JP5882339B2

JP5882339B2 - ウォータリーなにおい物質としてのベンゾジオキソール誘導体

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Publication number: JP5882339B2
Application number: JP2013532131A
Authority: JP
Inventors: ウブーアレクサンドル; ゴーダンジャン−マルク; ミレーパスカル; ロブヴィウファブリス
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2010-10-04
Filing date: 2011-09-29
Publication date: 2016-03-09
Anticipated expiration: 2031-09-29
Also published as: EP2624811A1; JP2013543534A; US20130288947A1; US9382500B2; US20150152352A1; ES2641062T3; CN103140212B; EP2624811B1; BR112013007495A2; IL225368A0; IL225368A; CN103140212A; US8987188B2; MX2013002792A; WO2012045646A1

Description

本発明は、香料の分野に関する。より詳述すると、本発明は、特に付香成分として有用である新たな種のベンゾジオキソール誘導体に関する。従って、本明細書で挙げたことに続いて、本発明は、付香組成物の一部、又は付香消費者製品の一部として本発明の化合物も含む。

先行技術
我々の知る限り、本明細書において以下の式（Ｉ）に対応する化合物は、１−［５−（１，１−ジメチルエチル）−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル］−エタノン（単純な化合物と記載されている、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．１９９４，１１６，６７１３を参照）、１−（４−メトキシ−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−エタノン（単純な化合物と記載されている、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．１９９１，１１３，８００５を参照）及び１−（５−メトキシ−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−エタノン（単純な化合物と記載されている、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．１９９４，１１６，６７１３を参照）を除いて、全て新たな化学物質である。しかしながら、かかる化合物に関する先行技術の開示は、式（Ｉ）の化合物の官能特性及びそれらの有用性を示唆又は予期していない。

我々の知る限り、香料において公知の、及び同様の広い嗅覚種に属する最も近い類似物は、いずれにしろ全く異なる構造を有する２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン誘導体（例えばＵＳ３５８４００２号もしくは３７９９８９２号、又はＥＰ９０２０２４号もしくは１１３６４８１号を参照）である。また、それらの先行技術文献は、式（Ｉ）の化合物のあらゆる官能特性、又は香料の分野における前記化合物のあらゆる使用も、報告又は示唆していない。

ウォータリー／オゾンタイプのにおいノートを提供する現在のにおい化学物質は、極めてまれであり、かつ香料技術について非常に高い興味がある。従って、においの調性の増加したパレットを提供する新たなウォータリーなにおい物質についての要求がある。

発明の詳細な説明
驚くべきことに、式

［式中、Ｒ¹は、ベンゼン環の置換基を示し、かつハロゲン原子又は直鎖、分枝鎖もしくは環状のＣ_1-8アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基であり、
Ｒ²は、Ｃ_1-3アルキル基を示し、かつ
Ｒ³は、水素原子又はメチル基もしくはエチル基を示す］
の化合物の立体異性体のいずれか１つの形又はそれらの混合物を、例えばウォータリー／オゾンタイプのにおいノートを付与するための付香成分として使用できることが発見されている。

明確化のために、"Ｒ¹は、ベンゼン環の置換基を示す"の表現又は同様の表現に関しては、当業者によって理解される通常の意味を意味し、すなわち該基は、使用できる位置のいずれか１つで、すなわち酸素原子のオルト位もしくはメタ位、又はベンゾジオキソール部分で、ベンゼン環に結合されうる。明確化のために、"直鎖、分枝鎖又は環状"の表現に関しては、前記Ｒ¹が、例えば直鎖状の基の形であってよく、又は位相の前記タイプの混合物の形であってもよく、例えば特定のＲ¹は、直鎖部分及び環状部分を含んでよく、特に制限されない限り１つのタイプのみが挙げられることを意味する。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）は、式

［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、式（Ｉ）において定義されたものである］の化合物である。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）は、Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ臭素原子、又は直鎖、分枝鎖もしくは環状のＣ_1-6アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基である化合物である。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）は、Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ直鎖又は分枝鎖のＣ_1-6アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアルコキシ基であり、又はＣ_5-6環状アルキル基、アルケニル基又はメチルシクロアルキル基（すなわちＣＨ₂−シクロアルキル基）を示す化合物である。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）は、Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ直鎖又は分枝鎖のＣ_1-6アルキル基又はアルケニル基であり、又はＣ_5-6環状アルキル基、アルケニル基又はメチルシクロアルキル基（すなわちＣＨ₂−シクロアルキル基）を示す化合物である。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）は、Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ直鎖又は分枝鎖のＣ_1-6アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基である化合物である。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）は、Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ直鎖又は分枝鎖のＣ_1-6アルキル基又はアルケニル基である化合物である。代わりに、前記Ｒ¹は、直鎖又は分枝鎖のＣ_3-6アルキル基又はアルケニル基を示す。かかるＲ¹基の制限のない例は、プロピル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル又はｎ−ヘキシル又はプロペ−１−エニル又はヘキセ−２−エニルである。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）は、Ｒ²が、メチル基又はエチル基を示す化合物である。特に、Ｒ²はメチル基を示す。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）は、Ｒ³が、水素原子又はメチル基を示す化合物である。

本発明の前記実施態様のいずれか１つに従って、前記化合物（Ｉ）は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅化合物であり、又はさらにＣ₁₂〜Ｃ₁₄化合物である。

式（Ｉ）の化合物は、前記のように、１−［５−（１，１−ジメチルエチル）−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル］−エタノン、１−（４−メトキシ−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−エタノン及び１−（５−メトキシ−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−エタノンを除いて、全て新たな化合物であり、かつ従って本発明の別の目的である。

本発明の化合物の特定の例として、制限のない例として、ドイツスズラン−アニスタイプの、ウォータリー／オゾンノート及びフローラルノートを有するにおいを有する１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノンを挙げてよい。ウォータリー及びフローラルノートの組合せは、香料の技術において全く通常ではなく、かつ該化合物を全てより興味深くする。前記化合物が、２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン種、すなわち７−イソプロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンにおけるその最も近い類似体と比較される場合に、本発明の化合物は、それ自体、先行技術の化合物にない、前記フローラルノートの存在によって区別される。

他の例として、前記化合物として、ウォータリー／オゾンノートとフレッシュグリーンフローラル（ドイツスズラン）ノートとの混合物も有する、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンを挙げてよい。しかしながら、該化合物は、アルデヒドノートも有する。該化合物のにおいは、シクロサル（ＡｒｔｃａｎｄｅｒＮ°７５８、フローラル成分として公知）と、３−（３−イソプロピル−１−フェニル）ブタノール（ウォータリー成分として公知）との混合物を連想させる。該化合物が、２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン種、すなわち７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンにおいてその最も近い類似体と比較される場合に、本発明の化合物は、先行技術の化合物に存在しない、該フローラルノートの存在によってそれ自体識別される。

他の例として、異常なオゾン及びバルサムの二重性を有する非常に強く、かつ相当なにおいを有する１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノンを挙げてよい。前記においは、アルデヒドの側面も有するオゾン、キュウリタイプのノート及びバルサム、ケイ皮のノートの混合物である。該化合物が、２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン種、すなわち７−ペンチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンにおいてその最も近い類似体と比較される場合に、本発明の化合物は、先行技術の化合物に存在しない、該バルサムノートの存在によってそれ自体識別される。

本発明の化合物の他の特定の、しかし限定されない例として、以下の表１におけるものを挙げることができる：

前記においの記載によって認められるように、本発明の化合物は、ウォータリー／オゾンノートに加えて、フローラル、バルサム及び／又は脂肪性アルデヒドタイプのノート又は側面も有する。

本発明の特定の実施態様に従って、式（Ｉ）の化合物は、１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン、１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（２−メチル−５−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ヘキシルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ｔｅｒｔ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン、１−（５−シクロペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−（３−メチルブテ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−（シクロペンチルメチル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ）−１−（５−（プロペ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ／Ｚ）−１−（５−（ヘキセ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン又は１−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンである。

特にかかる化合物は、１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン、１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（２−メチル−５−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ）−１−（５−（プロペ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ／Ｚ）−１−（５−（ヘキセ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、又は１−（５−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノンである。

上述の通り、本発明は式（Ｉ）の化合物の付香成分としての使用に関する。言い換えれば、付香組成物又は着香物品のにおい特性を付加し、強化し、改善又は修正する方法であって、前記の組成物又は物品に少なくとも効果的な量の式（Ｉ）の化合物を添加することを含む方法に関する。"式（Ｉ）の化合物の使用"とは、ここでは、化合物（Ｉ）を含有し、かつ香料産業において有利に用いることができる任意の組成物の使用としても理解されるべきである。

実際に付香成分として有利に用いることができる前記の組成物が本発明の対象でもある。

従って、本発明の他の対象は、以下を含む付香組成物である：
ｉ）付香成分として、上記で定義された少なくとも１つの本発明の化合物；
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；並びに
ｉｉｉ）場合により少なくとも１つの香料補助剤。

"香料キャリヤー"とは、ここで、香料の観点から実質的に中性である、すなわち、付香成分の官能特性を著しく変更しない材料を意味する。前記キャリヤーは、液体又は固体であってよい。

液体キャリヤーとしては、制限されない例として、乳化系、すなわち、溶剤及び界面活性剤系、又は香料において一般に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般に使用される溶剤の性質及び種類の詳細な説明は、網羅できない。しかしながら、限定する例としてではなく、溶媒、例えばジプロピレングルコール、ジエチルフタラート、イソプロピルミリスタート、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチルを挙げることができ、これらは最も一般的に使用されている。香料キャリヤーと香料ベースとの両方を含む組成物のために、先に特定されたものの他の適した香料キャリヤーは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン又は他のテルペン、イソパラフィン、例えば商標Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ）の下で公知のもの、又はグリコールエーテル及びグリコールエーテルエステル、例えば商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）の下で公知のものであってもよい。

固体キャリヤーとして、制限されない例として、吸収ゴム又はポリマー、又はさらにカプセル化された材料を挙げることができる。かかる材料の例は、壁形成材料及び可塑化材料、例えば単糖類、二糖類又は三糖類、天然又は化工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質又はペクチン、又はさらに参考文献、例えばＨ．Ｓｃｈｅｒｚ，Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｓ：Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ，Ｄｉｃｋｕｎｇｓ−ｕｎｄＧｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌｉｎＬｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌ，Ｂａｎｄ２ｄｅｒＳｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅＬｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ，Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔ，Ｂｅｈｒ’ｓＶｅｒｌａｇＧｍｂＨ＆Ｃｏ．，ハンブルグ，１９９６年において挙げられている材料を含んでよい。カプセル化は当業者によく知られた方法であり、かつ、例えば噴霧乾燥、凝塊形成又はさらに押出しなどの技術を使用して実施できるか、又は、コアセルベーション及び複合コアセルベーション技術を含む、被覆カプセル化からなる技術を使用して実施できる。

"香料ベース"とは、ここで、少なくとも１つの付香共成分を含む組成物を意味する。

前記付香共成分は、式（Ｉ）のものではない。さらに、"付香共成分"とは、ここで、快い効果を付与するために付香調製物又は組成物中で使用される化合物を意味する。言い換えれば、付香性のものであるとしてみなされるかかる共成分は、当業者によって、ポジティブに又は心地よく、組成物のにおいを付与又は改良でき、かつ、単ににおいを有するだけではないとして認識されなければならない。

ベース中に存在する付香共成分の性質及び種類は、ここでより詳細な説明を請け負わず、それはいずれにせよ網羅できず、当業者はその一般的な知識に基づきかつ意図される使用又は用途及び所望の官能効果に従って、それらを選択することができる。一般的な用語においては、これらの付香共成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素含有又は硫黄含有複素環式化合物及び精油にまでわたる化学的分類に属し、かつ、前記付香共成分は天然又は合成由来であってよい。これらの共成分の多くはいずれにせよ、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる本、ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、米国、又はそのより最近の版、又は同様の性質の他の著作、並びに香料分野における豊富な特許文献内に列記されている。前記共成分は、種々のタイプの付香化合物を制御して放出することが知られている化合物であってもよいとも理解される。

"香料補助剤"はここで、追加的に加えられる利益、例えば色、特定の耐光性、化学的安定性などを付与できる成分を意味する。付香ベース中で一般に使用される補助剤の性質及び種類の詳細な説明は網羅できないが、しかし、前記成分は当業者にはよく知られていることに言及しなければならない。

式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物及び少なくとも１つの香料キャリヤーからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様、並びに少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物、少なくとも１つの香料キャリヤー、少なくとも１つの香料ベース、及び場合により少なくとも１つの香料補助剤を含む付香組成物を表す。

前記組成物において、式（Ｉ）の１つより多くの化合物を有する可能性が重要であることに言及することがここで有用であり、なぜなら、それは調香師が本発明の様々な化合物のにおいの調性を有する調和物、香料を調製することを可能にし、従って彼らの仕事のための新規のツールを創出するからである。

明確化のために、化学合成から直接的に得られる任意の混合物、例えば適正な精製をしていない反応媒体であってその中に本発明の化合物が出発物、中間体又は最終生成物として含まれ得るものは、前記混合物が香料のために適した形態で本発明の化合物を提供しない限り、本発明による付香組成物としてみなすことはできないことも理解される。従って、精製されていない反応混合物は、特に明記されない限り、一般に本発明から除外される。

さらには、本発明の化合物を現代の香料の全ての分野、即ち、ファイン香料又は機能性香料において有利に使用して、前記の化合物（Ｉ）が添加される消費者製品のにおいをポジティブに付与するか又は改良することもできる。従って、
ｉ）付香成分として、前記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物；及び
ｉｉ）香料消費者ベース；
を含む付香消費者製品も、本発明の対象である。

本発明の化合物を、そのままで、又は本発明の付香組成物の一部として添加できる。

明確化のために、"付香消費者製品"とは、少なくとも付香効果を送達することが予想される消費者製品を意味し、言い換えれば、それは着香された消費者製品であることに言及しなければならない。明確化のために、"香料消費者ベース"とは、ここで、機能性配合物、並びに、場合により追加の利益剤を意味し、付香成分と適合性がありかつそれが適用される表面（例えば肌、髪、織物又は家の表面）に快いにおいを送達することが予想される消費者製品に相応する。言い換えれば、本発明による付香消費者製品は、機能性配合物並びに場合により追加の利益剤（所望の消費者製品、例えば洗剤又は空気清浄剤に相応する）、及び嗅覚的に有効な量の少なくとも１つの本発明の化合物を含む。

香料消費者ベースの成分の性質及び種類は、ここではより詳細な説明を請け負わず、いずれにせよそれは網羅できず、当業者はその一般的な知識に基づき、かつ前記の製品の性質及び所望の効果によってそれらを選択できる。

適した香料消費者ベースの制限されない例は、香水、例えばファイン香水、コロン又はアフターシェーブローション；布地用ケア製品、例えば液体又は固体洗剤、布地用柔軟剤、布地用リフレッシャー、アイロン水、紙、又は漂白剤；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えばシャンプー、染色用調製物又はヘアスプレー）、化粧品（例えばバニシングクリーム又は消臭剤又は制汗剤）、又はスキンケア製品（例えば着香石鹸、シャワームース又はバスムース、オイル又はジェル、又は衛生製品）；エアケア製品、例えばエアフレッシュナー又は"すぐ使用できる"粉末化エアフレッシュナー；又はホームケア製品、例えばワイプ、食器用洗剤又は硬質表面用洗剤であってよい。

前記消費者製品ベースのいくつかは、本発明の化合物について攻撃的な媒体を表すことがあり、従って、後者を時期尚早な分解から、例えばカプセル化によって、又はそれを、本発明の成分を適した外部刺激、例えば酵素、光、熱又はｐＨの変化で放出するために適した他の化学物質と化学的に結合させることによって、保護しなければならないことがある。

種々の前記物品又は組成物中に導入できる本発明による化合物における割合は、広範な値の範囲内で変動してよい。それらの値は着香されるべき物品の性質、及び所望の官能効果、並びに、本発明による化合物が当該技術分野で通常使用される付香共成分、溶剤又は添加剤と混合される場合に、所定のベース中で共成分の性質に依存する。

例えば、付香組成物の場合、典型的な濃度は、０．０５質量％〜１０質量％のオーダーであるか、またさらに、本発明の化合物が混合される組成物の質量に対する本発明の化合物のオーダーである。それらの化合物が着香物品中に導入される場合、それより低い濃度、例えば０．０１質量％〜５質量％のオーダーを使用でき、パーセンテージは物品の質量に対するものである。

本発明の化合物は、実施例において記載され、かつ以下の図式１において要約される方法に従って製造されてよい：
図式１：式（Ｉ）の化合物に対する合成アプローチ

［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、式（Ｉ）において提供されたものと同一の意味を有する］。

カルボン酸中間体（Ａ）は、４−メトキシ−１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸（ＪＰ２００２０６８９０８（農薬化合物）を参照）、５−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９６５，８，８１を参照）及び４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸（Ｊ．Ａｇｒｉｃ．＆ＦｏｏｄＣｈｅｍ．，２００２，５０，４５５４を参照）を除いた新たな化合物であり、かつ有用な化学物質の製造のための中間体として本発明の他の目的でもある。特にカルボン酸は、特に前記式（Ｉ）の化学物質の製造のために要求されるものである。

実施例
本発明を、以下の実施例を用いてさらに詳細に説明し、ここで、省略形は当該技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示される；ＮＭＲスペクトルのデータは（特段述べられない限り）ＣＤＣｌ₃において、３６０又は４００ＭＨｚ機を用いて¹Ｈ及び¹³Ｃについて記録され、ケミカルシフトδは標準としてのＴＭＳに対するｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表される。

実施例１
式（Ｉ）の化合物の合成
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン
第一工程 − イソブタノール１５０ｍｌ中で炭酸カリウム（６９．１ｇ、０．５００ｍｏｌ）、４−プロピルカテコール（３０．４４ｇ、０．２００ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（４．９８ｇ、０．０３００ｍｏｌ）を、ジクロロ酢酸（２５．８ｇ、０．２００ｍｏｌ）を５分間添加しながら、還流で加熱した。酸（２．６ｇ、０．０２０ｍｌ）のさらなる量を、３時間の還流後に１分間で添加し、そして反応混合物を、合計４．５分後に室温まで冷却した。メタノール１００ｍｌを添加し、そして濃い茶色の懸濁液を濾過した。その固体を、メタノール２００ｍｌの合計量で洗浄し、そして粗生成物を濃縮した。得られた茶色い固体を水２００ｍｌ中に取り出し、そしてエーテル１００ｍｌずつで３回抽出した。エーテル１００ｍｌをその水性相に添加し、そしてこの混合物をｐＨ２まで撹拌しながら酸性化した。その２相を分離し、そしてその水性相をエーテル１００ｍｌで抽出した。２つのエーテルを含んだ相を混合し、水５０ｍｌ及び塩水５０ｍｌで洗浄し、そしてＭｇＳＯ₄上で乾燥した。濾過及び濃縮は油状物３５．５ｇを得た。この油状物を、真空蒸発（１１５〜１３８℃、０．４ｍｂａｒ）によって短経路を介して精製して、ヘプタン１１０ｍｌから再結晶化された固体を得て、カルボン酸１６．２３ｇ（３９％）を得た。

第二工程 − ＴＨＦ３５０ｍｌ中でカルボン酸（１３．１９ｇ、６３．３５ｍｍｏｌ）を、メチルリチウム（１．６Ｍ溶液９７ｍｌ、１５５ｍｍｏｌ）の溶液を、５分で添加する間、０℃まで冷却した（代わりに、リチウム塩を、還流トルエン（ｒｅｆｌｕｘｉｎｇｔｏｌｕｅｎｅ）中で水酸化リチウム懸濁液１当量で加熱することによって形成し、そしてメチルリチウム１当量を得られた塩に添加する）。その反応混合物を、さらに４０分間０℃未満で撹拌し、そして約５分で、カニューレを介して、水５００ｍｌ中でＨＣｌ（１７ｇ、０．１７ｍｏｌ）の急速な撹拌混合物を含むフラスコに移した。塩化ナトリウム１５０ｇを撹拌しながら添加し、続いてヘプタン２００ｍｌを添加し、そして２相を分離した。その水性相を、ヘプタン１００ｍｌずつで２回抽出し、そして合した有機相を、飽和二炭酸ナトリウム溶液１００ｍｌ、塩水１００ｍｌで洗浄し、そしてＫ₂ＣＯ₃で乾燥した。濾過及び濃縮は、茶色い油状物１２．３５ｇを得て、シリカゲル（４〜２％トルエン／２〜４％酢酸エチル／ヘプタンで、続いて６〜８％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）上でフレッシュクロマトグラフィーによって精製し、無色の油状物９．３５ｇを得た。この油状物を、さらに真空蒸発（１２５℃、１．５ｍｂａｒ）によって、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ炉中で精製して、無色の油状物８．８７ｇ（６８％）を得た。

１−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールから５４％（第一工程）及び２７％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−イソプロピルカテコールから４７％（第一工程）及び３０％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ペンチルカテコールから３８％（第一工程）及び１６％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−イソペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−（３−メチルブチル）−カテコールから４０％（第一工程）及び３６％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−メチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）プロパン−１−オン
メチルリチウムの代わりにエチルリチウムを使用することを除いて、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−メチルカテコールから３０％（第一工程）及び３３％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−イソペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）プロパン−１−オン
メチルリチウムの代わりにエチルリチウムを使用することを除いて、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−（３−メチルブチル）−カテコールから４０％（第一工程）及び２５％（第二工程）の収率で得られた。

１−（２−メチル−５−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
ジクロロ酢酸の代わりに２，２−ジクロロプロパン酸を使用することを除いて、（１）について記載された典型的な方法に従って、４−プロピル−カテコールから６５％（第一工程）及び１２％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ブチルカテコールから５８％（第一工程）及び２７％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−ヘキシルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ヘキシルカテコールから９２％（第一工程）及び２０％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−ｓｅｃ−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ｓｅｃ−ブチルカテコールから６９％（第一工程）及び３０％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−ｔｅｒｔ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ｔｅｒｔ−ペンチルカテコールから７０％（第一工程）及び２８％（第二工程）の収率で得られた。

１−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、３−メチルカテコールから７５％（第一工程）及び３０％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−メチルカテコールから３０％（第一工程）及び５５％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−シクロペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−シクロペンチル−カテコールから５４％（第一工程）及び５％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−（３−メチルブテ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−（３−メチルブテ−２−エニル）ベンゼン−１，２−ジオール（ＤＥ１０２００７０５５１２４号を参照）から４４％（第一工程）及び３２％（第二工程）の収率で得られた。

１−（４−メトキシベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、３−メトキシカテコールから４５％（第一工程）及び３２％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−ブロモベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−ブロモカテコールから４８％（第一工程）及び２４％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−（ペンチ−１−イニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
アセトニトリル（４０ｍｌ）中で、１−（５−ブロモベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン（４．１３ｇ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１６ｇ）、ペンチ−１−イン（２．３２ｇ）、トリフェニルホスフィンパラジウムクロリド（１．１９ｇ）及びトリエチルアミン（７ｍｌ）の溶液を、５０℃で一昼夜撹拌した。そしてヘプタン１００ｍｌを添加し、そしてその有機相を、２ＭのＨＣｌ溶液で、そして水で３回、連続して洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、そして濃縮した。粗反応混合物をシリカゲル上でフレッシュクロマトグラフィー（溶出ヘプタン／酢酸エチル９７／３）によって精製して、無色の油状物３．９１ｇ（２２％）を得た。

１−（５−（シクロペンチルメチル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン

工程ａ）：シクロペンチル（３，４−ジメトキシフェニル）メタノン
ポリホスホン酸（７６ｇ）に、１，２−ジメトキシベンゼン（７．９ｇ、０．０５７ｍｏｌ）を、続いてシクロペンタンカルボン酸（９．８ｇ、０．０８６ｍｏｌ）を添加した。その混合物を、２４時間６０℃で撹拌し、そして−５℃まで冷却し、そして氷／水２００ｍｌ、続いてエタノール１００ｍｌの添加によって急冷した。室温で３時間の撹拌後に、その２相を分離し、そしてその水性相をエーテル１００ｍｌずつで３回抽出した。２つのエーテルを含んだ層を混合し、ＮａＯＨ５０ｍｌ及び塩水５０ｍｌで洗浄し、そしてＭｇＳＯ₄上で乾燥した。濾過及び濃縮は濃い茶色の油状物１５．５ｇを得た。この油状物を、真空蒸発（１８０〜１９０℃、０．０３ｍｂａｒ）によって、短経路を介して精製して、白い固体１１．８ｇ（８８％）を得た。

工程ｂ）：４−（シクロペンチルメチル）−１，２−ジメトキシベンゼン
酢酸１０ｍｌ及び酢酸エチル１０ｍｌ中シクロペンチル（３，４−ジメトキシフェニル）メタノン（１０．８ｇ、０．０４６ｍｏｌ）、湿潤Ｐｄ／Ｃ（１ｇ）の懸濁液を、２４時間水素２０ｂａｒで６０℃でオートクレーブ中に置いた。Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）上での濾過及び濃縮は、淡い茶色の油状物１０ｇを得た。この油状物を、真空蒸発（１００〜１２０℃、０．０２ｍｂａｒ）によって、短経路を介して精製して、無色の液体７．１ｇ（７０％）を得た。

工程ｃ）：４−（シクロペンチルメチル）ベンゼン−１，２−ジオール
臭化水素酸４３ｍｌ（水中で４８％）及び酢酸４ｍｌ中で４−（シクロペンチルメチル）−１，２−ジメトキシベンゼン（７．１ｇ、０．０３２ｍｏｌ）溶液を、１２０℃で２４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そしてＮＨ₄Ｃｌ溶液５０ｍｌで急冷した。水性相を、エーテル１００ｍｌで３回に分けて抽出した。エーテルを含んだ相を、塩水５０ｍｌで洗浄し、そしてＭｇＳＯ₄上で乾燥した。濾過及び濃縮は、茶色がかった固体６．０ｇ（９７％）を得た。

工程ｄ）：１−（５−（シクロペンチルメチル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、４−（シクロペンチルメチル）ベンゼン−１，２−ジオールから４０％（第一工程）及び３５％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−（プロペ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
ｏ−キシレン２０ｍｌ中で１−（５−アリルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン３．４ｇ及びルテニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート６８ｍｇ（１ｍｏｌ％）を、２日間１２０℃で撹拌し、そして室温まで冷却した。真空での溶剤の濃縮後に、粗生成物を、シリカゲル上でフレッシュクロマトグラフィーによって精製して、無色の油状物１．３ｇ（３８％）を得た。

１−（４−アリルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンについて記載された典型的な方法に従って、３−（アリル）−カテコールから５１％（第一工程）及び３７％（第二工程）の収率で得られた。

１−（５−（ヘキセ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン
ジクロロメタン（４０ｍｌ）中で、１−（５−アリルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン（５ｇ）、フェニルメチレンビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウムジクロリド（０．９ｇ）及びペンテ−１−エン（５ｇ）の溶液を室温で撹拌した。２時間後に、ｇｃ解析によって対照は６０％の転化を示すが、しかしペンテ−１−エン５ｇずつを、さらに３回、反応時間（４８時間）中に添加して、完了した。そして、その反応混合物を、シリカゲルの短いカラム上で濾過し、そして真空で濃縮して、溶剤を取り除いた。きれいに粗生成物をシリカゲル上でフレッシュクロマトグラフィー（溶出ヘプタン／酢酸エチル９５／５）によって精製して、無色の油状物０．８ｇ（１９％）を得て、８５／１５Ｅ／Ｚ混合物として同定した。
Ｅ異性体についてのＮＭＲスペクトル：

実施例２
付香組成物の製造
女性のためのオー・デ・コロンのための付香組成物を、次の成分を混合することによって製造した：

１）（−）−（８Ｒ）−８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
２）ペンタデカノリド；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
３）２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール；製造元：Ｓｙｍｒｉｓｅ、Ｇｅｒｍａｎｙ
４）テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
５）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ｇ−２−ベンゾピラン；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
６）メチルシス−ジヒドロジャスモネート；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
７）３−（３，３／１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナル；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
８）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
９）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナル；製造元：ＧｉｖａｕｄａｎＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１０）４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
１１）３−メチル−（４／５）−シクロペンタデセノン；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１２）５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルオエンタン−２−オール；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１３）プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノエート；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１４）メチルセドリルケトン；製造元：ＧｉｖａｕｄａｎＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ

１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン２０質量部の前記組成物への添加は、該組成物に良好なフローラルな、ウォータリーな側面を付与し、一方で、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンの添加は、ウォータリーな効果のみを提供した。

１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン２０質量部の前記組成物への添加は、該組成物にそのオゾン、バルサムのノートを有するオリエンタルなコノテーションを付与した。

１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン２０質量部の前記組成物への添加は、該組成物に、より粉末／アニスの、並びにウォータリーなノートのコノテーションを付与した。

１−（５−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン２０質量部の添加は、１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノンの添加と類似した効果を提供した。

１−（５−シクロペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン２０質量部の前記組成物への添加は、ピーチ／オゾンのノートを付与し、かつ本来のフレグランスのシトラスノートを強めた。

実施例３
付香組成物の製造
男性のためのオー・デ・コロンのための付香組成物を、次の成分を混合することによって製造した：

１）（Ｚ）−３−メチル−２−ヘキセニルアセテート；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
２）（−）−（８Ｒ）−８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
３）１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデノン；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
４）ペンタデカノリド；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
５）メチルシス−ジヒドロジャスモネート；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
６）（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
７）製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
８）メチルイオノン異性体の混合物；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
９）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
１０）４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
１１）３−メチル−（４／５）−シクロペンタデセノン；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１２）３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；製造元：ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１３）１−（２，６，１０−トリメチル−１（２），５，９−シクロドデカトリエン−１−イル）−１−エタノン；製造元：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
１４）４−メチル−３−デセン−５−オール；製造元：ＧｉｖａｕｄａｎＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ

１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン５０質量部の前記組成物への添加は、該組成物に、組成物をよりスパークリングにするウォータリーナフレッシュな及び良好なフローラルタッチを付与した。

１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン５０質量部の前記組成物への添加は、該組成物に、ウォータリーノートを付与し、そしてクマリンノートを強化した。

１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン５０質量部の前記組成物への添加は、該組成物に、強めたフローラルな側面であり、しかし非常にフレッシュ及びウォータリーな側面を付与した。

１−（５−シクロペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン５０質量部の前記組成物への添加は、そのピーチ／オゾンのノートを提供することによってフェミニンツイスト（ｆｅｍｉｎｉｎｅｔｗｉｓｔ）を付与した。

Claims

付香組成物又は着香物品のにおい特性を付加し、強化し、改善又は修正する方法であって、前記の組成物又は物品に、少なくとも効果的な量の
式

［式中、Ｒ¹は、ベンゼン環の置換基を示し、かつハロゲン原子又は直鎖、分枝鎖もしくは環状のＣ_1-8アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基であり、
Ｒ²は、Ｃ_1-3アルキル基を示し、かつ
Ｒ³は、水素原子又はメチル基もしくはエチル基を示す］
の化合物を当該化合物の立体異性体のいずれか１つの形で、又はそれらの混合物を
添加することを含む、前記方法。
前記化合物（Ｉ）が、式

［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、請求項１で定義されたものである］の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
前記化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）が、Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ臭素原子又は直鎖、分枝鎖もしくは環状のＣ_1-6アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基である化合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
前記Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ直鎖又は分枝鎖のＣ_1-6アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアルコキシ基であり、又はＣ_5-6環状アルキル基、アルケニル基又はメチルシクロアルキル基を示すことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
前記Ｒ¹が、ベンゼン環の置換基を示し、かつ直鎖又は分枝鎖のＣ_1-6アルキル基又はアルケニル基であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
前記Ｒ²が、メチル基又はエチル基を示すことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
前記Ｒ³が、水素原子又はメチル基を示すことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
前記化合物が、１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン、１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（２−メチル−５−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ヘキシルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ｔｅｒｔ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン、１−（５−シクロペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−（３−メチルブテ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−（シクロペンチルメチル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ）−１−（５−（プロペ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ／Ｚ）−１−（５−（ヘキセ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン又は１−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノンであることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
前記化合物が、１−（５−イソプロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（５−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−１−エタノン、１−（５−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、１−（２−メチル−５−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ）−１−（５−（プロペ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、（Ｅ／Ｚ）−１−（５−（ヘキセ−２−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノン、又は１−（５−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−２−イル）エタノンであることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
１−［５−（１，１−ジメチルエチル）−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル］−エタノン、１−（４−メトキシ−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−エタノン及び１−（５−メトキシ−２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−エタノンを除く、請求項１において定義された、式（Ｉ）の化合物。
以下、
ｉ）請求項１において定義された、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物；並びに
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；
を含む、付香組成物。
さらに、（ｉｉｉ）少なくとも１つの香料補助剤を含む、請求項１１に記載の付香組成物。
以下、
ｉ）請求項１において定義された、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物；及び
ｉｉ）香料消費者ベース
を含む、付香消費者製品。
前記香料消費者ベースが、香水、布地用ケア製品、ボディケア製品、エアケア製品又はホームケア製品であることを特徴とする、請求項１３に記載の付香消費者製品。
前記香料消費者ベースが、ファイン香水、コロン、アフターシェーブローション、液体洗剤又は固体洗剤、布地用柔軟剤、布地用リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、シャンプー、染色用調製物、ヘアスプレー、バニシングクリーム、消臭剤又は制汗剤、着香石鹸、シャワームース又はバスムース、オイル又はジェル、衛生製品、エアフレッシュナー、“すぐ使用できる”粉末化エアフレッシュナー、ワイプ、食器用洗剤又は硬質表面用洗剤であることを特徴とする、請求項１３に記載の付香消費者製品。
式

［式中、Ｒ ¹ 及びＲ³は、請求項１で定義されたものである］の化合物に、Ｒ ² Ｌｉを付加することにより、請求項１０に定義された式（Ｉ）の化合物を製造する方法。