JP5918767B2 - ポリクロロプレンラテックス組成物及び浸漬成形品 - Google Patents
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Description
前記複合亜鉛華は、前記無機塩を核として、前記酸化亜鉛を表層に被覆させた複合構造であってもよい。
また、前記無機塩は、例えば、炭酸カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウムのうちから選ばれる少なくとも一種の化合物である。
前記ポリクロロプレンラテックスは、例えば、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンを30質量%以下含有する原料単量体を25℃以上で重合して得られる。
<ポリクロロプレンラテックス組成物>
まず、本発明の第1の実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物について説明する。本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物は、ポリクロロプレンラテックスの固形分100質量部と、無機塩及び酸化亜鉛を含む複合亜鉛華0.01〜10質量部と、を少なくとも含有する。また、本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物では、複合亜鉛華は、個数平均粒径が0.05〜0.35μmであり、粒径が0.01〜1.0μmであり、比表面積が10〜35m2/gであり、蛍光X線分析により定量される元素が亜鉛20〜98質量%、カルシウム1〜30質量%およびマグネシウム0.01〜30質量%である。
本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物に用いられるポリクロロプレンラテックスは、2−クロロ−1,3−ブタジエン(以下クロロプレンと記す)の単独重合体、クロロプレンと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンとの共重合体、又はクロロプレンと、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンと、これらの単量体と共重合可能な単量体との共重合体である。
次に、ポリクロロプレンラテックスの製造方法について説明する。ポリクロロプレンラテックスは、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンを30質量%以下含有する原料単量体を25℃以上で重合することにより得られる。
本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物には、ポリクロロプレンラテックスの製膜性を向上させるとともに、得られるポリクロロプレンラテックスフィルムの引張強度を向上させる目的で無機塩及び酸化亜鉛を含む複合亜鉛華が配合されている。
本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物では、金属酸化物は、特に限定されるものではなく、例えば酸化亜鉛、酸化鉛及び四酸化三鉛などを配合することができる。これらは単独で使用してもよいが、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物では、硫黄は、ポリクロロプレンの加硫を促進させるために配合する。硫黄の配合量は、特に限定するものではないが、ポリクロロプレンラテックスの固形分100質量部に対して0.1〜3質量部の範囲にすることで、加硫後の耐熱性の低下や製品表面へのブリードを防止しつつ加硫促進効果を得ることができる。
本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物では、酸化防止剤は、得られる成形品の耐熱性や耐オゾン性を向上させるために配合する。耐熱性付与目的の酸化防止剤としては、耐熱性だけでなく、耐汚染性(変色などの移行)も少ないことから、オクチル化ジフェニルアミン、p−(p−トルエン−スルホニルアミド)ジフェニルアミンや4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系が好適である。
本実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物では、界面活性剤は、ポリクロロプレンラテックスのコロイド安定化のために配合する。界面活性剤としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩やロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸などを使用することができる。これら界面活性剤の添加量は、特に限定するものではないが、ポリクロロプレンラテックスの固形分100質量部に対して0.1〜10質量部の範囲にすることで、成形品の発泡やピンホールなどの欠陥が発生することを防止しつつ、十分なコロイドの安定化を行うことができる。
次に、本発明の第2の実施形態の浸漬成形品について説明する。本実施形態の浸漬成形品は、前述した第1の実施形態のポリクロロプレンラテックス組成物を浸漬成形して得られ、例えば手袋である。
<ポリクロロプレンラテックス組成物>
ポリクロロプレンラテックスLM−61(電気化学工業株式会社製、固形分60質量%)166.67質量部(固形分で100質量部)と、複合亜鉛華A(META−Z Latex(井上石灰工業株式会社製、固形分50質量%)10質量部(固形分で5質量部)と、加硫促進剤A(ノクセラーTP:大内新興化学株式会社製、50質量%水溶液)2質量部(固形分で1質量部)と、水分散液20質量部とを混合し、水を加えて配合物全体の固形分濃度を50%に調節して、ポリクロロプレンラテックス組成物を作製した。水分散液については、老化防止剤(ノクラック200:大内新興化学株式会社製、粉体)2質量部、加硫促進剤B(ノクセラーTET:大内新興化学株式会社製、粉体)1質量部、界面活性剤A(Darvan SMO:R.T.Verderbilt Company製、33.3質量%水溶液)9質量部(固形分で3質量部)、界面活性剤B(Darvan WAQ:R.T.Verderbilt Company製、25質量%水溶液)4質量部(固形分で1質量部)、水4質量部を、陶器製ボールミルを用いて、20℃で16時間混合し、調製した。
ポリクロロプレンラテックス組成物を、下記表1に記載の一次凝集剤及び二次凝集剤を用いて浸漬フィルムを作製した。なお、一次凝集剤は、成膜した浸漬成形液の凝固を促進させる。その際、浸漬フィルムは次に示す方法で作製した。外径40mm、長さ320mmの試験管を、口部が上になるようにして深さ150mmまで一次凝集剤に10秒間浸漬し、一次凝集剤から取り出して3分間風乾した後、ポリクロロプレンラテックス組成物に1分間浸漬させて、試験管の表面に浸漬フィルムを作製した。得られた浸漬フィルムを流水で1分間リーチング(浸出)して水溶性成分を除去した。次いで二次凝集剤に1分間浸漬した後、流水で浸漬フィルム表面の二次凝集剤を除去した。更に70℃、2時間乾燥して未加硫フィルムを作製した。
未加硫フィルムを110℃、25分あるいは141℃、30分で加硫して加硫フィルムとし、JIS−K6251に記載の方法でダンベル状3号形に打ち抜いて試験片とし、株式会社上島製作所製の引張り試験機(ユニコーンII)を用いて300%伸長時のモジュラス、破断伸び、及び破断破断強度の測定を行った。
SEM観察装置(FE−SEM SU6600:株式会社日立ハイテクノロジーズ)にて複合亜鉛華の粒径を測定し、得られた値から複合亜鉛華の個数平均粒径を算出した。なお、亜鉛華の個数平均粒径及び粒径は、複合亜鉛華を水希釈し、超音波分散した後に自然乾燥し、粉末状にして測定した。
比表面積測定装置(モノソーブ:ユアサアオオニクス株式会社)にて複合亜鉛華の比表面積を定量した。なお、複合亜鉛華の比表面積は、複合亜鉛華を水希釈し、超音波分散した後に自然乾燥し、粉末状にして測定した。
複合亜鉛華を乾燥機にて70℃で12時間乾燥させた試料を粉砕した後、複合亜鉛華の含有元素を蛍光X線分析装置(ZSX100e:株式会社リガク)にて定量した。
X線回折装置(RINT 2500V:株式会社リガク)にて複合亜鉛華の含有鉱物を同定した。
ポリクロロプレンラテックスLM−61(電気化学工業株式会社製、固形分60質量%)166.67質量部(固形分で100質量部)と、加硫促進剤A(ノクセラーTP:大内新興化学株式会社製、50質量%水溶液)2質量部(固形分で1質量部)と、水分散液20質量部(wet)とを混合し、水を加えて配合物全体の固形分濃度を50%に調節して、ポリクロロプレンラテックス組成物を作製した。水分散液については、老化防止剤(ノクラック200:大内新興化学株式会社製、粉体)を2質量部、加硫促進剤B(ノクセラーTET:大内新興化学株式会社製、粉体)を1質量部、界面活性剤A(Darvan SMO:R.T.Verderbilt Company製、33.3質量%水溶液)を9質量部(固形分で3質量部)、界面活性剤B(Darvan WAQ:R.T.Verderbilt Company製、25質量%水溶液)を4質量部(固形分で1質量部)、複合亜鉛華B(META−Z 102(井上石灰工業株式会社製、粉体)5質量部、水13質量部を、陶器製ボールミルを用いて、20℃で16時間混合し、調製した。フィルムサンプル作製については実施例1と同様に行い、実施例1と同様に評価と分析を行った。
複合亜鉛華A(META−Z Latex(井上石灰工業株式会社製、固形分50質量%)の添加量を、20質量部(固形分で10質量部)に変更したこと以外は、すべて実施例1と同じ手順で、ポリクロロプレンラテックス組成物及びフィルムサンプルを作製し、実施例1と同様に評価と分析を行った。
複合亜鉛華A(META−Z Latex(井上石灰工業株式会社製、固形分50質量%))の添加量を、30質量部(固形分で15質量部)に変更したこと以外は、すべて実施例1と同じ手順で、ポリクロロプレンラテックス組成物およびフィルムサンプルを作製し、実施例1と同様に評価と分析を行った。
実施例2において、複合亜鉛華Bを、亜鉛華C(AZO−B:正同化学工業株式会社製、粉体)5質量部に変更したこと以外は、すべて実施例2と同じ手順で、ポリクロロプレンラテックス組成物及びフィルムサンプルを作製し、実施例2と同様に評価と分析を行った。
実施例2において、複合亜鉛華Bを、亜鉛華D(亜鉛華2種:堺化学工業株式会社製、粉体)5質量部に変更したこと以外は、すべて実施例2と同じ手順で、ポリクロロプレンラテックス組成物及びフィルムサンプルを作製し、実施例2と同様に評価と分析を行った。
Claims (8)
- ポリクロロプレンラテックスの固形分100質量部と、
無機塩及び酸化亜鉛を含む複合亜鉛華0.01〜10質量部と、を少なくとも含有し、
前記複合亜鉛華は、
個数平均粒径が0.05〜0.35μmであり、
粒径が0.01〜1.0μmであり、
比表面積が10〜35m2/gであり、
蛍光X線分析による定量値で、亜鉛20〜98質量%、カルシウム1〜30質量%及びマグネシウム0.01〜30質量%を含有する
ポリクロロプレンラテックス組成物。 - 前記複合亜鉛華は、前記無機塩を核として、前記酸化亜鉛を表層に被覆させた複合構造であることを特徴とする請求項1に記載のポリクロロプレンラテックス組成物。
- 前記無機塩は、炭酸カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウムのうちから選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のポリクロロプレンラテックス組成物。
- 前記ポリクロロプレンラテックスが、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンを30質量%以下含有する原料単量体を25℃以上で重合したものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリクロロプレンラテックス組成物。
- 更に、前記ポリクロロプレンラテックスの固形分100質量部に対して、
金属酸化物0.1〜10質量部と、
硫黄0.1〜3質量部と、
酸化防止剤0.1〜5質量部と、
界面活性剤0.1〜10質量部と
を配合したことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリクロロプレンラテックス組成物。 - 浸漬成形品用であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリクロロプレンラテックス組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリクロロプレンラテックス組成物を用いて作製された浸漬成形品。
- 手袋であることを特徴とする請求項7に記載の浸漬成形品。
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