JP2002068908A - １，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、農薬及び製造方法 - Google Patents
１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、農薬及び製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 重要作物、特にイネに対して薬害
が少なく、各種の雑草、例えばノビエ等のイネ科雑草、
タマガヤツリ、イヌホタルイ等のカヤツリグサ科雑草、
コナギ等の一年生広葉雑草、及びウリカワ等の多年生雑
草等の強害雑草に対して、より少量で優れた除草活性を
有する新規な１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボ
ン酸アミド誘導体、及び該アミド誘導体を有効成分とす
る農薬、特に除草剤を提供すること。 【解決手段】 下記一般式 で示される１，３−ベンゾジオキソール-２-カルボン酸
アミド誘導体、及び該化合物を有効成分として含有する
農薬、とくに除草剤、並びに該誘導体の製造方法。
が少なく、各種の雑草、例えばノビエ等のイネ科雑草、
タマガヤツリ、イヌホタルイ等のカヤツリグサ科雑草、
コナギ等の一年生広葉雑草、及びウリカワ等の多年生雑
草等の強害雑草に対して、より少量で優れた除草活性を
有する新規な１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボ
ン酸アミド誘導体、及び該アミド誘導体を有効成分とす
る農薬、特に除草剤を提供すること。 【解決手段】 下記一般式 で示される１，３−ベンゾジオキソール-２-カルボン酸
アミド誘導体、及び該化合物を有効成分として含有する
農薬、とくに除草剤、並びに該誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な１，３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、及び
該化合物を有効成分として含有する農薬、特に除草剤に
関する。
ンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、及び
該化合物を有効成分として含有する農薬、特に除草剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、イネに対して薬害が少なく、各種
の雑草に対して優れた除草活性を示すアミド化合物とし
ては、脂肪族アミド系、クロロアセトアニリド系化合物
等、種々の化合物が知られていた。しかし、投下薬量
や、難防除雑草であるヒエ、ホタルイ、コナギ、タマガ
ヤツリ等に対して優れた防除効果を示しつつイネに対す
る薬害が低い、いわゆる除草選択性に優れる化合物で十
分満足できるものはなく、より少量で効果を呈し、且つ
除草選択性の優れた薬剤の開発が望まれていた。
の雑草に対して優れた除草活性を示すアミド化合物とし
ては、脂肪族アミド系、クロロアセトアニリド系化合物
等、種々の化合物が知られていた。しかし、投下薬量
や、難防除雑草であるヒエ、ホタルイ、コナギ、タマガ
ヤツリ等に対して優れた防除効果を示しつつイネに対す
る薬害が低い、いわゆる除草選択性に優れる化合物で十
分満足できるものはなく、より少量で効果を呈し、且つ
除草選択性の優れた薬剤の開発が望まれていた。
【０００３】一方、本発明に係る１，３−ベンゾジオキ
ソール−２−カルボン酸アミド誘導体について、更には
該誘導体が有用植物に対する薬害が少なく、且つ少量で
優れた除草活性を有することについて、これまでに一切
報告は無い。
ソール−２−カルボン酸アミド誘導体について、更には
該誘導体が有用植物に対する薬害が少なく、且つ少量で
優れた除草活性を有することについて、これまでに一切
報告は無い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、重要作物、特にイネに対して薬害が少な
く、各種の難防除雑草、例えばノビエ等のイネ科雑草、
タマガヤツリ、イヌホタルイ等のカヤツリグサ科雑草、
コナギ等の一年生広葉雑草、及びウリカワ等の多年生雑
草に対して、より少量で優れた除草活性を有する新規な
１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘
導体、及び該アミド誘導体を有効成分とする農薬、特に
除草剤、及び該誘導体の製造方法を提供することにあ
る。
する課題は、重要作物、特にイネに対して薬害が少な
く、各種の難防除雑草、例えばノビエ等のイネ科雑草、
タマガヤツリ、イヌホタルイ等のカヤツリグサ科雑草、
コナギ等の一年生広葉雑草、及びウリカワ等の多年生雑
草に対して、より少量で優れた除草活性を有する新規な
１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘
導体、及び該アミド誘導体を有効成分とする農薬、特に
除草剤、及び該誘導体の製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み１，３−ベンゾジオキソール-２-カルボン
酸アミド構造を有する誘導体の合成と、その薬理活性に
ついて鋭意研究した結果、既知の化合物とは全く構造を
異にする新規な１，３−ベンゾジオキソール-２-カルボ
ン酸アミド誘導体が、農薬、特に水田の難防除雑草、例
えばノビエ等のイネ科雑草、タマガヤツリ、イヌホタル
イ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ等の一年生広葉雑
草、及びウリカワ等の多年生雑草に対して除草活性がよ
り少量であっても高く、かつイネに対する安全性も極め
て高い有用な水田用除草剤であることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
な状況に鑑み１，３−ベンゾジオキソール-２-カルボン
酸アミド構造を有する誘導体の合成と、その薬理活性に
ついて鋭意研究した結果、既知の化合物とは全く構造を
異にする新規な１，３−ベンゾジオキソール-２-カルボ
ン酸アミド誘導体が、農薬、特に水田の難防除雑草、例
えばノビエ等のイネ科雑草、タマガヤツリ、イヌホタル
イ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ等の一年生広葉雑
草、及びウリカワ等の多年生雑草に対して除草活性がよ
り少量であっても高く、かつイネに対する安全性も極め
て高い有用な水田用除草剤であることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、 （１） 下記の一般式（Ｉ）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイ
ル基、またはフェニルスルホニル基を表し、Ｙ1及びＹ2
は、各々独立に水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基また
はフェニル基を表し、またはＹ1とＹ2とでベンゼン環を
形成してもよく、Ｑ1及びＱ2は、各々独立に水素原子又
は低級アルキル基を表し、またはＱ1とＱ2とで飽和炭素
環を形成してもよい。）で示される１，３−ベンゾジオ
キソール−２−カルボン酸アミド誘導体、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイ
ル基、またはフェニルスルホニル基を表し、Ｙ1及びＹ2
は、各々独立に水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基また
はフェニル基を表し、またはＹ1とＹ2とでベンゼン環を
形成してもよく、Ｑ1及びＱ2は、各々独立に水素原子又
は低級アルキル基を表し、またはＱ1とＱ2とで飽和炭素
環を形成してもよい。）で示される１，３−ベンゾジオ
キソール−２−カルボン酸アミド誘導体、
【０００９】（２） Ｘが、水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子である（１）に
記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸ア
ミド誘導体、
基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子である（１）に
記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸ア
ミド誘導体、
【００１０】（３） Ｙ1及びＹ2が、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基である（１）又
は（２）に記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カ
ルボン酸アミド誘導体、
子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基である（１）又
は（２）に記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カ
ルボン酸アミド誘導体、
【００１１】（４） Ｑ1及びＱ2が、各々独立にメチル
基又はエチル基である（１）〜（３）の何れか一に記載
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体、
基又はエチル基である（１）〜（３）の何れか一に記載
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体、
【００１２】（５） （１）〜（４）のいずれか一に記
載の一般式（Ｉ）で示される１，３−ベンゾジオキソー
ル−２−カルボン酸アミド誘導体が、（−）−１，３−
ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体であ
る（１）〜（４）の何れか一に記載の１，３−ベンゾジ
オキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、
載の一般式（Ｉ）で示される１，３−ベンゾジオキソー
ル−２−カルボン酸アミド誘導体が、（−）−１，３−
ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体であ
る（１）〜（４）の何れか一に記載の１，３−ベンゾジ
オキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、
【００１３】（６） （１）〜（５）の何れか一に記載
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体を有効成分として含有する農薬、
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体を有効成分として含有する農薬、
【００１４】（７） （１）〜（６）の何れか一項に記
載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミ
ド誘導体を有効成分として含有する除草剤、
載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミ
ド誘導体を有効成分として含有する除草剤、
【００１５】（８） 一般式（II）
【００１６】
【化６】
【００１７】（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイ
ル基、又はフェニルスルホニル基で示される１，３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘導
体と、下記一般式（III）
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイ
ル基、又はフェニルスルホニル基で示される１，３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘導
体と、下記一般式（III）
【００１８】
【化７】
【００１９】（式中、Ｙ1及びＹ2は、各々独立に水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ハロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、
またはＹ 1とＹ2とでベンゼン環を形成しても良く、Ｑ1
及びＱ2は、各々独立に水素原子又は低級アルキル基を
表し、またはＱ1とＱ2とで飽和炭素環を形成してもよ
い。）で表されるアミンを、直接又は溶媒（ａ）の存在
下に反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ハロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、
またはＹ 1とＹ2とでベンゼン環を形成しても良く、Ｑ1
及びＱ2は、各々独立に水素原子又は低級アルキル基を
表し、またはＱ1とＱ2とで飽和炭素環を形成してもよ
い。）で表されるアミンを、直接又は溶媒（ａ）の存在
下に反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）
【００２０】
【化８】
【００２１】（式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｘ、Ｙ1及びＹ2は上記
と同様の定義である。）で表される１，３−ベンゾジオ
キソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法、
と同様の定義である。）で表される１，３−ベンゾジオ
キソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法、
【００２２】（９） Ｘが、水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、又はハロゲン原子である（８）
に記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸
アミド誘導体の製造方法、
基、低級アルコキシ基、又はハロゲン原子である（８）
に記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸
アミド誘導体の製造方法、
【００２３】（１０） Ｙ1及びＹ2が、各々独立に水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基である（８）又は（９）に記載の１，３−ベンゾジ
オキソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法、
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基である（８）又は（９）に記載の１，３−ベンゾジ
オキソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法、
【００２４】（１１） Ｑ1及びＱ2が、各々独立にメチ
ル基又はエチル基である（８）〜（１０）の何れか一に
記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸ア
ミド誘導体の製造方法、
ル基又はエチル基である（８）〜（１０）の何れか一に
記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸ア
ミド誘導体の製造方法、
【００２５】（１２）一般式（II）で示される１，３−
ベンゾジオキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘
導体が、光学活性体で光学分割された１，３−ベンゾジ
オキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘導体であ
ることを特徴とする（８）〜（１１）の何れか一に記載
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体の製造方法、を提供するものである。
ベンゾジオキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘
導体が、光学活性体で光学分割された１，３−ベンゾジ
オキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘導体であ
ることを特徴とする（８）〜（１１）の何れか一に記載
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体の製造方法、を提供するものである。
【００２６】
【発明の実施の形態】本願発明１，３−ベンゾジオキソ
ール−２−カルボン酸アミド誘導体は下記一般式（Ｉ）
で表される。
ール−２−カルボン酸アミド誘導体は下記一般式（Ｉ）
で表される。
【００２７】一般式（I）
【００２８】
【化９】
【００２９】ここでＸは水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイル
基又はフェニルスルホニル基が挙げられる。
級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイル
基又はフェニルスルホニル基が挙げられる。
【００３０】Ｘの低級アルキル基としては、直鎖若しく
は鎖状の低級アルキル基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、又はtert−ブチル
基等の炭素数１〜４個のものが挙げられ、好ましくはメ
チル基、エチル基が挙げられる。
は鎖状の低級アルキル基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、又はtert−ブチル
基等の炭素数１〜４個のものが挙げられ、好ましくはメ
チル基、エチル基が挙げられる。
【００３１】Ｘの低級アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロピロキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ
基、tert−ブトキシ基等の炭素数１〜４個のものが挙げ
られ、好ましくはメトキシ基が挙げられる。
基、エトキシ基、ｎ−プロピロキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ
基、tert−ブトキシ基等の炭素数１〜４個のものが挙げ
られ、好ましくはメトキシ基が挙げられる。
【００３２】Ｘのハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられ、好まし
くはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられ、好まし
くはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００３３】Ｘとして、水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子が好ましく、更に具体的
には水素原子、メチル基、イソプロピル基、t-ブチル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、ベンゾイル基が特に好
ましく、更に特に好ましくはハロゲン原子が挙げられ
る。
級アルコキシ基、ハロゲン原子が好ましく、更に具体的
には水素原子、メチル基、イソプロピル基、t-ブチル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、ベンゾイル基が特に好
ましく、更に特に好ましくはハロゲン原子が挙げられ
る。
【００３４】また、Ｘは、１，３−ベンゾジオキソール
環の４位又は５位に上述した置換基を置換していること
が好ましい。
環の４位又は５位に上述した置換基を置換していること
が好ましい。
【００３５】Ｙ1及びＹ2は、各々独立に水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン基、ハロアル
キル基、ニトロ基又はフェニル基を表す。
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン基、ハロアル
キル基、ニトロ基又はフェニル基を表す。
【００３６】または、Ｙ1及びＹ2は、Ｙ1とＹ2とでベン
ゼン環を形成しても良い。ただし、「Ｙ1とＹ2とでベン
ゼン環を形成しても良い」とは、Ｙ1とＹ2とでベンゼン
環を形成し、Ｙ1とＹ2とが置換しているベンゼン環とで
ナフチル基を形成することを意味する。好ましくは、Ｙ
1とＹ2とが、ベンゼン環の３位と４位に置換してベンゼ
ン環を形成することによって２−ナフチル基を形成する
場合が挙げられる。
ゼン環を形成しても良い。ただし、「Ｙ1とＹ2とでベン
ゼン環を形成しても良い」とは、Ｙ1とＹ2とでベンゼン
環を形成し、Ｙ1とＹ2とが置換しているベンゼン環とで
ナフチル基を形成することを意味する。好ましくは、Ｙ
1とＹ2とが、ベンゼン環の３位と４位に置換してベンゼ
ン環を形成することによって２−ナフチル基を形成する
場合が挙げられる。
【００３７】Ｙ1又はＹ2の低級アルキル基としては、直
鎖若しくは鎖状の低級アルキル基であり、具体的には、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、又
はtert−ブチル基等の炭素数１〜４個のものが挙げら
れ、好ましくはメチル基、エチル基が挙げられる。
鎖若しくは鎖状の低級アルキル基であり、具体的には、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、又
はtert−ブチル基等の炭素数１〜４個のものが挙げら
れ、好ましくはメチル基、エチル基が挙げられる。
【００３８】Ｙ1又はＹ2の低級アルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピロキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−
ブトキシ基、又はtert−ブトキシ基等の炭素数１〜４個
のものが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基
が挙げられる。
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピロキシ基、イソプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−
ブトキシ基、又はtert−ブトキシ基等の炭素数１〜４個
のものが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基
が挙げられる。
【００３９】Ｙ1又はＹ2のハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げら
れ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げら
れ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００４０】Ｙ1又はＹ2のハロアルキル基とは、ハロゲ
ン原子で置換された低級アルキル基であり、ハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子が挙げられ、低級アルキル基としては、直鎖若し
くは鎖状の低級アルキル基であり、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、又はtert−ブチル
基等の炭素数１〜４個のものが挙げられ、好ましくはメ
チル基、エチル基が挙げられる。具体的には、クロロメ
チル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、クロロジフルオロメチル基、１−ブ
ロモ−１−メチルエチル基等が挙げられ、好ましくはト
リフルオロメチル基が挙げられる。
ン原子で置換された低級アルキル基であり、ハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子が挙げられ、低級アルキル基としては、直鎖若し
くは鎖状の低級アルキル基であり、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、又はtert−ブチル
基等の炭素数１〜４個のものが挙げられ、好ましくはメ
チル基、エチル基が挙げられる。具体的には、クロロメ
チル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、クロロジフルオロメチル基、１−ブ
ロモ−１−メチルエチル基等が挙げられ、好ましくはト
リフルオロメチル基が挙げられる。
【００４１】Ｙ1又はＹ2として好ましくは、水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基が
挙げられ、更に具体的には水素原子、フッ素原子、塩素
原子、メチル基若しくはメトキシ基が挙げられる。ま
た、Ｙ1又はＹ2はメタ位及び／又はパラ位に置換してい
ることが好ましい。
ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基が
挙げられ、更に具体的には水素原子、フッ素原子、塩素
原子、メチル基若しくはメトキシ基が挙げられる。ま
た、Ｙ1又はＹ2はメタ位及び／又はパラ位に置換してい
ることが好ましい。
【００４２】Ｑ1又はＱ2は、各々独立に水素原子又は低
級アルキル基を表し、またＱ1とＱ2とで飽和炭素環を形
成してもよい。
級アルキル基を表し、またＱ1とＱ2とで飽和炭素環を形
成してもよい。
【００４３】Ｑ1又はＱ2の低級アルキル基としては、直
鎖若しくは鎖状の低級アルキル基であり、具体的には、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、又
はtert−ブチル基等の炭素数１〜４個のものが挙げられ
る。
鎖若しくは鎖状の低級アルキル基であり、具体的には、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、又
はtert−ブチル基等の炭素数１〜４個のものが挙げられ
る。
【００４４】Ｑ1又はＱ2として好ましくは、水素原子、
メチル基又はエチル基が挙げられる。
メチル基又はエチル基が挙げられる。
【００４５】また、（＋）及び（−）は光学活性体を表
し、各々右旋性、左旋性を表す。例えば、（−）−１，
３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体
といったときは、左旋性を示す１，３−ベンゾジオキソ
ール−２−カルボン酸アミド誘導体を意味する。本発明
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体の（−）体は除草活性に優れる。なお、「（−）
−１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体」といったときには（−）体のみであることが望
ましいが、（−）体も自然環境下では光等により経時的
に（＋）体に変化することがあり、このような場合も含
まれていてもよい。
し、各々右旋性、左旋性を表す。例えば、（−）−１，
３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体
といったときは、左旋性を示す１，３−ベンゾジオキソ
ール−２−カルボン酸アミド誘導体を意味する。本発明
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体の（−）体は除草活性に優れる。なお、「（−）
−１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体」といったときには（−）体のみであることが望
ましいが、（−）体も自然環境下では光等により経時的
に（＋）体に変化することがあり、このような場合も含
まれていてもよい。
【００４６】以下に、本発明に係る１，３−ベンゾジオ
キソール−２−カルボン酸アミド誘導体について、具体
的にその化合物を列挙する。尚、表中の記号は、各々以
下の意味を表す。
キソール−２−カルボン酸アミド誘導体について、具体
的にその化合物を列挙する。尚、表中の記号は、各々以
下の意味を表す。
【００４７】Me:メチル、Et:エチル、Ph:フェニル。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】次に、本発明に係る１，３−ベンゾジオキ
ソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法につい
て説明する。
ソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法につい
て説明する。
【００５４】本発明に係る１，３−ベンゾジオキソール
−２−カルボン酸アミド誘導体は、下記反応式（１）；
−２−カルボン酸アミド誘導体は、下記反応式（１）；
【００５５】
【化１０】
【００５６】で示すような、下記一般式（II）
【００５７】
【化１１】
【００５８】で表される１，３−ベンゾジオキソール−
２−カルボン酸、又はその反応性誘導体（以上以下、
「１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸誘導
体」という）と、一般式（III）
２−カルボン酸、又はその反応性誘導体（以上以下、
「１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸誘導
体」という）と、一般式（III）
【００５９】
【化１２】
【００６０】で表される対応するアミンとを直接又は溶
媒（ａ）の存在下に反応させて得ることができる。
媒（ａ）の存在下に反応させて得ることができる。
【００６１】なお、一般式（II）におけるＸ、並びに一
般式（III）におけるＱ1、Ｑ2、Ｙ1及びＹ2は既に定義
したとおりである。
般式（III）におけるＱ1、Ｑ2、Ｙ1及びＹ2は既に定義
したとおりである。
【００６２】反応式（１）における反応温度は、０〜１
００℃又は溶媒（ａ）の沸点の範囲内で適宜設定でき
る。反応時間は、使用する化合物、溶媒の種類等によっ
て異なるが、通常１〜２４時間である。尚、１，３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸の反応性誘導体とし
ては、対応する酸無水物、酸ハロゲン化物、カルボン酸
エステル類等が挙げられる。
００℃又は溶媒（ａ）の沸点の範囲内で適宜設定でき
る。反応時間は、使用する化合物、溶媒の種類等によっ
て異なるが、通常１〜２４時間である。尚、１，３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸の反応性誘導体とし
ては、対応する酸無水物、酸ハロゲン化物、カルボン酸
エステル類等が挙げられる。
【００６３】溶媒（ａ）としては、水、ハロゲン化炭化
水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジク
ロロエタン等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ク
メン、メチルナフタレン等）、エーテル類（ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、酸アミド類（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類
（アセトニトリル、プロピオニトリル等）、スルホキシ
ド類（ジメチルスルホキシド、スルホラン等）等が挙げ
られる。好ましくはハロゲン化炭化水素類及び芳香族炭
化水素類があげられ、更に好ましくはジクロロメタンが
挙げられる。
水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、１、２−ジク
ロロエタン等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ク
メン、メチルナフタレン等）、エーテル類（ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、酸アミド類（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類
（アセトニトリル、プロピオニトリル等）、スルホキシ
ド類（ジメチルスルホキシド、スルホラン等）等が挙げ
られる。好ましくはハロゲン化炭化水素類及び芳香族炭
化水素類があげられ、更に好ましくはジクロロメタンが
挙げられる。
【００６４】一方、一般式（II）で示される１，３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸は、適当な反応助剤
（ジシクロヘキシルカルボジイミド、水溶性カルボジイ
ミド、カルボニルジイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ク
ロロピリジニウムハロゲニド等の縮合剤、五塩化リン、
三塩化リン、オキシ塩化リン、オキザリルクロリド、塩
化チオニル等のクロル化剤、トリエチルアミン、ピリジ
ン、ジメチルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等の有機又は無機の塩基等）を
使用し反応性誘導体化することができる。
ンゾジオキソール−２−カルボン酸は、適当な反応助剤
（ジシクロヘキシルカルボジイミド、水溶性カルボジイ
ミド、カルボニルジイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ク
ロロピリジニウムハロゲニド等の縮合剤、五塩化リン、
三塩化リン、オキシ塩化リン、オキザリルクロリド、塩
化チオニル等のクロル化剤、トリエチルアミン、ピリジ
ン、ジメチルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等の有機又は無機の塩基等）を
使用し反応性誘導体化することができる。
【００６５】また、一般式（Ｉ）で示される化合物の光
学活性体は、例えばに次に示す反応式（２）；
学活性体は、例えばに次に示す反応式（２）；
【００６６】
【化１３】
【００６７】に表される如く、一般式（II）で表される
ラセミ体の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン
酸を光学活性体を用いて光学分割し、得られた光学活性
な１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸誘導体
（一般式（IV））とアミンとを反応させることにより、
一般式（Ｖ）で表される１，３−ベンゾジオキソール−
２−カルボン酸アミド誘導体を製造することができる。
ラセミ体の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン
酸を光学活性体を用いて光学分割し、得られた光学活性
な１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸誘導体
（一般式（IV））とアミンとを反応させることにより、
一般式（Ｖ）で表される１，３−ベンゾジオキソール−
２−カルボン酸アミド誘導体を製造することができる。
【００６８】但し、式中Ｑ1、Ｑ2、Ｘ、Ｙ1及びＹ2は既
に定義したとおりであり、上記の一般式（Ｉ）で定義さ
れたものと同一である。
に定義したとおりであり、上記の一般式（Ｉ）で定義さ
れたものと同一である。
【００６９】また、この光学分割に用いられる光学活性
体は、公知慣用な光学分割剤であれば特に制限はない
が、具体的には、例えばそれぞれ光学活性なα−メチル
ベンジルアミン、１−（１−オクチル）−エチルアミ
ン、シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）−
シクロヘキシルアミン及び（アンフェタミン又は１−ナ
フチルエチルアミン等が挙げられ、好ましくはα−メチ
ルベンジルアミンが挙げられる。
体は、公知慣用な光学分割剤であれば特に制限はない
が、具体的には、例えばそれぞれ光学活性なα−メチル
ベンジルアミン、１−（１−オクチル）−エチルアミ
ン、シス−Ｎ−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）−
シクロヘキシルアミン及び（アンフェタミン又は１−ナ
フチルエチルアミン等が挙げられ、好ましくはα−メチ
ルベンジルアミンが挙げられる。
【００７０】なお、本発明に係る１，３−ベンゾジオキ
ソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造に用いられ
る中間体である一般式（II）で表される１，３−ベンゾ
ジオキソール−２−カルボン酸誘導体を以下の表６に具
体的に例示する。
ソール−２−カルボン酸アミド誘導体の製造に用いられ
る中間体である一般式（II）で表される１，３−ベンゾ
ジオキソール−２−カルボン酸誘導体を以下の表６に具
体的に例示する。
【００７１】
【表６】
【００７２】本発明の1，３−ベンゾジオキソール−２
−カルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有する農
薬、特に除草剤は、その作用特性として、重要作物であ
るイネに対して優れた選択性を示す一方、ほとんどの水
田で問題になる難防除雑草、例えばノビエ等のイネ科雑
草、タマガヤツリ、イヌホタルイ等のカヤツリグサ科雑
草、コナギ等の一年生広葉雑草、及びウリカワ等の多年
生雑草に対して優れた除草効果を示す。
−カルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有する農
薬、特に除草剤は、その作用特性として、重要作物であ
るイネに対して優れた選択性を示す一方、ほとんどの水
田で問題になる難防除雑草、例えばノビエ等のイネ科雑
草、タマガヤツリ、イヌホタルイ等のカヤツリグサ科雑
草、コナギ等の一年生広葉雑草、及びウリカワ等の多年
生雑草に対して優れた除草効果を示す。
【００７３】また、本発明に係る除草剤は、湛水土壌処
理、土壌処理、土壌混和処理等あらゆる処理法におい
て、雑草の発生前から、発生後の生育期まで、広い範囲
にわたり有効に使用できる。
理、土壌処理、土壌混和処理等あらゆる処理法におい
て、雑草の発生前から、発生後の生育期まで、広い範囲
にわたり有効に使用できる。
【００７４】本発明の化合物を実際に農薬として使用す
る際は、その使用形態として原体を単独で使用すること
も可能であるが、通常、農薬の製剤に用いられる固体及
び液体担体、並びに分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、
及び増粘剤等の補助剤を混合して、水和剤、液剤、油
剤、粉剤、粒剤、又はゾル剤（フロアブル）等の剤型に
製剤して使用することができる。
る際は、その使用形態として原体を単独で使用すること
も可能であるが、通常、農薬の製剤に用いられる固体及
び液体担体、並びに分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、
及び増粘剤等の補助剤を混合して、水和剤、液剤、油
剤、粉剤、粒剤、又はゾル剤（フロアブル）等の剤型に
製剤して使用することができる。
【００７５】固体及び液体担体としては、例えばタル
ク、クレー、ベントナイト、カオリン、けいそう土、モ
ンモリロナイト、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸
カルシウム、ホワイトカーボン、木粉、澱粉、アルミ
ナ、珪酸塩、糖重合体、ワックス類、水、アルコール類
（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、エチレングリコール、ベンジルアルコール
等）、石油溜分（石油エーテル、ケロシン、ソルベント
ナフサ等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、クメ
ン、メチルナフタレン等）、エーテル類（イソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エチレングリコールアセタート、酢酸アミル
等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアニリド等）、ニトリル類（アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アクリロニトリル等）、スルホキシド類
（ジメチルスルホキシド等）、及びアルコールエーテル
類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル等）等が挙げられる。
ク、クレー、ベントナイト、カオリン、けいそう土、モ
ンモリロナイト、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸
カルシウム、ホワイトカーボン、木粉、澱粉、アルミ
ナ、珪酸塩、糖重合体、ワックス類、水、アルコール類
（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、エチレングリコール、ベンジルアルコール
等）、石油溜分（石油エーテル、ケロシン、ソルベント
ナフサ等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、クメ
ン、メチルナフタレン等）、エーテル類（イソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エチレングリコールアセタート、酢酸アミル
等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアニリド等）、ニトリル類（アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アクリロニトリル等）、スルホキシド類
（ジメチルスルホキシド等）、及びアルコールエーテル
類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル等）等が挙げられる。
【００７６】補助剤としては、例えば非イオン型界面活
性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等）、
陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホナー
ト、アルキルスルホサクシナート、ポリオキシエチレン
アルキルスルファート、アリールスルホナート等）、陽
イオン型界面活性剤（アルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類
等）、両性型界面活性剤（アルキルアミノエチルグリシ
ン、アルキルジメチルベタイン等）、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、トラガントゴム、キサン
タンガム、ポリビニルアセタート、ゼラチン、カゼイ
ン、及びアルギン酸ソーダ等が挙げられる。
性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等）、
陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホナー
ト、アルキルスルホサクシナート、ポリオキシエチレン
アルキルスルファート、アリールスルホナート等）、陽
イオン型界面活性剤（アルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類
等）、両性型界面活性剤（アルキルアミノエチルグリシ
ン、アルキルジメチルベタイン等）、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、トラガントゴム、キサン
タンガム、ポリビニルアセタート、ゼラチン、カゼイ
ン、及びアルギン酸ソーダ等が挙げられる。
【００７７】本発明に係る農薬、特に除草剤における本
発明の有効成分化合物である１，３−ベンゾジオキソー
ル−２−カルボン酸アミド誘導体の含有量は、製剤形態
によって異なるが、通常粉剤では０．０１〜２０重量
％、水和剤では１〜５０重量％、粒剤では０．０１〜１
０重量％、乳剤では０．１〜５０重量％、フロアブル剤
では０．１〜５０重量％、ドライフロアブル剤では１〜
５０重量％であり、好ましくは、粉剤では０．１〜３重
量％、水和剤では１０〜４０重量％、粒剤では０．１〜
５重量％、乳剤では１〜３０重量％、フロアブル剤では
１〜３０重量％、ドライフロアブル剤では１０〜４０重
量％である。
発明の有効成分化合物である１，３−ベンゾジオキソー
ル−２−カルボン酸アミド誘導体の含有量は、製剤形態
によって異なるが、通常粉剤では０．０１〜２０重量
％、水和剤では１〜５０重量％、粒剤では０．０１〜１
０重量％、乳剤では０．１〜５０重量％、フロアブル剤
では０．１〜５０重量％、ドライフロアブル剤では１〜
５０重量％であり、好ましくは、粉剤では０．１〜３重
量％、水和剤では１０〜４０重量％、粒剤では０．１〜
５重量％、乳剤では１〜３０重量％、フロアブル剤では
１〜３０重量％、ドライフロアブル剤では１０〜４０重
量％である。
【００７８】補助剤の含有量は、０〜８０重量％であ
り、担体の含有量は、１００重量％から有効成分化合
物、補助剤等の含有量を差し引いた量である。
り、担体の含有量は、１００重量％から有効成分化合
物、補助剤等の含有量を差し引いた量である。
【００７９】本発明の除草剤の施用薬量は、雑草の発生
状況、環境、使用する製剤形態等によっても異なるが、
化合物の有効成分量で１ヘクタールあたり０．００２〜
２ｋｇ、好ましくは０．０２５〜０．６ｋｇの範囲から
選択するのが望ましい。
状況、環境、使用する製剤形態等によっても異なるが、
化合物の有効成分量で１ヘクタールあたり０．００２〜
２ｋｇ、好ましくは０．０２５〜０．６ｋｇの範囲から
選択するのが望ましい。
【００８０】本発明化合物を含有する除草剤は、他の除
草剤の１種又は２種以上、或るいは殺菌剤、殺虫剤、植
物成長調節剤の如き農薬、肥料、土壌改良剤等と混合使
用が可能で、更に、これらとの混合製剤も可能である。
草剤の１種又は２種以上、或るいは殺菌剤、殺虫剤、植
物成長調節剤の如き農薬、肥料、土壌改良剤等と混合使
用が可能で、更に、これらとの混合製剤も可能である。
【００８１】
【実施例】次に、実施例として製造例、製剤例及び試験
例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、こ
れらの例のみに限定されるものではない。
例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、こ
れらの例のみに限定されるものではない。
【００８２】（実施例１）化合物番号１の製造 ４−クロロ−１,３−ベンゾジオキソール−２−カルボ
ン酸０．５ｇ、α，α−ジメチルベンジルアミン０．３
７ｇおよびトリエチルアミン０．９ｍｌのジクロロメタ
ン溶液８ｍｌに、室温で２−クロロ−1−メチルピリジ
ニウム ヨージド０．６６ｇを加え、室温で２時間撹拌
した。
ン酸０．５ｇ、α，α−ジメチルベンジルアミン０．３
７ｇおよびトリエチルアミン０．９ｍｌのジクロロメタ
ン溶液８ｍｌに、室温で２−クロロ−1−メチルピリジ
ニウム ヨージド０．６６ｇを加え、室温で２時間撹拌
した。
【００８３】反応終了後、反応溶液を１Ｎ−塩酸で洗浄
し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで
減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒
ジクロロメタン）にて精製を行うことで本発明のＮ−
（α,α−ジメチルベンジル）−４−クロロ−１,３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド（化合物番号
１）０．７１ｇが得られた。
し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで
減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒
ジクロロメタン）にて精製を行うことで本発明のＮ−
（α,α−ジメチルベンジル）−４−クロロ−１,３−ベ
ンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド（化合物番号
１）０．７１ｇが得られた。
【００８４】（実施例２）化合物番号８７−Ｂ（光学活
性体）の製造 （−）−４−メトキシ−１,３−ベンゾジオキソール−
２−カルボン酸０．５ｇ、α、α−ジメチルベンジルア
ミン０．３７ｇおよびトリエチルアミン０．９ｍｌのジ
クロロメタン溶液８ｍｌに、２−クロロ−1−メチルピ
リジニウム ヨージド０．６６ｇを加え、室温で２時間
撹拌した。
性体）の製造 （−）−４−メトキシ−１,３−ベンゾジオキソール−
２−カルボン酸０．５ｇ、α、α−ジメチルベンジルア
ミン０．３７ｇおよびトリエチルアミン０．９ｍｌのジ
クロロメタン溶液８ｍｌに、２−クロロ−1−メチルピ
リジニウム ヨージド０．６６ｇを加え、室温で２時間
撹拌した。
【００８５】反応終了後、反応溶液を１Ｎ−塩酸で洗浄
し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで
減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒
ジクロロメタン）にて精製を行うことで本発明の
（−）−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−４−メト
キシ−１,３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸ア
ミド（化合物番号１）０．７０ｇが得られた。得られた
化合物の旋光度を測定したところ［α］25Ｄ＝−４６．
８°（ｃ＝０．２７、メタノール）であった。
し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで
減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒
ジクロロメタン）にて精製を行うことで本発明の
（−）−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−４−メト
キシ−１,３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸ア
ミド（化合物番号１）０．７０ｇが得られた。得られた
化合物の旋光度を測定したところ［α］25Ｄ＝−４６．
８°（ｃ＝０．２７、メタノール）であった。
【００８６】実施例１および実施例２の本発明に係る化
合物の物性値を表７に示す。
合物の物性値を表７に示す。
【００８７】（実施例３〜１０４）次に、実施例１及び
実施例２と同様にして得られた実施例３〜１０４の本発
明に係る化合物の物性値を表７〜１９に示す。尚、化合
物番号は、表１〜５の化合物番号に対応するものであ
る。
実施例２と同様にして得られた実施例３〜１０４の本発
明に係る化合物の物性値を表７〜１９に示す。尚、化合
物番号は、表１〜５の化合物番号に対応するものであ
る。
【００８８】
【表７】
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】
【表１７】
【００９９】
【表１８】
【０１００】
【表１９】
【０１０１】次に、製剤例及び試験例を挙げる。
【０１０２】（製剤例１）水和剤
【０１０３】
【表２０】
【０１０４】以上を混合粉砕し水和剤とした。
【０１０５】（製剤例２）乳剤
【０１０６】
【表２１】
【０１０７】以上を均一に溶解して乳剤とした。
【０１０８】（製剤例３）粒剤
【０１０９】
【表２２】
【０１１０】以上を均一に混合粉砕し、水を加え練り合
わせた後、造粒乾燥して粒剤とした。
わせた後、造粒乾燥して粒剤とした。
【０１１１】（試験例１）湛水土壌処理 薬剤処理二日前、ポット（面積６０ｃｍ2、深さ６ｃｍ）
に畑土壌を詰め、土壌表面にノビエ、イヌホタルイ、コ
ナギ、タマガヤツリの種子を播種後、２葉期のイネを移
植し湛水状態とした。下記の表２４〜２７に示したよう
に１０ａ当たり６０ｇ（表２４及び２５）並びに１０ａ
当たり３０ｇ（表２６及び２７）となるよう濃度調製し
た薬液をポットに処理し、２０日後、除草効果と作物へ
の薬害を判定した。なお、除草効果と薬害は、下記の判
定基準に従った。
に畑土壌を詰め、土壌表面にノビエ、イヌホタルイ、コ
ナギ、タマガヤツリの種子を播種後、２葉期のイネを移
植し湛水状態とした。下記の表２４〜２７に示したよう
に１０ａ当たり６０ｇ（表２４及び２５）並びに１０ａ
当たり３０ｇ（表２６及び２７）となるよう濃度調製し
た薬液をポットに処理し、２０日後、除草効果と作物へ
の薬害を判定した。なお、除草効果と薬害は、下記の判
定基準に従った。
【０１１２】
【表２３】
【０１１３】また、下記表２４〜表２７中の化合物番号
は表１〜表５に記載した化合物番号の化合物と一致して
おり、また植物名は、以下のように略記した。移植イネ
＝Ｒ、ノビエ＝Ｅ、イヌホタルイ＝Ｓｃ、コナギ＝Ｍ、
タマガヤツリ＝Ｃｙ。
は表１〜表５に記載した化合物番号の化合物と一致して
おり、また植物名は、以下のように略記した。移植イネ
＝Ｒ、ノビエ＝Ｅ、イヌホタルイ＝Ｓｃ、コナギ＝Ｍ、
タマガヤツリ＝Ｃｙ。
【０１１４】
【表２４】
【０１１５】
【表２５】
【０１１６】
【表２６】
【０１１７】
【表２７】
【０１１８】（試験例２） ラセミ体と光学活性体の除
草活性比較試験 実施例中に示したラセミ体と光学活性体を試験例１と同
様な手法を用いて除草効果の試験（施用薬量：３０ｇ／
１０ａ）を行った。その結果を表２８に示す。尚、下記
表２８中の化合物番号は表１〜表５に記載した化合物番
号の化合物と一致しており、また植物名は、以下のよう
に略記した。移植イネ＝Ｒ、ノビエ＝Ｅ、イヌホタルイ
＝Ｓｃ、コナギ＝Ｍ、タマガヤツリ＝Ｃｙ。
草活性比較試験 実施例中に示したラセミ体と光学活性体を試験例１と同
様な手法を用いて除草効果の試験（施用薬量：３０ｇ／
１０ａ）を行った。その結果を表２８に示す。尚、下記
表２８中の化合物番号は表１〜表５に記載した化合物番
号の化合物と一致しており、また植物名は、以下のよう
に略記した。移植イネ＝Ｒ、ノビエ＝Ｅ、イヌホタルイ
＝Ｓｃ、コナギ＝Ｍ、タマガヤツリ＝Ｃｙ。
【０１１９】結果を表２８に示す。表２８から明らかな
ように（−）−体はラセミ体よりも活性が優れ、（−）
-体が重要であることが判った。
ように（−）−体はラセミ体よりも活性が優れ、（−）
-体が重要であることが判った。
【０１２０】
【表２８】
【０１２１】（比較例３） 対象化合物の除草活性試験 対象化合物として１−（α，α−ジメチルベンジル）−
３−（ｐ−トリル）ウレア（下記表中「Ａ」で示
す。）、（RS）−（１）−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメ
チルベンジル）−２，２−ジメチルプロパミド（下記表
中「Ｂ」で示す。）及び（−）−N−（α、α―ジメチ
ルベンジル）−２，３−ジヒドロベンゾフラン−２−カ
ルボン酸アミド（下記表中「C」で示す。）を用いて除
草活性試験を行った。試験方法は試験例１と同様に行っ
た。
３−（ｐ−トリル）ウレア（下記表中「Ａ」で示
す。）、（RS）−（１）−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメ
チルベンジル）−２，２−ジメチルプロパミド（下記表
中「Ｂ」で示す。）及び（−）−N−（α、α―ジメチ
ルベンジル）−２，３−ジヒドロベンゾフラン−２−カ
ルボン酸アミド（下記表中「C」で示す。）を用いて除
草活性試験を行った。試験方法は試験例１と同様に行っ
た。
【０１２２】
【表２９】
【０１２３】
【発明の効果】本発明に係る１,３−ベンゾジオキソー
ル−２−カルボン酸アミド誘導体は、農薬、特に除草剤
として、重要作物であるイネに対する薬害を抑え、各種
の雑草、特にヒエ、ホタルイ、コナギ、タマガヤツリに
対し優れた除草活性を有する。
ル−２−カルボン酸アミド誘導体は、農薬、特に除草剤
として、重要作物であるイネに対する薬害を抑え、各種
の雑草、特にヒエ、ホタルイ、コナギ、タマガヤツリに
対し優れた除草活性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田黒 庸行 千葉県佐倉市弥勒町52−１ハイホーム佐倉 ２−310 (72)発明者 朝田 亨 千葉県印旛郡酒々井町中央台４−18−６ Ｆターム(参考） 4H011 AB02 BA01 BA05 BB08 BC01 BC19 BC20 DA02 DA15 DA16 DD01 DD04 DH03
Claims (12)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイル基、または
フェニルスルホニル基を表し、Ｙ1及びＹ2は、各々独立
に水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基又はフェニル基を
表し、またはＹ1とＹ2とでベンゼン環を形成しても良
く、Ｑ1及びＱ2は、各々独立に水素原子又は低級アルキ
ル基を表し、またはＱ1とＱ2とで飽和炭素環を形成して
もよい。）で示される１，３−ベンゾジオキソール−２
−カルボン酸アミド誘導体。 - 【請求項２】 Ｘが、水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基又はハロゲン原子である請求項１に記載の
１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘
導体。 - 【請求項３】 Ｙ1及びＹ2が、各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、又は低級アルキル基である請求項１又は２
に記載の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸
アミド誘導体。 - 【請求項４】 Ｑ1及びＱ2が、各々独立にメチル基又は
エチル基である請求項１〜３の何れか一項に記載の１，
３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導
体。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一項に記載の一
般式（Ｉ）で示される１，３−ベンゾジオキソール−２
−カルボン酸アミド誘導体が、（−）−１，３−ベンゾ
ジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体であること
を特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の１，３
−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体。 - 【請求項６】 請求項１〜５の何れか一項に記載の１，
３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体
を有効成分として含有する農薬。 - 【請求項７】 請求項１〜６の何れか一項に記載の１，
３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体
を有効成分として含有する除草剤。 - 【請求項８】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ベンゾイル基、又はフ
ェニルスルホニル基で示される１，３−ベンゾジオキソ
ール−２−カルボン酸又はその反応性誘導体と、下記一
般式（III） 【化３】 （式中、Ｙ1及びＹ2は、各々独立に水素原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキ
ル基、ニトロ基又はフェニル基を表し、またはＹ 1とＹ2
とでベンゼン環を形成しても良く、Ｑ1及びＱ2は各々独
立に水素原子又は低級アルキル基を表し、またはＱ1と
Ｑ2とで飽和炭素環を形成してもよい。）で表されるア
ミンを、直接又は溶媒（ａ）の存在下に反応させること
を特徴とする、一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｘ、Ｙ1及びＹ2は上記と同様の定義
である。）で表される１，３−ベンゾジオキソール−２
−カルボン酸アミド誘導体の製造方法。 - 【請求項９】 Ｘが、水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、又はハロゲン原子である請求項８に記載
の１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド
誘導体の製造方法。 - 【請求項１０】 Ｙ1及びＹ2が、各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基で
ある請求項８又は９に記載の１，３−ベンゾジオキソー
ル−２−カルボン酸アミド誘導体の製造方法。 - 【請求項１１】 Ｑ1及びＱ2が、各々独立にメチル基又
はエチル基である請求項８〜１０の何れか一項に記載の
１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘
導体の製造方法。 - 【請求項１２】 一般式（II）で示される１，３−ベン
ゾジオキソール−２−カルボン酸又はその反応性誘導体
が、光学活性体で光学分割された１，３−ベンゾジオキ
ソール−２−カルボン酸又はその反応性誘導体であるこ
とを特徴とする請求項８〜１１の何れか一項に記載の
１，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘
導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000262492A JP2002068908A (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | １，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、農薬及び製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000262492A JP2002068908A (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | １，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、農薬及び製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002068908A true JP2002068908A (ja) | 2002-03-08 |
Family
ID=18750165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000262492A Pending JP2002068908A (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | １，３−ベンゾジオキソール−２−カルボン酸アミド誘導体、農薬及び製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002068908A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012045646A1 (en) | 2010-10-04 | 2012-04-12 | Firmenich Sa | Benzodioxole derivatives as watery odorants |
-
2000
- 2000-08-31 JP JP2000262492A patent/JP2002068908A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012045646A1 (en) | 2010-10-04 | 2012-04-12 | Firmenich Sa | Benzodioxole derivatives as watery odorants |
| CN103140212A (zh) * | 2010-10-04 | 2013-06-05 | 弗门尼舍有限公司 | 作为水生型添味剂的苯并二氧杂环戊烯衍生物 |
| US8987188B2 (en) | 2010-10-04 | 2015-03-24 | Firmenich Sa | Benzodioxole derivatives as watery odorants |
| US9382500B2 (en) | 2010-10-04 | 2016-07-05 | Firmenich Sa | Benzodioxole derivatives as watery odorants |
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