JP5858043B2 - エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法 - Google Patents
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Description
(1)スラリーをガラスフィルタでろ過して分離したETFEを加熱して、揮発性成分を揮発させて回収し、ETFE粉体を得る方法(特許文献1)。
(2)スラリーを水に加えて撹拌し、スラリーを水中に分散させた状態で加熱して揮発性成分を揮発させて回収し、次いで、水とETFEの固液分離操作を行った後に乾燥してETFE粉体を得る方法(特許文献2)。
[1]円筒状の伝熱胴部と、回転軸に撹拌翼が設けられ、前記伝熱胴部内で前記撹拌翼の先端が前記伝熱胴部の内壁面を掠めるように回転する回転撹拌部と、前記伝熱胴部を加熱する加熱部とを有する遠心薄膜蒸発機により、ETFEの微粒子が含フッ素有機溶媒に分散したスラリーから、ETFE粉体を得る方法であって、 前記含フッ素有機溶媒が、ペルフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボンおよびハイドロフルオロエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、 前記伝熱胴部内に前記スラリーを0.1m/秒を超える供給線速度で供給することを特徴とするETFE粉体の製造方法。
[2]前記伝熱胴部内への前記スラリーの供給方向と、該供給方向の延長線と前記伝熱胴部の内壁面の交点における前記内壁面の接線方向とがなす角度θが30°以下である、上記[1]に記載のETFE粉体の製造方法。
[3]前記スラリー中の前記微粒子の濃度が1〜15質量%である上記[1]または[2]に記載のETFE粉体の製造方法。
[4]前記遠心薄膜蒸発機から取り出すETFE粉体中の前記含フッ素有機溶媒の含有量が0.0001〜50質量%である上記[1]〜[3]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[5]前記スラリーが、エチレンとテトラフルオロエチレンを含む単量体を溶液重合して得られたスラリーである、上記[1]〜[4]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[6]前記遠心薄膜蒸発機から取り出すETFE粉体の平均粒子径が10〜500μmである、上記[1]〜[5]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[7]前記遠心薄膜蒸発機から取り出すETFE粉体のかさ密度が0.4〜1.8g/mLである、上記[1]〜[6]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[8]前記含フッ素有機溶媒が、CF3(CF2)nCF2H(ただし、nは4〜18の整数である。)、CHClFCF2CF2Clまたはそれらの混合物である、上記[1]〜[7]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[9]前記ETFE中のエチレンに基づく繰り返し単位とテトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位とのモル比が、30/70〜60/40である、上記[1]〜[8]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[10]前記ETFEが、エチレンおよびテトラフルオロエチレン以外の他の単量体に基づく繰り返し単位を有する、上記[1]〜[9]のいずれか一項に記載のETFE粉体の製造方法。
[11]前記他の単量体が下式(1)で表される単量体である、上記[10]に記載のETFE粉体の製造方法。
CH2=CR1−(CF2)aR2 ・・・(1)
(ただし、前記式(1)中、R1およびR2は、それぞれ独立に水素原子またはフッ素原子であり、aは1〜12の整数である。)
本発明の製造方法に使用される製造装置1は、図1および図2に示すように、原料スラリーを貯留する貯留槽10と、貯留槽10から供給される原料スラリーからETFE粉体を製造する遠心薄膜蒸発機12と、遠心薄膜蒸発機12から回収される揮発性成分を凝縮するコンデンサー14と、コンデンサー14で凝縮した揮発性成分を回収する回収タンク16と、揮発した揮発性成分を遠心薄膜蒸発機12から吸引するブロワ18と、を有する。
貯留槽10と遠心薄膜蒸発機12は、貯留槽10側から送液ポンプ20と背圧弁22が設けられた配管24により連結されている。遠心薄膜蒸発機12とコンデンサー14は配管26により接続され、コンデンサー14と回収タンク16は配管28により接続されている。また、コンデンサー14とブロワ18は、途中に圧力調整弁30が設けられた配管32で接続されている。
円筒状の伝熱胴部34の内径は、100〜3000mmが好ましく、200〜2000mmがより好ましい。また、伝熱胴部34の直胴長さは、400〜18000mmが好ましく、800〜12000mmがより好ましい。回転撹拌部42の撹拌回転数は、30〜2500rpmが好ましく50〜2000rpmがより好ましい。
伝熱胴部34の原料供給口34bには、配管24の先端に設けられたノズル50が設置されており、原料供給口34bに対応する位置に分散ロータ36が設置されている。ノズル50の先端は、伝熱胴部34の内壁面34aと分散ロータ36の外側面の間に位置している。つまり、原料供給口34bのノズル50から、伝熱胴部34の上部における内壁面34aと回転軸38の外側面の間に、原料スラリーが供給される。
角度θの下限値は、理想的には0°であるが、ノズル50の吐出口部分の厚み(内径と外径の差)の分だけ、0°よりわずかに大きくなる。
回転軸38は、上部がベルト54を介して回転駆動部56と連結されており、回転駆動部56によって回転される。
また、撹拌翼40は、回転軸38に固定されている固定部40aと、固定部40aと接続部40bで接続された可動翼部40cを有しており、可動翼部40cが回転軸38の回転と逆方向に向くように、接続部40bを支点として屈曲できる。これにより、撹拌翼40の先端が伝熱胴部34の内壁面34aに形成されるETFE粉体の層と接触した際に、撹拌翼40に過剰な力が加わることが抑制され、回転撹拌部42に損傷が生じ難くなる。
第1加熱部44の熱媒としては、加圧蒸気、シリコーンオイル等が挙げられる。
原料スラリーを粉体化するために、撹拌翼40の先端と伝熱胴部34の内壁面34aのクリアランスは、0.1mm以上が好ましく、0.3mm以上がより好ましい。また、より短時間で揮発性成分を揮発するために、前記クリアランスは、2mm以下が好ましく、1.5mm以下がより好ましい。
なお、前記クリアランスは、撹拌翼40における固定部40aと可動翼部40cの角度が180°(屈曲していない)の状態におけるクリアランスである。
撹拌翼40の数は特に限定されないが、4〜100個が好ましい。
第2加熱部48の熱媒としては、第1加熱部44の熱媒として挙げたものと同じものが挙げられる。
コンデンサー14で凝縮された揮発性成分は、配管28を通じて回収タンク16に回収される。
ETFE微粒子を含フッ素有機溶媒に分散した原料スラリーを貯留槽10に貯留し、該原料スラリーを送液ポンプ20および背圧弁22によって送液し、原料供給口34bに設けたノズル50から、遠心薄膜蒸発機12の伝熱胴部34内に供給する。伝熱胴部34内に供給された原料スラリーは、分散ロータ36によって内壁面34aに分散され、回転撹拌部42の回転によって内壁面34aで薄膜とされ、自然落下しながら加熱されることで揮発性成分が揮発して除去され、ETFE粉体となる。
また、過大な供給能力を持つ送液ポンプ20を使用しなくてもよく、またノズル50および原料供給口34bのサイズが過大になることを抑制できることから、原料スラリーの供給線速度は、2m/秒以下が好ましく、0.5m/秒以下が好ましく、0.2m/秒以下がより好ましい。
V=Q/A ・・・(I)
ただし、前記式(I)中、Vは供給線速度(単位:m/秒)、Qはノズル50に供給される原料スラリーの流量(m3/秒)、Aはノズル50の噴出口の断面積(m2)である。
なお、遠心薄膜蒸発機12における伝熱胴部34の内部温度とは、伝熱胴部34の上下方向の中間点における内壁面34aの運転中の最高温度である。
本発明のETFE粉体の製造方法に使用する原料スラリーは、ETFE微粒子が含フッ素有機溶媒に分散したスラリーである。
原料スラリーとしては、含フッ素有機溶媒を使用した溶液重合法により得られたスラリーを使用することが好ましい。
含フッ素有機溶媒としては、ペルフルオロカーボン(PFC)、ハイドロフルオロカーボン(HFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)およびハイドロフルオロエーテル(HFE)からなる群から選ばれる少なくとも1種である。含フッ素有機溶媒の構造は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。また、PFC、HFCおよびHCFCは、分子中にエーテル性酸素原子を含んでもよい。
HFCとしては、CH3OC2F5、CH3OC3F7、CF3CFHCFHCF2CF2CF3等のC5F10H2、CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2H等のC6F13H、CF2HCF2CF2CF2CF2CF2H等のC6F12H2等が挙げられ、分子中のフッ素原子数が水素原子数よりも多い化合物が好ましい。
HCFCとしては、CHClFCF2CF2Cl等の水素原子数が3個以下の化合物が好ましい。
HFEとしては、CF3CF2CH2OCHF2、CF3CHFCF2OCH3、CHF2CF2OCH2F、(CF3)2CHCF2OCH3、CF3CF2CH2OCH2CHF2、CF3CHFCF2OCH2CF3等が挙げられる。
含フッ素有機溶媒は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
ETFE中のEに基づく繰り返し単位とTFEに基づく繰り返し単位とのモル比(E/TFE)は、30/70〜60/40が好ましく、40/60〜55/45がより好ましく、43/57〜50/50がさらに好ましい。前記モル比(E/TFE)が下限値未満であると、ETFEの透明性が低下する。前記モル比(E/TFE)が上限値を超えると、耐熱性が著しく低下する。
前記モル比(E/TFE)は、FT−IRにより測定される。
前記他の単量体としては、フッ化ビニリデン、トリフルオロクロロエチレン等の含フッ素エチレン(ただし、TFEを除く。);CF2=CFCF3、CF2=CHCF3、CH2=CHCF3等の含フッ素プロピレン;下式(1)で表される単量体(以下、「単量体(1)」という。);下式(2)で表される単量体等のペルフルオロビニルエーテル;CH3OC(=O)CF2CF2CF2OCF=CF2、FSO2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF=CF2等の、容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するペルフルオロビニルエーテル;プロピレン、ブテン等の炭素数3〜4のα−オレフィン;4−メチル−1−ペンテン;シクロヘキセン;酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、tert−ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。
CH2=CR1−(CF2)aR2 ・・・(1)
Rf(OCFR3CF2)bOCF=CF2 ・・・(2)
(ただし、前記式(1)中、R1およびR2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子であり、aは1〜12の整数である。また、前記式(2)中、Rfは炭素数1〜6のペルフルオロアルキル基、R3はフッ素原子またはトリフルオロメチル基、bは0〜5の整数である。)
単量体(2)としては、CF3CF2OCF2CF2OCF=CF2、C3F7OCF(CF3)CF2OCF=CF2等が挙げられる。
例えば、モル比(E/TFE)が30/70〜60/40で、全繰り返し単位に対してCF3CF2CF2CF2CH=CH2に基づく繰り返し単位を0.1〜10モル%有するETFEの場合、分子量の目安となるメルトフローレート(MFR)は、0.01〜50000g/10分が好ましく、0.1〜2000g/10分がより好ましく、0.3〜100g/10分がさらに好ましい。前記MFRが下限値以上であれば、ETFEの熱溶融による成型加工が設備的に可能となる。前記MFRが上限値以下であれば、成型加工品が実用途に使用可能な強度を有する。
なお、前記MFRは、高化式フローテスターにおいて、297℃、5kg/cm2荷重下で、直径2mm、長さ8mmのノズルから10分間に流出するETFEの質量(g/10分)で定義される。
ETFEは、EおよびTFEを必須成分として含み、必要に応じて他の単量体を含む単量体を重合することで得られる。該単量体の重合方法としては、特に限定されず、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法等のいずれの方法でも採用できる。なかでも、EおよびTFEのガス吸収性を向上させられることから、EおよびTFEを含む単量体を重合媒体中で重合する溶液重合法が好ましい。前記重合媒体としては、連鎖移動定数が小さいことから、含フッ素有機溶媒が好ましい。
パーフルオロアルキルアゾ化合物としては、パーフルオロアゾイソプロパン、(CF3)2CFN=NCF(CF3)2等のR4N=NR5(ただし、R4およびR5は、炭素数1〜8の直鎖状または分岐状のパーフルオロアルキル基である。)等が挙げられる。
炭化水素過酸化物としては、2、5−ジメチル−2、5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド;イソブチルパーオキサイド、3、5、5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシニックアシッドパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド;ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエリツパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート;1、1、3、3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、1、1、3、3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2、5−ジメチル−2、5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−3、5、5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル等が挙げられる。
炭化水素アゾ化合物としては、シアノ−2−プロピルアゾホルムアミド、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2−アミノジノプロパン)二塩酸塩、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2'−アゾビス(2、4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、ポリジメチルシロキサンセグメント含有マクロアゾ化合物、2,2'−アゾビス(2−2、4、4−トリメチルペンタン)、2,2'−アゾビス(4−メトキシ−2、4−ジメチルバレロニトリル)、4,4'−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二硫酸塩二水和物、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2'−アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2'−アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)エチル]プロピオンアミド}、2,2'−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2'−アゾビスイソブチルアミド二水和物、2,2'−アゾビス[2−(ヒドロキシメチル)プロピオニトリル]等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、過酸化物が好ましく、t−ブチルパーオキシピバレートが特に好ましい。
連鎖移動剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
重合圧力は、重合温度によっても異なるが、0.1MPa〜10MPaが好ましく、0.5MPa〜3MPaがより好ましく、0.8MPa〜2MPaがさらに好ましい。
重合時間は、経済性の観点から、0.1〜30時間が好ましく、0.5〜20時間がより好ましく、1〜15時間がさらに好ましい。
溶液重合法で得られるスラリー中のETFE微粒子の濃度は、重合温度、重合圧力、重合時間等の条件、単量体の仕込み量等によっても異なるが、通常は0.1〜45質量%程度であり、1〜30質量%が好ましい。
ETFEを微粒子化する方法としては、冷凍粉砕、遠心粉砕、自動乳鉢による粉砕等が挙げられる。
本発明の製造方法により製造されるETFE粉末の平均粒子径は、10〜500μmが好ましく、20〜400μmがより好ましく、20〜300μmがさらに好ましい。ETFE粉体の平均粒子径が下限値以上であれば、ハンドリング性が向上する。また、ETFE粉体の平均粒子径が上限値以下であれば、ETFE粉体の流動性が向上するためハンドリング性に優れる。
ETFE粉体の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒子径・粒度分布測定装置により測定される値を意味する。
ETFE粉体のかさ密度は、ETFE粉体を所定の容量の容器にETFE粉体を入れ、容器内に収容されたETFE粉体の質量を測定することで算出される。
ETFE粉体中の含フッ素有機溶媒の含有量は、ガスクロマトグラフィー法により測定される。
以上のように、本発明のETFE粉体の製造方法によれば、遠心薄膜蒸発機に原料スラリーを0.10m/秒を超える供給線速度で供給することで、揮発性成分が充分に除去され、かつ平均粒子径が小さい、ハンドリング性および加工性に優れたETFE粉体が得られる。また、本発明のETFE粉体の製造方法は、背景技術に記載した方法(2)における固液分離操作が必要でなく、廃水も生じないため作業が簡便であり、水を使用しないため揮発性成分の回収率も向上する。
なお、本発明のETFE粉体の製造方法は、前記製造装置1を使用するものには限定されない。
[測定方法]
1.ETFEの共重合組成
ETFEの共重合組成は、FT−IRにより測定した。
2.ETFE粉体中の揮発性成分の含有量
実施例および比較例で得られたETFE粉体中の揮発性成分の含有量は、得られたETFE粉体をトルエンと質量比1:1で混合し、遠心分離によってETFE粉体に残存する揮発性成分をトルエン相に抽出した後、該トルエン相をガスクロマトグラフィー(ガスクロマトグラフィーGC−6890、Agilent社製)により測定することで求めた。
3.ETFE微粒子およびETFE粉体の平均粒子径
原料スラリー中のETFE微粒子と、得られたETFE粉体の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒子径・粒度分布測定装置を用いて測定した。
4.ETFE粉体のかさ密度
ETFE粉体のかさ密度は、ETFE粉体を所定の容量の容器にETFE粉体を入れ、容器内に収容されたETFE粉体の質量を測定することで算出した。
5.ETFEのMFRは、高化式フローテスターを使用し、297℃、5kg/cm2荷重の条件で、直径2mm、長さ8mmのノズルから10分間に流出するETFEの質量(g/10分)を測定した。
CF3CF2CF2CF2CF2CF2HとCHClFCF2CF2Clを質量比62.8/37.2で混合した含フッ素有機溶媒に、EとTFEとC4F9CH=CH2を加え、溶液重合法により重合を行い、三元共重合体(以下、「ETFE1」という。)が含フッ素有機溶媒に分散した原料スラリーを得た。
ETFE1の組成は、Eに基づく繰り返し単位/TFEに基づく繰り返し単位/C4F9CH=CH2に基づく繰り返し単位=44.7/53.9/1.47であった。ETFE1のMFRは1.41g/10分であった。原料スラリー中のETFE1の微粒子の含有量を加熱質量減少により測定したところ、7質量%であった。
図1に例示した製造装置1を使用して、例1で得たETFE1の原料スラリーからETFE粉体1を製造した。遠心薄膜蒸発機12における伝熱胴部34は、内径150mm、直胴長さ300mmであった。また、撹拌翼40の先端と伝熱胴部34の内壁面34aとのクリアランスは0.7mmであった。ノズル50は、伝熱胴部34内への原料スラリーの供給方向と、該供給方向の延長線と伝熱胴部34の内壁面34aの交点における内壁面34aの接線方向とがなす角度θ(図2)が、25°となるように設置した。
例1で得た原料スラリーを貯留槽10に貯留し、遠心薄膜蒸発機12の内部温度を130℃、内部圧力を53kPaとした後、貯留槽10の原料スラリーを配管24を通じて流量93kg/時で送液してノズル50から伝熱胴部34内に供給し、揮発性成分が揮発して形成されたETFE粉体1を粉体受部46から回収した。ノズル50から伝熱胴部34内に供給した原料スラリーの供給線速度は0.13m/秒であった。また、回転撹拌部42は、撹拌回転数1200rpmにて運転した。
得られたETFE粉体1は、揮発性成分の含有量が3.2質量%、平均粒子径が55μm、かさ密度が0.8g/mLであり、ハンドリング性および加工性が良好であった。
図1に例示した製造装置1を使用して、例1で得た原料スラリーを貯留槽10に貯留し、遠心薄膜蒸発機12の内部温度を130℃、内部圧力を100kPa(大気圧)とした後、貯留槽10の原料スラリーを配管24を通じて流量100kg/時で送液してノズル50から伝熱胴部34内に供給し、揮発性成分が揮発して形成されたETFE粉体2を粉体受部46から回収した。ノズル50から伝熱胴部34内に供給した原料スラリーの供給線速度は0.14m/秒であった。また、回転撹拌部42は、撹拌回転数1200rpmにて運転した。
得られたETFE粉体2は、揮発性成分の含有量が1.1質量%、平均粒子径が50μm、かさ密度が0.67g/mLであり、ハンドリング性および加工性が良好であった。
貯留槽10の原料スラリーを流量75kg/時で送液し、ノズル50から供給する原料スラリーの供給線速度を0.10m/秒とした以外は、例3と同様にしてETFE粉体3を回収した。
得られたETFE粉体3は、揮発性成分の含有量が62.7質量%、平均粒子径は600μm程度のブロードな粒径分布を持つ凝集体であり、例3で得られたETFE粉体2に比べてハンドリング性および加工性が劣っていた。
貯留槽10の原料スラリーを流量50kg/時で送液し、ノズル50から供給する原料スラリーの供給線速度を0.07m/秒とした以外は、例2と同様にしてETFE粉体4を回収した。
得られたETFE粉体4は、揮発性成分の含有量が65.1質量%、平均粒子径は600μm程度のブロードな粒径分布を持つ凝集体であり、例2で得られたETFE粉体1に比べてハンドリング性および加工性が劣っていた。
なお、2011年7月19日に出願された日本特許出願2011−157879号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
10 貯留槽
12 遠心薄膜蒸発機
14 コンデンサー
16 回収タンク
18 ブロワ
20 送液ポンプ
22 背圧弁
24、26、28、32 配管
30 圧力調整弁
34 伝熱胴部
34a 内壁面
34b 原料供給口
34c 揮発性成分回収口
36 分散ロータ
38 回転軸
40 撹拌翼
42 回転撹拌部
44 第1加熱部
46 粉体受部
48 第2加熱部
50 ノズル
Claims (11)
- 円筒状の伝熱胴部と、回転軸に撹拌翼が設けられ、前記伝熱胴部内で前記撹拌翼の先端が前記伝熱胴部の内壁面を掠めるように回転する回転撹拌部と、前記伝熱胴部を加熱する加熱部とを有する遠心薄膜蒸発機により、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の微粒子が含フッ素有機溶媒に分散したスラリーから、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体を得る方法であって、
前記含フッ素有機溶媒が、ペルフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボンおよびハイドロフルオロエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、
前記伝熱胴部内に前記スラリーを0.1m/秒を超える供給線速度で供給することを特徴とするエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。 - 前記伝熱胴部内への前記スラリーの供給方向と、該供給方向の延長線と前記伝熱胴部の内壁面の交点における前記内壁面の接線方向とがなす角度θが30°以下である、請求項1に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記スラリー中の前記微粒子の濃度が1〜15質量%である請求項1または2に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記遠心薄膜蒸発機から取り出すエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体中の前記含フッ素有機溶媒の含有量が0.0001〜50質量%である請求項1〜3のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記スラリーが、エチレンとテトラフルオロエチレンを含む単量体を溶液重合して得られたスラリーである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記遠心薄膜蒸発機から取り出すエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の平均粒子径が10〜500μmである、請求項1〜5のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記遠心薄膜蒸発機から取り出すエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体のかさ密度が0.4〜1.8g/mLである、請求項1〜6のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記含フッ素有機溶媒が、CF3(CF2)nCF2H(ただし、nは4〜18の整数である。)、CHClFCF2CF2Clまたはそれらの混合物である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体中のエチレンに基づく繰り返し単位とテトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位とのモル比が、30/70〜60/40である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体が、エチレンおよびテトラフルオロエチレン以外の他の単量体に基づく繰り返し単位を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
- 前記他の単量体が下式(1)で表される単量体である、請求項10に記載のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の粉体の製造方法。
CH2=CR1−(CF2)aR2 ・・・(1)
(ただし、前記式(1)中、R1およびR2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子であり、aは1〜12の整数である。)
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