JP5933708B2 - スチレンコポリマーを有する耐候安定性のポリエステル成形コンパウンド - Google Patents
スチレンコポリマーを有する耐候安定性のポリエステル成形コンパウンド Download PDFInfo
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Description
A) 少なくとも1種のポリエステル 2〜99.8質量%、
B) 次のb1)及びb2)からなる、C及び/又はGとは異なるゴム不含の共重合体 0〜49.9質量%、
b1) スチレン又は一般式Iaの置換スチレン又はこれらの混合物 60〜95質量%
b2) 少なくとも1種の不飽和ニトリル 5〜40質量%、
C) ゴム相中にオレフィン系二重結合を有しない1種又はそれ以上の衝撃強さが改質されたグラフトゴム 0〜49.9質量%、
D) 式(I)の化合物 0.1〜1質量%
G) 次の成分g1)〜g4)からなるコポリマー0〜30質量%
g1) 1種又はそれ以上のビニル芳香族モノマーから誘導された構造単位 49.5〜99.5質量%、
g2) 1種又はそれ以上のビニルシアニドから誘導された構造単位 0〜50質量%、
g3) 1種又はそれ以上のジカルボン酸無水物から誘導された構造単位 0.5〜40質量%及び
g4) 他の共重合可能なモノマーから誘導された構造単位 0〜25質量%、
その際、成分Gの質量%は、成分g1、g2、g3及びg4から誘導された構造単位の全質量をそれぞれ基準にし、かつ合わせて100質量%となり、
H) 他の添加剤0〜60質量%、
を有し、その際、A)〜H)の質量%の合計は100%となる、熱可塑性成形コンパウンド(熱可塑性成形組成物)に関する:
1) いわゆる産業廃棄物リサイクル物(Post industrial Rezyklat):これは、重縮合の際又は加工の際の製造くず、例えば射出成形加工時のスプール、射出成形加工又は押出加工時の始動くず、もしくは押し出されたプレート又はシートのトリミングくずである。
ジヒドロキシジフェニル、
ジ−(ヒドロキシフェニル)アルカン、
ジ−(ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、
ジ−(ヒドロキシフェニル)スルフィド、
ジ−(ヒドロキシフェニル)エーテル、
ジ−(ヒドロキシフェニル)ケトン、
ジ−(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、
α,α′−ジ−(ヒドロキシフェニル)−ジアルキルベンゼン、
ジ−(ヒドロキシフェニル)スルホン、ジ−(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン、
レゾルシン及びヒドロキノン並びにこれらの核アルキル化された又は核ハロゲン化された誘導体が挙げられる。
4,4′−ジヒドロキシジフェニル、
2,4−ジ−(4′−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、
α,α′−ジ−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、
2,2−ジ−(3′−メチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロパン及び
2,2−ジ−(3′−クロロ−4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、
並びに、特に
2,2−ジ−(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ジ−(3′,5−ジクロロジヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ジ−(4′−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
3,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び
2,2−ジ(3′,5′−ジメチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロパン又はこれらの混合物が好ましい。
b1) スチレン又は一般式Iaの置換スチレン又はこれらの混合物60〜95、好ましくは70〜85質量%
b2) 少なくとも1種の不飽和ニトリル5〜40、好ましくは15〜30質量%。
好ましい基R1は、メチル、エチル又は水素である。
好ましい成分b1)は、スチレン又はα−メチルスチレン又はこれらの混合物である。
好ましい成分b2)は、アクリルニトリル又はメタクリルニトリル又はこれらの混合物である。
膨潤指数の決定のために、グラフト共重合体Cの水性分散液をプレート上で軽度の真空(600〜800mbar)で窒素雰囲気中で80℃で一晩中乾燥させる。約2mmの厚さで残留するシートから、引き続き1cm2のサイズの薄片を切り出し、ペニシリンガラス中でトルエン50ml中で一晩中膨潤させる。上澄みのトルエンを吸い取り、膨潤したシートを秤量し、80℃で一晩中乾燥させる。乾燥したシートの質量を決定する。膨潤指数は、膨潤したゲルの質量と乾燥したゲルの質量との商から得られる。
C1 0℃未満のガラス転移温度を有する粒子状のグラフト幹部C1 1〜99質量%、好ましくは55〜80質量%、特に55〜65質量%、及び
C2 30℃を超えるガラス転移温度を有するグラフト枝部C2 1〜99質量%、好ましくは20〜45質量%、特に35〜45質量%
から構成されている。
C11 少なくとも1種のアクリル酸のC1〜C8−アルキルエステル、好ましくはC4〜C8−アルキルアクリラート、特にn−ブチルアクリラート及び/又は2−エチルヘキシルアクリラート 60〜99.9質量%、好ましくは80〜99.9質量%、
C12 少なくとも1種の多官能性の架橋性モノマー、好ましくはブチレンジアクリラート、ジビニルベンゼン、ブタンジオールジメタクリラート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリラート、ジアリルメタクリラート、ジアリルマレアート、ジアリルフマラート、トリアリルメタクリラート、トリアリルイソシアヌラート、特に好ましくはジアリルフタラート、アリルメタアクリラート及び/又はジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラート(DCPA) 0.1〜20質量%、好ましくは0.1〜5質量%及び
C13 硬質ポリマーを形成するモノマー、例えば酢酸ビニル、(メタ)アクリルニトリル、スチレン、置換スチレン、メチルメタアクリラート又はビニルエーテル 0〜39.9質量%、好ましくは0〜19.9質量%
から構成されている。
C21 ビニル芳香族モノマー、特にスチレン、α−メチルスチレン又はN−フェニルマレインイミド 40〜100質量%、好ましくは65〜85質量%及び
C22 極性の、共重合可能な、エチレン性不飽和モノマー、特にアクリルニトリル、(メタ)アクリル酸エステル又はメタクリルニトリル又はこれらの混合物 0〜60質量%、好ましくは15〜35質量%
から構成されている。
C1) アルキル基中に1〜8個のC原子を有するアルキルアクリラートを基礎としかつ0℃未満のガラス転移温度を有するゴム弾性ポリマーからなるグラフト幹部 40〜80質量%
C2) 次の成分C21)及びC22)からなるグラフト枝部 20〜60質量%
C21) スチレン又は一般式Iaの置換スチレン又はそれらの混合物 60〜85質量%
C22) 少なくとも1種の不飽和ニトリル 15〜35質量%
から構築されている。
g1) 1種又はそれ以上のビニル芳香族モノマーから誘導された構造単位 49.5〜99.5質量%、好ましくは49.5〜93.5質量%、
g2) 1種又はそれ以上のビニルシアニドから誘導された構造単位 0〜50質量%、好ましくは6〜50質量%、
g3) 1種又はそれ以上のジカルボン酸無水物から誘導された構造単位 0.5〜40質量%、好ましくは0.5〜2.4質量%、及び
g4) 他の共重合可能なモノマーから誘導された構造単位 0〜25質量%、
からなるコポリマーを有していてもよく、
その際、この質量%はそれぞれ、成分g1)、g2)、g3)及びg4)から誘導された構造単位の全質量を基準にし、かつ合わせて100質量%となる。
g1) 49.2〜93.2質量%
g2) 6〜50質量%
g3) 0.8〜2.2質量%
g4) 0〜25質量%
を有する。
(X−(CH2)n)k−Si−(O−CmH2m+1)4-k
のシラン化合物であり、前記式中、置換基は次の意味を有する:
mは1〜5、好ましくは1〜2の整数であり、
kは1〜3整数、好ましくは1である。
成分A:
130ml/gの粘度VZ及び34mval/kgのカルボキシル末端基含有量を有するポリブチレンテレフタラート(BASF SE社のUltradur(R) B 4500)(VZは、フェノール/o−ジクロロベンゼンからなる0.5%の溶液中で測定)、25℃で1:1の混合物。
19質量%のAN割合及び70ml/gの粘度数(DMF中で測定、0.5質量%の溶液)を有するSAN
微細粒のグラフト共重合体の製造:
c1) ブチルアクリラート16部及びトリシクロデセニルアクリラート0.4部を、水150部中で、C12〜C18−パラフィンスルホン酸のナトリウム塩1部、過硫酸カリウム0.3部、炭酸水素ナトリウム0.3部、ピロリン酸ナトリウム0.15部の添加下で撹拌しながら60℃に加熱した。反応が開始してから10分後に、3時間内で、ブチルアクリラート82部及びトリシクロデセニルアクリラート2部とからなる混合物を添加した。その後でそれ自体を1時間放置した。得られたラテックスは40質量%の固体含有量を有していた。平均粒子径(質量平均)は76nmに測定された。粒子径分布は狭かった(商Q=0.29)。
この製造は、成分C/1により行うが、トリシクロデセニルアクリラート5部を用いた。トルエン中の膨潤指数は4.9であった。
式(I)の化合物は、BASF SEから、Tinuvin(R) 770の商品名で市場で販売されていた。
式(II)の化合物は、Cytec Industriesから、Cyasorb(R) 3853の商品名で市場で販売されていた。
F/1
式(III)の化合物の混合物は、BASF SEから、Chimassorb(R) 944の商品名で市場で販売されていた。
式(V)の化合物の混合物は、Cytec Industriesから、Cyasorb(R) UV-3346の商品名で市場で販売されていた。
成分Gとして、74.1/23.9/2.0(質量%)の組成を有するスチレン−アクリルニトリル−無水マレイン酸ターポリマーを使用した、粘度数:67ml/g(DMF中で測定、0.5質量%の溶液)。
エポキシサイズ剤で仕上げ処理したガラス繊維、繊維直径10μm。
カーボンブラック:Black Pearls 880型、Cabot Corporationにより市場で市販されている。
これらの成分の混合のために、二軸押出機を使用した。この溶融物を水浴に通し、顆粒化した。
Claims (8)
- A) 少なくとも1種のポリエステル 2〜98.8質量%、
B) 次のb1)及びb2)からなる、C)及び/又はG)とは異なるゴム不含の共重合体 0〜49.9質量%、
b1) スチレン又は一般式Iaの置換スチレン又はそれらの混合物 60〜95質量%
b2) 少なくとも1種の不飽和ニトリル 5〜40質量%、
C) 6〜60の膨潤指数(トルエン中)を有し、かつゴム相中にオレフィン系二重結合を有しない1種又はそれ以上の衝撃強さが改質されたグラフトゴム 1〜49.9質量%、
D) 式(I)の化合物 0.1〜1質量%
G) 次の成分g1)〜g4)からなるコポリマー 0〜30質量%
g1) 1種又はそれ以上のビニル芳香族モノマーから誘導された構造単位 49.5〜99.5質量%、
g2) 1種又はそれ以上のビニルシアニドから誘導された構造単位 0〜50質量%、
g3) 1種又はそれ以上のジカルボン酸無水物から誘導された構造単位 0.5〜40質量%及び
g4) 他の共重合可能なモノマーから誘導された構造単位 0〜25質量%、
その際、成分G)の質量%はそれぞれ、成分g1、g2、g3及びg4から誘導された構造単位の全質量を基準にし、かつ合わせて100質量%となり、
H) 成分A)〜G)とは異なる添加剤0〜60質量%、
を有し、
その際、A)〜H)の質量%の合計は100%となる、熱可塑性成形組成物。 - A) 20〜97質量%
B) 1〜49.9質量%
C) 1〜40質量%
D) 0.2〜0.9質量%
E) 0.2〜0.9質量%
F) 0〜1質量%
G) 0〜30質量%
H) 0〜50質量%を有し、
その際、A)〜H)は100%となる、請求項1に記載の熱可塑性成形組成物。 - A) 20〜97質量%
B) 1〜49.9質量%
C) 1〜40質量%
D) 0.2〜0.9質量%
E) 0.2〜0.9質量%
F) 0.1〜0.5質量%
G) 0〜30質量%
H) 0〜50質量%を有し、
その際、A)〜H)は100%となる、請求項1又は2に記載の熱可塑性成形組成物。 - A) 20〜97質量%
B) 1〜49.9質量%
C) 1〜40質量%
D) 0.2〜0.9質量%
E) 0.2〜0.9質量%
F) 0.1〜0.5質量%
G) 0.5〜20質量%
H) 0〜50質量%を有し、
その際、A)〜H)は100%となる、請求項1から3までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形組成物。 - 成分C)として、
C1) アルキル基中で1〜8個のC原子を有するアルキルアクリラートを基礎とし、かつ10℃未満のガラス転移温度を有するゴム弾性ポリマーからなるグラフト幹部 40〜80質量%、
C2) 次の成分C21)及びC22)からなるグラフト枝部 20〜60質量%
C21) スチレン又は一般式Iaの置換スチレン又はそれらの混合物 60〜85質量%
C22) 少なくとも1種の不飽和ニトリル 15〜35質量%
から構成されたグラフト共重合体を有する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形組成物。 - 成分G)として、
成分g1) スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレン又はこれらのモノマーの2種又はそれ以上の混合物、
成分g2) アクリルニトリル、メタクリルニトリル又はこのモノマーの混合物及び
成分g3) 無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、イタコン酸無水物、又はこれらのモノマーの2種又はそれ以上の混合物
からなるターポリマーを含有する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形組成物。 - 繊維、シート又は繊維及びシート以外の成形品を製造するための、請求項1から6までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形組成物の使用。
- 請求項1から6までのいずれか1項に記載の熱可塑性組成物から得られる、繊維及びシート以外の成形品、繊維又はシート。
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