孔フィルムは、延伸によって発生した残留歪みによって、高温時に特に熱収縮を生じやすい。従って、このようなオレフィン系樹脂微多孔フィルムを用いることによって、本発明による効果を特に発揮することができる。
オレフィン系樹脂を、押出機にて(オレフィン系樹脂の融点+20℃)〜(オレフィン系樹脂の融点+100℃)にて溶融混練し、上記押出機の先端に取り付けたTダイから押出すことにより、オレフィン系樹脂フィルムを得る押出工程と、
上記押出工程後の上記オレフィン系樹脂フィルムを(オレフィン系樹脂の融点−30℃)〜(オレフィン系樹脂の融点−1℃)で養生する養生工程と、
上記養生工程後の上記オレフィン系樹脂フィルムを、その表面温度が−20℃以上100℃未満にて延伸倍率1.2〜1.6倍に一軸延伸する第一延伸工程と、
上記第一延伸工程において延伸が施された上記オレフィン系樹脂フィルムを、その表面温度が100〜150℃にて延伸倍率1.2〜2.2倍に一軸延伸する第二延伸工程と、
上記第二延伸工程において延伸が施されたオレフィン系樹脂フィルムをアニールするアニーリング工程と
を有する方法が挙げられる。
オレフィン系樹脂を含むオレフィン系樹脂フィルムは、オレフィン系樹脂を押出機に供給して溶融混練した上で、押出機の先端に取り付けたTダイから押出すことにより製造することができる。
次いで、上述した押出工程により得られたオレフィン系樹脂フィルムを養生する。このオレフィン系樹脂の養生工程は、押出工程においてオレフィン系樹脂フィルム中に生成させたラメラを成長させるために行う。このことにより、オレフィン系樹脂フィルムの押出方向に結晶化部分(ラメラ)と非結晶部分とが交互に配列してなる積層ラメラ構造を形成させることができ、後述するオレフィン系樹脂フィルムの延伸工程において、ラメラ内ではなく、ラメラ間において亀裂を発生させ、この亀裂を起点として微小な微小孔部を形成することができる。
次に、養生工程後のオレフィン系樹脂フィルムに、その表面温度が−20℃以上100℃未満にて延伸倍率1.2〜1.6倍に一軸延伸を施す第一延伸工程を実施する。第一延伸工程では、オレフィン系樹脂フィルムを好ましくは押出方向にのみ一軸延伸する。第一延伸工程において、オレフィン系樹脂フィルム中のラメラは殆ど溶融しておらず、延伸によってラメラ同士を離間させることによって、ラメラ間の非結晶部において効率的に微細な亀裂を独立して生じさせ、この亀裂を起点として多数の微小孔部を確実に形成させる。
次いで、第一延伸工程後のオレフィン系樹脂フィルムに、その表面温度が100〜150℃にて延伸倍率1.2〜2.2倍に一軸延伸処理を施す第二延伸工程を実施する。第二延伸工程においても、オレフィン系樹脂フィルムを好ましくは押出方向にのみ一軸延伸する。このような第二延伸工程における延伸処理を行うことによって、第一延伸工程にてオレフィン系樹脂フィルムに形成された多数の微小孔部を成長させることができる。
次に、第二延伸工程において一軸延伸が施されたオレフィン系樹脂フィルムにアニール処理を施すアニーリング工程を行う。このアニーリング工程は、上述した延伸工程において加えられた延伸によってオレフィン系樹脂フィルムに生じた残存歪みを緩和して、得られるオレフィン系樹脂微多孔フィルムに加熱による熱収縮が生じるのを抑えるために行われる。
本発明の耐熱性合成樹脂微多孔フィルムは、上述した合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部に形成された皮膜層を含んでいる。皮膜層は、2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物の重合体を含んでいる。このような重合体を含んでいる皮膜層は、高い硬度を有していると共に、適度な弾性及び伸度を有している。したがって、上記重合体を含んでいる皮膜層を用いることによって、突き刺し強度などの機械的強度の低下が低減されつつ、耐熱性が向上された耐熱性合成樹脂微多孔フィルムを提供することができる。皮膜層中において、2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物の重合体の含有量は、50重量%が好ましく、60重量%が好ましく、70重量%以上がより好ましく、90重量%以上が特に好ましく、100重量%が最も好ましい。
1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、及びグリセリンジ(メタ)アクリレート等の2官能の多官能性アクリル系モノマー;
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の3官能の多官能性アクリル系モノマー;
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、及びジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の4官能の多官能性アクリル系モノマー;
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能の多官能性アクリル系モノマー;
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能の多官能性アクリル系モノマー;
等を例示することができる。
ポリ(1,2−ブタジエン)オリゴマー、ポリ(1,3−ブタジエン)オリゴマー等のポリブタジエンオリゴマー;
ブタジエン骨格に含まれる炭素−炭素二重結合の少なくとも一部がエポキシ化されることによって、分子内にエポキシ基が導入されたエポキシ化ポリブタジエンオリゴマー;
ブタジエン骨格を有し、且つ主鎖の側鎖又は末端に(メタ)アクリロイル基を有しているポリブタジエン(メタ)アクリレートオリゴマー;
等を例示することができる。
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのプロピレンオキサイド変性物、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのブチレンオキサイド変性物、及びトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物;
グリセリルトリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物、グリセリルトリ(メタ)アクリレートのプロピレンオキサイド変性物、グリセリルトリ(メタ)アクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物、グリセリルトリ(メタ)アクリレートのブチレンオキサイド変性物、及びグリセリルトリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのグリセリルトリ(メタ)アクリレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにグリセリルトリ(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物;
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのプロピレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのブチレンオキサイド変性物、及びペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物;並びに、
トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのエチレンオキサイド変性物、トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのプロピレンオキサイド変性物、トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのイソプロピレンオキサイド変性物、トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのブチレンオキサイド変性物、及びトリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのトリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにトリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートのカプロラクトン変性物、などが挙げられる。
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのプロピレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのブチレンオキサイド変性物、及びペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物;並びに
ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのプロピレンオキサイド変性物、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのブチレンオキサイド変性物、及びジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物、などが挙げられる。
ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのプロピレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのブチレンオキサイド変性物、及びジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド変性物などのジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのアルキレンオキサイド変性物、並びにジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物、などが挙げられる。
皮膜層の形成方法としては、合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部に、2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物を塗工した後、上記合成樹脂微多孔フィルムに活性エネルギー線を照射する方法が用いられる。
合成樹脂微多孔フィルム表面に2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物を塗工する。この時、重合性化合物をそのまま合成樹脂微多孔フィルム表面に塗工してもよい。重合性化合物を溶媒中に分散又は溶解させて塗工液を得、この塗工液を合成樹脂微多孔フィルム表面に塗工することが好ましい。このように重合性化合物を塗工液として用いることによって、合成樹脂微多孔フィルム表面に重合性化合物を均一に付着させることができる。これにより皮膜層が均一に形成され、耐熱性が向上された耐熱性合成樹脂微多孔フィルムを製造することが可能となる。さらに、重合性化合物を塗工液として用いることによって、重合性化合物によって合成樹脂微多孔フィルム中の微小孔部が閉塞されることを低減することができる。したがって、透気性を低下させることなく、耐熱性合成樹脂微多孔フィルムの耐熱性を向上させることが可能となる。
次に、重合性化合物が塗工された合成樹脂微多孔フィルムに活性エネルギー線を照射する。これにより重合性化合物を重合させて、重合性化合物の重合体を含む皮膜層を、合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部、好ましくは表面全面に一体的に形成することができる。
本発明の耐熱性合成樹脂微多孔フィルムでは、合成樹脂微多孔フィルム表面に皮膜層が積層一体化されている。2官能以上のラジカル重合性官能基を有する重合性化合物を用いることによって、上述した通り、合成樹脂微多孔フィルムの微小孔部に対応する箇所に、厚み方向に貫通する貫通孔を有している皮膜層を形成することができる。これにより、皮膜層の形成による合成樹脂微多孔フィルムの微小孔部の閉塞を低減することができる。
熱収縮率(%)=100×(10−Lmax)/10
ゲル分率[重量%]=100×(W2−W0)/W1
1.ホモポリプロピレン微多孔フィルムの作製
(押出工程)
ホモポリプロピレン(重量平均分子量413000、分子量分布9.3、融点163℃、融解熱量96mJ/mg)を押出機に供給して、樹脂温度200℃にて溶融混練し、押出機先端に取り付けられたTダイからフィルム状に押出し、表面温度が30℃となるまで冷却してホモポリプロピレンフィルム(厚み30μm)を得た。なお、押出量は9kg/時間、成膜速度は22m/分、ドロー比は83であった。
得られたホモポリプロピレンフィルムを雰囲気温度150℃の熱風炉中に24時間に亘って静置して養生した。
養生したホモポリプロピレンフィルムを一軸延伸装置を用いて、表面温度が23℃となるようにして50%/分の延伸速度にて延伸倍率1.2倍に押出方向にのみ一軸延伸した。
続いて、ホモポリプロピレンフィルムを一軸延伸装置を用いて、表面温度が120℃となるようにして42%/分の延伸速度にて延伸倍率2倍に押出方向にのみ一軸延伸した。
しかる後、ホモポリプロピレンフィルムをその表面温度が130℃となるように且つホモポリプロピレンフィルムに張力が加わらないようにして10分間に亘って加熱し、ホモポリプロピレンフィルムにアニールを施して、ホモポリプロピレン微多孔フィルム(厚み25μm)を得た。なお、アニール時のホモポリプロピレンフィルムの収縮率は20%とした。
(塗工工程)
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのエチレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数3、エチレンオキサイドの平均付加モル数3.5モル、大阪有機化学社製 商品名「ビスコート#360」)10重量%を含んでいる塗工液を用意した。次に、塗工液をホモポリプロピレン微多孔フィルム表面に塗工した後、ホモポリプロピレン微多孔フィルムを80℃で2分間加熱することにより溶媒を除去した。これによりホモポリプロピレン微多孔フィルム表面全面に重合性化合物を付着させた。
次に、窒素雰囲気下、ホモポリプロピレン微多孔フィルムに、加速電圧200kV、照射線量35kGyで、電子線を照射し、重合性化合物を重合させた。これにより、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの表面及びこの表面に連続する微小孔部の開口端部の壁面にラジカル重合性モノマーの重合体を含む皮膜層が形成されている耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを得た。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物として2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹枝状ポリマー(重量平均分子量2000、大阪有機化学社製 商品名「ビスコート#1000」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物として2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹枝状ポリマー(重量平均分子量20000、大阪有機化学社製 商品名「SUBARU−501」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレートのエチレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数4、エチレンオキサイドの平均付加モル数4モル、Miwon社製、商品名「Miramer M4004」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレートのエチレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数3、エチレンオキサイドの平均付加モル数6モル、Miwon社製、商品名「Miramer M3160」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレートのエチレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数3、エチレンオキサイドの平均付加モル数9モル、Miwon社製、商品名「Miramer M3190」、)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレートのプロピレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数3、プロピレンオキサイドの平均付加モル数3モル、サートマー社製 商品名「SR492」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレートのプロピレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数3、プロピレンオキサイドの平均付加モル数6モル、サートマー社製 商品名「SR501」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてグリセリルトリアクリレートのエチレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数3、エチレンオキサイドの平均付加モル数3モル、新中村化学社製 商品名「A−GYL−3E」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、及び重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのイソプロピレンオキサイド変性物(1分子中のラジカル重合性官能基数6、イソプロピレンオキサイドの平均付加モル数6モル、新中村化学社製 商品名「A−DPH−6P」)10重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
溶媒として酢酸エチル90重量%、並びに重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)[カレンズMT(登録商標)PE−1]3.8重量%、及びトリアリルイソシアヌレート(TAIC)6.2重量%を含んでいる塗工液を用いた以外は、実施例1と同様にして、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムを作製した。
実施例及び比較例において作製した耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルムについて、表面開口率、透気度、25℃から180℃まで5℃/分の昇温速度にて加熱した際の最大熱収縮率、突き刺し強度、ゲル分率を、上述した方法により測定し、結果を表1に示した。また、耐熱性ホモポリプロピレン微多孔フィルム中における、ホモポリプロピレン微多孔フィルム100重量部に対する、皮膜層の含有量を表1に示した。
本出願は、2014年3月18日に出願された日本国特許出願第2014−55478号に基づく優先権を主張し、この出願の開示はその全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。
Claims (9)
- 合成樹脂を含んでいる合成樹脂微多孔フィルムと、
上記合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部に形成されてなると共に、2官能以上のラジカル重合性官能基を有し且つ上記ラジカル重合性官能基が(メタ)アクリロイル基である重合性化合物の重合体を含んでいる皮膜層と、を有し、
表面開口率が30〜55%であり、透気度が50〜600sec/100mLであり、25℃から180℃まで5℃/分の昇温速度で加熱した際の最大熱収縮率が20%以下であり、且つ突き刺し強度が0.7N以上であることを特徴とする耐熱性合成樹脂微多孔フィルム。 - 突き刺し強度が1.0N以上であることを特徴とする請求項1に記載の耐熱性合成樹脂微多孔フィルム。
- 重合性化合物が、多官能性(メタ)アクリレート変性物、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹枝状ポリマー、及び2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の耐熱性合成樹脂微多孔フィルム。
- ゲル分率が5重量%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の耐熱性合成樹脂微多孔フィルム。
- 合成樹脂が、プロピレン系樹脂を含んでいることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の耐熱性合成樹脂微多孔フィルム。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐熱性合成樹脂微多孔フィルムを含んでいることを特徴とする非水電解液二次電池用セパレータ。
- 請求項6に記載の非水電解液二次電池用セパレータを含んでいることを特徴とする非水電解液二次電池。
- 合成樹脂を含んでいる合成樹脂微多孔フィルム表面の少なくとも一部に、2官能以上のラジカル重合性官能基を有し且つ上記ラジカル重合性官能基が(メタ)アクリロイル基である重合性化合物を塗工した後、上記合成樹脂微多孔フィルムに活性エネルギー線を照射することにより、25℃から180℃まで5℃/分の昇温速度で加熱した際の最大熱収縮率が20%以下であり、且つ突き刺し強度が0.7N以上である耐熱性合成樹脂微多孔フィルムを得ることを特徴とする耐熱性合成樹脂微多孔フィルムの製造方法。
- 重合性化合物が、多官能性(メタ)アクリレート変性物、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹枝状ポリマー、及び2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項8に記載の耐熱性合成樹脂微多孔フィルムの製造方法。
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