JP5855238B2 - パラ−チモールを調製するための方法 - Google Patents
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Description
a)反応混合物からチモールおよび未反応のメタ−クレゾールの大部分を蒸留によって除去し、蒸留残渣を得る、そして
b)工程a)によって残った蒸留残渣から、結晶化によって、粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを得る、そして
c)工程b)によって得られた粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを、少なくとも80重量%の炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素またはそれらの混合物からなる有機溶媒を用いて処理する
ことを特徴とする方法が今回見いだされた。
触媒の存在下でm−クレゾールをプロペンと反応させることによるチモールの製造からの、21.1kgの60℃に温めた黒色の蒸留残渣(その蒸留残渣には、21.5重量%のチモール、7.0重量%の3−イソプロピル−5−メチルフェノール、25.0重量%の4−イソプロピル−3−メチルフェノール、21.5重量%の2,6−ジイソプロピル−3−メチルフェノール、21.0重量%の2,4−ジイソプロピル−5−メチルフェノール、および約22種からなる、合計して約4重量%のその他のアルキル化クレゾールが含まれている)を、容量25Lの反応器の中で、撹拌しながら16時間かけて徐々に冷却すると、その間に4−イソプロピル−3−メチルフェノールが晶出した。沈殿した粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを濾別した。純度83.4重量%の4−イソプロピル−3−メチルフェノールが5.26kg得られたが、これは、蒸留残渣中に存在する4−イソプロピル−3−メチルフェノールからは、82.3重量%の収率に相当する。
それぞれの場合において、実施例1による粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールの50gを、吸引ロート上で撹拌しながら、20℃で150gの有機溶媒を用いて洗浄した。その結果を表1に示す。
それぞれの場合において、実施例1による粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールの50gを85℃に加熱し、撹拌しながら188gのメチルシクロヘキサンおよび0.5gの活性炭を加え、この温度で15分間撹拌してから、活性炭を濾別した。次いでその濾液を撹拌しながら、室温にまで放冷させた。反応の間に結晶化したp−チモールを濾別し、乾燥させた。使用したp−チモールの計75重量%が、純白の針状物として得られ、その純度は99.90重量%であった。
Claims (15)
- 触媒の存在下でメタ−クレゾールをプロペンと反応させる際に得られる反応混合物から4−イソプロピル−3−メチルフェノールを調製するための方法であって、
a)前記反応混合物からチモールおよび未反応のメタ−クレゾールの大部分を蒸留によって除去し、蒸留残渣を得る工程と、
b)工程a)において残った前記蒸留残渣から、結晶化によって、粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを得る工程と、
c)工程b)により得られた前記粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを、少なくとも80重量%の炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素またはそれらの混合物からなる有機溶媒を用いて処理する工程と、
を特徴とする方法。 - 工程a)による前記残渣が、10〜30重量%の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 工程b)において、前記結晶化を、工程a)において残った前記残渣を冷却することにより実施し、冷却の際の温度差を、30K以上とすることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 工程b)における冷却の際に撹拌を行うことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)において、結晶の4−イソプロピル−3−メチルフェノールをシードとして添加することによって、前記結晶化を生じさせるか、または加速させることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)で得られる前記粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールの純度が、75〜90重量%であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)で得られる前記粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールのフラクションが、工程b)で使用される前記蒸留残渣の中の4−イソプロピル−3−メチルフェノール含量を基準にして、60〜90重量%であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 工程c)において使用される前記有機溶媒が、少なくとも80重量%の、炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素またはそれらの混合物からなることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記炭化水素またはハロゲン化炭化水素が、1013hPaで30〜160℃の沸点を有するものであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記炭化水素が、シクロペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、3−メチルペンタン、メチルシクロペンタン、2,2−ジメチルブタン、2,3−ジメチルブタン、メチルシクロヘキサン、2,2−ジメチルペンタン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−ジメチルペンタン、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタンまたはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンの各種異性体、またはこれらの溶媒の混合物であることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 洗浄を行う場合、前記粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを基準にして、0.5〜100重量当量の前記溶媒を用いて洗浄を行うことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 再結晶化を行う場合、前記粗製の4−イソプロピル−3−メチルフェノールを基準にして、0.5〜20重量当量の前記溶媒を用いて再結晶化を行うことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 再結晶化によって工程c)を実施し、前記再結晶化を、濾過助剤または活性炭を追加することによって行うことを特徴とする、請求項1〜11または13のいずれか1項に記載の方法。
- 工程c)を繰り返すことを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
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