JP5852137B2 - インデノ縮合環化合物 - Google Patents
インデノ縮合環化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5852137B2 JP5852137B2 JP2013551444A JP2013551444A JP5852137B2 JP 5852137 B2 JP5852137 B2 JP 5852137B2 JP 2013551444 A JP2013551444 A JP 2013551444A JP 2013551444 A JP2013551444 A JP 2013551444A JP 5852137 B2 JP5852137 B2 JP 5852137B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- alkoxy
- unsubstituted
- aryl
- mono
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 179
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 673
- -1 monosubstituted benzoyl Chemical group 0.000 claims description 490
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 372
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 291
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 283
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 283
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 237
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 209
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 202
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 161
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 150
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 148
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 134
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 133
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 123
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 113
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 83
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 76
- PVRDHKBVCDWVPD-UHFFFAOYSA-N 6,7-Dimethyl-9-(2-acetoxyethyl)isoalloxazine Chemical compound CC(=O)OCCN1C2=CC(C)=C(C)C=C2N=C2C1=NC(=O)NC2=O PVRDHKBVCDWVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 63
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 62
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 61
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 56
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 54
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 52
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 50
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 47
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 44
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 34
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 32
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 28
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 28
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 25
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 23
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 23
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 claims description 21
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004988 dibenzothienyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 claims description 19
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 18
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 15
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004244 benzofuran-2-yl group Chemical group [H]C1=C(*)OC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 claims description 14
- 125000004532 benzofuran-3-yl group Chemical group O1C=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 14
- 125000004534 benzothien-2-yl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 14
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 14
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 14
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims description 13
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 13
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 13
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 claims description 13
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 13
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 13
- 125000002755 pyrazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 11
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 11
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 10
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical class C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 claims description 8
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005200 aryloxy carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005469 ethylenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 claims description 8
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 claims description 8
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical group [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004641 (C1-C12) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002355 alkine group Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 5
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 5
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 5
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 4
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006559 (C1-C3) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 2
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 2
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002578 polythiourethane polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 96
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 4
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 125
- 239000000047 product Substances 0.000 description 112
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 description 56
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 45
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 43
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 30
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 26
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 20
- 230000004044 response Effects 0.000 description 20
- GFSXWQUSLTVUBW-UHFFFAOYSA-N 10bh-benzo[h]chromene Chemical compound C1=CC=C2C3OC=CC=C3C=CC2=C1 GFSXWQUSLTVUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 14
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 14
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 14
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 13
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 13
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 13
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-N sodium;2-[dodecanoyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 11
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 8
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 8
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 8
- HONGQBWWKXTWHE-UHFFFAOYSA-N 1-(4-butoxyphenyl)-1-(4-fluorophenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1C(O)(C#C)C1=CC=C(F)C=C1 HONGQBWWKXTWHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 7
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- NJWJWMOLQUOFJR-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound COC1=CC=C(C(O)C#C)C=C1 NJWJWMOLQUOFJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OXZYBOLWRXENKT-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)benzoyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 OXZYBOLWRXENKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 6
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 5
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RFNDMLXNYMQMGN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(O)(C#C)C1=CC=C(OC)C=C1 RFNDMLXNYMQMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLQSXGGDTHANLN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Br)C=C1 XLQSXGGDTHANLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HWOPEWALBLTHNT-UHFFFAOYSA-N [8,10-dibromo-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-yl] acetate Chemical compound C12=CC=C(C(F)(F)F)C=C2C(OC(=O)C)=CC2=C1C1=CC(Br)=CC(Br)=C1C2(C)C HWOPEWALBLTHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical group [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GMVJKSNPLYBFSO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tribromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1Br GMVJKSNPLYBFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DZHFFMWJXJBBRG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Br)=C1 DZHFFMWJXJBBRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XZDSXBHQBRPMAA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-7-butyl-7-methyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound BrC1=CC(=CC=2C(=CC=3C(C=4C=CC=CC4C3C21)(C)CCCC)O)C(F)(F)F XZDSXBHQBRPMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CNXZMGRWEYQCOQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical group COC(C(O)=O)=CC1=CC=CC=C1 CNXZMGRWEYQCOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004197 benzothien-3-yl group Chemical group [H]C1=C(*)C2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C2S1 0.000 description 3
- MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N binap Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 3
- 125000004997 halocarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- AAPPXTIIDXFOPC-UHFFFAOYSA-N (10-acetyl-2,4-dichloro-9-methoxy-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-yl) acetate Chemical compound C1=C(Cl)C=C2C(C3=C(C4(C)C)C=C(C(=C3)C(C)=O)OC)=C4C=C(OC(C)=O)C2=C1Cl AAPPXTIIDXFOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYRQTSZKXZDDSY-UHFFFAOYSA-N (10-bromo-2,4-dichloro-9-methoxy-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-yl) acetate Chemical compound C1=C(Cl)C=C2C(C3=C(C4(C)C)C=C(C(=C3)Br)OC)=C4C=C(OC(C)=O)C2=C1Cl QYRQTSZKXZDDSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 2
- OQXQJCPKNPLRCQ-UHFFFAOYSA-N (3,5-dibromophenyl)-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1 OQXQJCPKNPLRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CACYORNPVZEFEQ-UHFFFAOYSA-N (5-acetyloxy-2,4-dichloro-9-methoxy-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-10-yl) acetate Chemical compound C1=C(Cl)C=C2C(C3=C(C4(C)C)C=C(C(=C3)OC(C)=O)OC)=C4C=C(OC(C)=O)C2=C1Cl CACYORNPVZEFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIDRMOADBXWXLT-UHFFFAOYSA-N (8,10-dibromo-1,4-difluoro-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-yl) acetate Chemical compound C12=C(F)C=CC(F)=C2C(OC(=O)C)=CC2=C1C1=CC(Br)=CC(Br)=C1C2(C)C LIDRMOADBXWXLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSFFOCJACWURFR-UHFFFAOYSA-N 10-bromo-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethoxy)benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=CC(OC(F)(F)F)=CC=C2C2=C1C(C)(C)C1=CC=C(Br)C=C12 RSFFOCJACWURFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKEUCKYUCGZPAY-UHFFFAOYSA-N 10-bromo-7-butyl-2,4-difluoro-7-methylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=C(F)C=C(F)C=C2C2=C1C(CCCC)(C)C1=CC=C(Br)C=C12 YKEUCKYUCGZPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUCHSPXABOQBRV-UHFFFAOYSA-N 10-bromo-7-butyl-3-fluoro-7-methylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=CC(F)=CC=C2C2=C1C(CCCC)(C)C1=CC=C(Br)C=C12 YUCHSPXABOQBRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSOJRIQDSNXFML-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-9-methoxy-7,7-dimethylbenzo[c]fluorene-5,10-diol Chemical compound C1=C(Cl)C=C2C(C3=C(C4(C)C)C=C(C(=C3)O)OC)=C4C=C(O)C2=C1Cl MSOJRIQDSNXFML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPGSPRJLAZGUBQ-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-2-vinyl-1,3,2-dioxaborolane Substances CC1(C)OB(C=C)OC1(C)C DPGSPRJLAZGUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 2
- QXSAKPUBHTZHKW-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QXSAKPUBHTZHKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQEFCEDOWJGWPB-UHFFFAOYSA-N 8,10-dibromo-1,3-difluoro-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound BrC1=CC(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C(C=C(F)C=C4F)C4=C3C2=C1 RQEFCEDOWJGWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDYMXMPHUNACEQ-UHFFFAOYSA-N 8,10-dibromo-2,4-difluoro-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound BrC1=CC(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C(C(F)=CC(F)=C4)C4=C3C2=C1 BDYMXMPHUNACEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANGFHRWEXHAILW-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-4-ol Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2O ANGFHRWEXHAILW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 238000006600 Stobbe condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000007333 cyanation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCC[CH2-] LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- HESMKFDPBWBNSD-UHFFFAOYSA-N n-[8-bromo-5-hydroxy-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-10-yl]-4-hydroxybenzamide Chemical compound C=1C(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C4C=C(C(F)(F)F)C=CC4=C3C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 HESMKFDPBWBNSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 2
- 125000004194 piperazin-1-yl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 1
- UKDYDFVITKCZFX-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichloro-9-methoxy-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-yl) acetate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC2=C3C4=CC=C(OC)C=C4C(C)(C)C3=CC(OC(C)=O)=C21 UKDYDFVITKCZFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTPVMXBGFMKCJA-JXMROGBWSA-N (2e)-2-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]butanedioic acid Chemical compound OC(=O)C/C(C(O)=O)=C(/C)C1=CC=C(Br)C=C1 BTPVMXBGFMKCJA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- HBIJNGPFUQTYCD-JXMROGBWSA-N (3e)-3-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]oxolane-2,5-dione Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1C(/C)=C1\CC(=O)OC1=O HBIJNGPFUQTYCD-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- AZCYPONEEANVGA-BMRADRMJSA-N (e)-4-(3,5-dibromophenyl)-3-methoxycarbonyl-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-enoic acid Chemical compound C=1C(Br)=CC(Br)=CC=1C(=C(\CC(O)=O)C(=O)OC)/C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 AZCYPONEEANVGA-BMRADRMJSA-N 0.000 description 1
- TXCHTPRSWTVGQT-DHZHZOJOSA-N (e)-4-(4-bromophenyl)-3-methoxycarbonylpent-3-enoic acid Chemical compound COC(=O)C(\CC(O)=O)=C(/C)C1=CC=C(Br)C=C1 TXCHTPRSWTVGQT-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFRIZWKDNUHPHL-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromo-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BFRIZWKDNUHPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYECURVXVYPVAT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 WYECURVXVYPVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNARORXEXXWPSZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-butoxyphenyl)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1C(O)(C#C)C1=CC=C(OC)C=C1 QNARORXEXXWPSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXADMHQVYNAKLV-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-1-(4-piperidin-1-ylphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C=1C=C(N2CCCCC2)C=CC=1C(C#C)(O)C1=CC=C(F)C=C1 RXADMHQVYNAKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSSJMLTXWSVLTL-UHFFFAOYSA-N 1-(4-pentylcyclohexyl)-4-phenylbenzene Chemical compound C1CC(CCCCC)CCC1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 SSSJMLTXWSVLTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSSDTZLYNMFTKN-UHFFFAOYSA-N 1-Piperazinecarboxaldehyde Chemical compound O=CN1CCNCC1 MSSDTZLYNMFTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHLKSIOJYMGSMB-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=CC(Br)=C1 JHLKSIOJYMGSMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEAOBYFQWJFORM-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(Br)C=C1 SEAOBYFQWJFORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AITNMTXHTIIIBB-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Br)C=C1 AITNMTXHTIIIBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- WKWXJDSKQVSDPJ-UHFFFAOYSA-N 10-bromo-7-butyl-7-methyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=CC(C(F)(F)F)=CC=C2C2=C1C(CCCC)(C)C1=CC=C(Br)C=C12 WKWXJDSKQVSDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHWNTPGGTXBQS-UHFFFAOYSA-N 10-ethenyl-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C1=C(O)C2=CC(C(F)(F)F)=CC=C2C2=C1C(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C12 CHHWNTPGGTXBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSWRVDNTKPAJLB-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=C(C(Cl)=O)C(F)=C1 JSWRVDNTKPAJLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLRUKKDFNWXXRT-UHFFFAOYSA-N 2,5-difluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=C(F)C(C(Cl)=O)=C1 RLRUKKDFNWXXRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHFGENOBPXWUJF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylphenyl)benzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 SHFGENOBPXWUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYBWDCPXRJXCDA-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bromo-1-butyl-1-methyl-3-oxo-2h-inden-2-yl)acetic acid Chemical compound BrC1=CC=C2C(CCCC)(C)C(CC(O)=O)C(=O)C2=C1 TYBWDCPXRJXCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGCPNIIWAVSJRS-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bromo-1-methyl-3-oxoinden-2-yl)acetic acid Chemical compound BrC1=CC=C2C(C)=C(CC(O)=O)C(=O)C2=C1 CGCPNIIWAVSJRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 WLPATYNQCGVFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIOBGCWEHLRBEP-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1OC VIOBGCWEHLRBEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYZWEOORLJBPMA-UHFFFAOYSA-N 3,5-difluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC(F)=CC(C(Cl)=O)=C1 OYZWEOORLJBPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ITPCCQOGYMDBHK-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[f][1,2]benzoxazine;2,3-dihydro-1h-indole Chemical compound C1=CC=C2NCCC2=C1.C1=CC=CC2=C(C=CNO3)C3=CC=C21 ITPCCQOGYMDBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BICZJRAGTCRORZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenol Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1C1=CC=C(O)C=C1 BICZJRAGTCRORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSOVCCTWIOXFHW-UHFFFAOYSA-N 4-[8-bromo-5-hydroxy-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-10-yl]piperazine-1-carbaldehyde Chemical compound C=1C(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C4C=C(C(F)(F)F)C=CC4=C3C2=CC=1N1CCN(C=O)CC1 OSOVCCTWIOXFHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- KQCFSUMZYKPBCK-UHFFFAOYSA-N 6-oxapentacyclo[12.7.0.02,7.08,13.015,20]henicosa-1(14),2(7),3,8,10,12,15,17,19-nonaene Chemical compound C1=2C=CCOC=2C2=CC=CC=C2C2=C1CC1=CC=CC=C12 KQCFSUMZYKPBCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVIMXPFMJNJACY-UHFFFAOYSA-N 6-oxapentacyclo[12.7.0.02,7.08,13.015,20]henicosa-1(21),2,4,7,9,11,13,15,17,19-decaene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C4=CC=CC=C4C=C3C3=CC=COC3=C21 XVIMXPFMJNJACY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTTGMVLEIAPICT-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)-5-tri(propan-2-yl)silyloxybenzo[c]fluorene-10-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=C(C(F)(F)F)C=C2C(O[Si](C(C)C)(C(C)C)C(C)C)=CC2=C1C1=CC(C(O)=O)=CC=C1C2(C)C BTTGMVLEIAPICT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVQMYSKDOIOTR-UHFFFAOYSA-N 8,10-dibromo-2,3-dimethoxy-7,7,9-trimethylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound BrC1=C(C)C(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C(C=C(C(OC)=C4)OC)C4=C3C2=C1 LDVQMYSKDOIOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMCDQJFCEMCKCU-UHFFFAOYSA-N 8,10-dibromo-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound BrC1=CC(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C(C=C(C=C4)C(F)(F)F)C4=C3C2=C1 NMCDQJFCEMCKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIBZJHXLIJMUCW-UHFFFAOYSA-N 8,10-dichloro-7,7-dimethylbenzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C(C=CC=C4)C4=C3C2=C1 YIBZJHXLIJMUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSGKKVJPRRQSDH-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-10-ethenyl-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-1-ol Chemical compound BrC1=CC(=CC=2C=3C4=C(C=CC3C(C12)(C)C)C=C(C=C4O)C(F)(F)F)C=C QSGKKVJPRRQSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARMJUNCZFLOTEA-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-10-ethenyl-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-ol Chemical compound C=CC1=CC(Br)=C2C(C)(C)C3=CC(O)=C(C=C(C=C4)C(F)(F)F)C4=C3C2=C1 ARMJUNCZFLOTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000349731 Afzelia bipindensis Species 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001546 Byrsonima crassifolia Species 0.000 description 1
- GXFLCDQTRNQYDK-WGSAOQKQSA-N C1C[C@@H](CCCCC)CC[C@@H]1C1=CC=C(C=2C=CC(N)=CC=2)C=C1 Chemical compound C1C[C@@H](CCCCC)CC[C@@H]1C1=CC=C(C=2C=CC(N)=CC=2)C=C1 GXFLCDQTRNQYDK-WGSAOQKQSA-N 0.000 description 1
- QBIHLLHOYPAXIB-WGSAOQKQSA-N C1C[C@@H](CCCCC)CC[C@@H]1C1=CC=C(C=2C=CC(O)=CC=2)C=C1 Chemical compound C1C[C@@H](CCCCC)CC[C@@H]1C1=CC=C(C=2C=CC(O)=CC=2)C=C1 QBIHLLHOYPAXIB-WGSAOQKQSA-N 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910004373 HOAc Inorganic materials 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101150101537 Olah gene Proteins 0.000 description 1
- 101100272976 Panax ginseng CYP716A53v2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- MXBJLGDEEVQGIW-UHFFFAOYSA-N [4,10-dibromo-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-yl] acetate Chemical compound C(C)(=O)OC1=CC=2C(C=3C=CC(=CC3C2C2=C1C(=C(C=C2)C(F)(F)F)Br)Br)(C)C MXBJLGDEEVQGIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDEROHZOUJAISZ-UHFFFAOYSA-N [7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluoren-5-yl] acetate Chemical compound C(C)(=O)OC1=CC=2C(C=3C=CC=CC=3C=2C2=C1C=C(C=C2)C(F)(F)F)(C)C NDEROHZOUJAISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=CC=C1 DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical class C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001841 cholesterols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- PNZXMIKHJXIPEK-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxamide Chemical compound NC(=O)C1CCCCC1 PNZXMIKHJXIPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- RCRYEYMHBHPZQD-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[2,3,4,5-tetramethyl-6-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phenyl]phosphane Chemical group CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1P(C(C)(C)C)C(C)(C)C RCRYEYMHBHPZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- UEOGLANRPZAEAC-UHFFFAOYSA-N indeno-naphthopyran Chemical compound O1C=CC=C2C3=C4C=C(C=CC=C5)C5=C4C=CC3=CC=C21 UEOGLANRPZAEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004996 licristal® Substances 0.000 description 1
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- NNESJPKQMNJKIG-UHFFFAOYSA-N methyl 1-(3,5-dibromo-4-methylphenyl)-4-hydroxy-6,7-dimethoxynaphthalene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=C2C=C(OC)C(OC)=CC2=C1C1=CC(Br)=C(C)C(Br)=C1 NNESJPKQMNJKIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFEPCGUWSLPTBC-UHFFFAOYSA-N methyl 1-(3,5-dichlorophenyl)-4-hydroxynaphthalene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=C2C=CC=CC2=C1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 NFEPCGUWSLPTBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUHXGTYEZDAKJ-UHFFFAOYSA-N methyl 5-hydroxy-7,7-dimethyl-3-(trifluoromethyl)benzo[c]fluorene-10-carboxylate Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C2C(C=3C(C4(C)C)=CC=C(C=3)C(=O)OC)=C4C=C(O)C2=C1 KPUHXGTYEZDAKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007339 nucleophilic aromatic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 125000002270 phosphoric acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000025600 response to UV Effects 0.000 description 1
- NZCRJKRKKOLAOJ-XRCRFVBUSA-N rifaximin Chemical compound OC1=C(C(O)=C2C)C3=C4N=C5C=C(C)C=CN5C4=C1NC(=O)\C(C)=C/C=C/[C@H](C)[C@H](O)[C@@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](OC(C)=O)[C@H](C)[C@@H](OC)\C=C\O[C@@]1(C)OC2=C3C1=O NZCRJKRKKOLAOJ-XRCRFVBUSA-N 0.000 description 1
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 102220047090 rs6152 Human genes 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003637 steroidlike Effects 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002130 sulfonic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- LHJCZOXMCGQVDQ-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)silyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)OS(=O)(=O)C(F)(F)F LHJCZOXMCGQVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/02—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from diarylmethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
本出願は、2010年12月16日に出願された米国特許出願第12/928,687号の一部継続出願であり、この米国特許出願第12/928,687号は、2008年12月5日に出願された米国特許出願第12/329,092号の一部継続出願であり、この米国特許出願第12/329,092号は、2004年5月17日に出願された米国特許出願第10/846,629号(現在では米国特許第7,342,112号)の一部継続出願であり、この米国特許出願第10/846,629号は、2003年7月1日に出願された米国仮特許出願第60/484,100号に対して優先権を主張し、この米国仮特許出願第60/484,100号の利益を主張し、これらの文書のすべてはその全体がこれにより本明細書に参照として援用される。
本発明は、フォトクロミック化合物であり得るインデノ縮合環ピラン化合物を含むインデノ縮合環化合物ならびに本発明のフォトクロミック化合物を含む組成物および物品に関する。
フォトクロミック化合物は典型的には、少なくとも2つの状態を持ち、第一状態は第一吸収スペクトルを、第二状態は、第一吸収スペクトルとは異なる第二吸収スペクトルを持ち、これらは少なくとも化学線に応答して2つの状態の間で切換え可能である。さらに従来のフォトクロミック化合物は、熱的に可逆的であり得る。即ち、フォトクロミック化合物は、少なくとも化学線に応答して第一状態と第二状態との間で切換え可能で、かつ熱エネルギーに応答して第一状態に戻ることが可能である。本明細書で使用される場合、「化学線」は、これらに限られないが、紫外線および可視光線など、応答を起こし得る電磁放射線を意味する。より詳しくは、従来のフォトクロミック化合物は、化学線に応答して、それぞれ特徴的な吸収スペクトルを持つ1つの異性体から別の異性体へと変換することができ、さらに、熱エネルギーに応答して第一異性体に戻ることができる(即ち、熱的に可逆的である)。例えば従来の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、一般的に、化学線に応答して、第一状態、例えば「明澄な状態(clear state)」から、第二状態、例えば「着色した状態」に切り替わることができ、そして熱エネルギーに応答して、「明澄な」状態に戻ることができる。
本発明では、下式Iによって表されるインデノ縮合環化合物などの化合物を提供する
本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「化学線」という用語は、フォトクロミック材料を1つの形態または状態から別の形態または状態へ変換することが可能な電磁放射線を意味する。
ARλi=Ab1 λi/Ab2 λi 式1
[式中、ARλiは波長λiでの吸収率であり、Ab1 λiは、偏光方向(即ち0°または90°)におけるより高い吸光度を有する波長λiでの平均吸収であり、Ab2 λiは、残りの偏光方向における波長λiでの平均吸収である]。前記で検討したとおり、「吸収率」は、第一面内で直線偏光する放射光の吸光度の、該第一面に直交する面内で直線偏光する同じ波長の放射光の吸光度に対する比を指し、ここで、第一面とは、最も高い吸光度を有する面のことである。
AR=(λARλi)/ni 式2
[式中、ARはフォトクロミック化合物の平均吸収率であり、ARλiは、予め決定された波長の範囲(即ち、λmax−vis±5ナノメートル)での各波長についての個々の吸収率(前記式1で算出されたとおり)であり、niは、平均された個々の吸収率の数である]。
本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、「延長剤L」という用語ならびに延長剤および延長基などの同様の用語はそれぞれの場合に、上記で示されていて、下記にさらに詳述されているとおりの式IIIによって表される基から独立に選択される基を意味する。
Bi(OTf)3 = トリフルオロメタン酸ビスマス
CuI = ヨウ化銅
DHP = 3,4−ジヒドロ−2H−ピラン
DCC = ジシクロヘキシルカルボジイミド
DCM = ジクロロメタン
DBSA = ドデシルベンゼンスルホン酸
DIBAL = ジイソブチルアルミニウムヒドリド
DMAP = 4−ジメチルアミノピリジン
DME = ジメチルエーテル
DMF = N,N−ジメチルホルムアミド
DMSO = ジメチルスルホキシド
Dppf = 1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン
EtMgBr = エチルマグネシウムブロミド
Et2O = ジエチルエーテル
g = グラム
h = 時間
HPLC = 高速液体クロマトグラフィー
(iPr)2NH = ジイソプロピルアミン
HOAc = 酢酸
LDA = リチウムジイソプロピルアミド
KMnO4 = 過マンガン酸カリウム
M = モル濃度(molar)(モル濃度(molarity))
mCPBA = メタ−クロロペルオキシ安息香酸
MeLi = メチルリチウム
mg = ミリグラム
min = 分
mL = ミリリットル
mmol = ミリモル
mM = ミリモル濃度
NatOBu = ナトリウムtert−ブトキシド
N = 規定(規定度)
ng = ナノグラム
nm = ナノメートル
nM = ナノモル濃度
NMP = N−メチルピロリドン
NMR = 核磁気共鳴
Pd(OAc)2 = 酢酸パラジウム
Pd2(dba)3 = トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)
PPh3 = トリフェニルホスフィン
PPTS = ピリジンp−トルエンスルホネート
pTSA = p−トルエンスルホン酸
PdCl2(PPh3)2 = ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド
PBS = リン酸緩衝食塩水
TBAF = テトラ−n−ブチルアンモニウムフルオリド
THF = テトラヒドロフラン(tetrahyrdofuran)
TLC = 薄層クロマトグラフィー
t−BuOH = t−ブタノール
(Tf)2O = トリフルオロメタンスルホン酸無水物
μL = マイクロリットル
μM = マイクロモル濃度
Zn(OAc)2 = 酢酸亜鉛
Zn(CN)2 = シアン化亜鉛。
(実施例1)
4−ブロモアセトフェノン(148g)、ジメチルコハク酸エステル(130g)およびトルエン(2.5L)の混合物を適切な反応フラスコ内で機械的に撹拌した。カリウムt−ブトキシド(100g)を1回で加えると、沈澱物が形成した。1時間混合した後に、水(1L)を加えた。回収された水層をトルエン(200ml)で2回洗浄し、12NのHClによってpH2まで酸性化した。生成物を酢酸エチルで抽出し、次いで、エチルエーテル/ヘキサン(1/1)の混合物から再結晶化させた。白色の結晶(170g)が得られた。NMRによって、該生成物が(E)−4−(4−ブロモフェニル)−3−(メトキシカルボニル)ペンタ−3−エン酸と一致する構造を有することが示された。
ステップ1からの生成物(160g)を50重量%水酸化ナトリウム水溶液(200g)および水(4リットル)と4リットルビーカー内で混合した。混合物を沸騰まで加熱し、1時間後に、溶液のpHを、12NのHClを使用して約2に調節した。生じた沈澱物を濾過によって集めた。オフホワイト色の結晶(152グラム)を得た。NMRによって、該生成物が、(E)−2−(1−(4−ブロモフェニル)エチリデン)コハク酸と一致する構造を有することが示された。
ステップ2からの生成物(152g)、DBSA(5g)およびトルエン(1L)の混合物を反応フラスコに加え、Dean−Starkトラップを使用して水を除去しながら2時間還流加熱した。生じた混合物をシリカゲルプラグカラムに通し、2/8(v/v)の酢酸エチル/ヘキサンでプラグカラムを洗い流し、濃縮した。この実施例および他の実施例で使用されるシリカゲルタイプは、Grade60、230〜400メッシュであった。生じた油状物に、ヘキサン(1L)を加えた。生成物は結晶化し、それを濾過によって集め、真空下で乾燥させた。オフホワイト色の結晶(130グラム)を得た。NMRによって、該生成物が、(E)−3−(1−(4−ブロモフェニル)エチリデン)ジヒドロフラン−2,5−ジオンと一致する構造を有することが示された。
撹拌されている塩化アルミニウム(130g)および塩化メチレン(1L)の混合物に、ステップ3からの生成物(125g)を3回に分けて5分間にわたって加えた。室温で2時間撹拌した後に、HPLCは、2種の生成物を形成して反応が完了したことを示した。反応混合物を水(2L)に徐々に注いだ。煙の発生が観察された。大量の黄色の固体が形成した。THF(1L)を混合物に加えて、黄色の固体を溶かした。水層を固体NaClで飽和させ、次いで、分離漏斗によって除去した。回収された有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。酢酸エチル(200mL)を加え、形成した黄色の結晶を集め、乾燥させた(50グラム)。NMRによって、該生成物が、2−(6−ブロモ−3−メチル−1−オキソ−1H−インデン−2−イル)酢酸と一致する構造を有することが示された。
塩化マンガン(7.46g)および塩化リチウム(5g)の混合物を含有する反応フラスコを200℃で真空オーブン内で1時間乾燥させた。窒素保護下で、THFを加えた(200mL)。30分後に、塩化銅(I)(0.59g)およびステップ4からの生成物(19.4g)を加えた。明澄になるまで、混合物を撹拌し、0℃に冷却した。生じた混合物に、2MのブチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(99mL)を2時間にわたって滴下して加えた。添加の後に、混合物を0℃で2時間撹拌し、水(200mL)を加えた。混合物のpHを、12NのHClを使用して約2に調節した。酢酸エチル(200mL)を加えた。回収された有機部分を乾燥させ、濃縮した。生成物をTeledyne ISCO製のCombiFlash(登録商標)Rfによって精製した。油状物(4g)が生成物として得られた。NMRによって、該生成物が、2−(5−ブロモ−1−ブチル−1−メチル−3−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−インデン−2−イル)酢酸と一致する構造を有することが示された。
固体マグネシウム(1.5g)を、滴下漏斗を備えた反応フラスコに入れ、オーブン内で乾燥させた。THF(60mL)および1−ブロモ−4−トリフルオロメチルベンゼン(15.3g)を加えた。1,2−ジブロモエタンの一滴の開始と共に、グリニャール試薬が形成し始めた。氷浴を使用して、温度を室温付近に制御した。2時間後に、ステップ5からの生成物(4.2g)の無水THF(20mL)中の溶液を滴下漏斗に入れ、反応混合物に10分間にわたって加えた。添加の後に、混合物を室温で2時間撹拌し、水(100mL)を加えた。12NのHClを使用して、pHを約2に調節した。酢酸エチル(100mL)を加え、生じた有機相を分離漏斗によって収集し、NaCl/水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。得られた油状物をトルエン(100mL)に反応フラスコ内で再び溶かした。無水酢酸(10グラム)およびトリフルオロメタン酸ビスマス(0.5g)を加えた。混合物を1時間還流させ、室温に冷却した。メタノール(100mL)および12NのHCl(1mL)を加えた。混合物を12時間還流させた。全ての溶媒を除去した。シリカゲルプラグカラム分離を粗製の生成物に適用した。油状物(3g)が生成物として得られた。NMRによって、該生成物が、10−ブロモ−7−ブチル−7−メチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造を有することが示された。
トリブロモベンゼン(100g)および磁気撹拌棒を備えた2Lフラスコを真空オーブン内、80℃で4時間乾燥させた。無水THF(500ml)を加えた。生じた混合物をNaCl飽和氷浴に入れた。内部温度が−20〜0℃に制御される速度で、3Mのイソプロピルマグネシウムクロリド(160ml)を溶液に滴下して加えた。添加を約30分〜1時間で終了させた。混合物を同じ温度で30分間撹拌し、ビス[2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル]エーテル(61g)を5分間にわたって徐々に加えると、大量の沈澱物が形成した。生じた混合物をさらに20分間撹拌し、4−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド(73g)およびTHF(100ml)の混合物を5分間にわたって加えた。生じた混合物を一晩撹拌した。水(100ml)を徐々に加え、pHを3NのHClで2に調節した。有機層を分離漏斗によって収集し、5%NaOH/水およびNaCl/水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。回収された油状物に、メタノール(300ml)を加えると、生成物が結晶化した。生成物を濾過によって収集した。NMRによって、得られた白色の結晶(87g)が3,5−ジブロモ−4’−トリフルオロメチルベンゾフェノンと一致する構造を有することが示された。
ステップ1からの3,5−ジブロモ−4’−トリフルオロメチルベンゾフェノン(75g)、ジメチルコハク酸エステル(32.2g)およびトルエン(800ml)の混合物を、機械的撹拌を備えた三つ口5Lフラスコに入れた。カリウムt−ブトキシド(22.6g)の固体を30分間にわたってバッチ法で加えた。大量の沈澱物の形成と共に、発熱反応が観察された。2時間後に、水(500ml)を加えると、乳白色の混合物が得られた。混合物のpHを、3NのHClを使用して約2に調節した。室温で10分間撹拌した後に、有機層を収集し、NaCl/HClで洗浄し、MgSO4で乾燥させた。濃縮した後に、ヘキサンを加えると、白色の結晶が形成した。濾過によって、結晶を収集した。NMRによって、得られた生成物(62グラム)が(E)−4−(3,5−ジブロモフェニル)−3−(メトキシカルボニル)−4−(4−(トリフルオロメチル)フェニル)ブタ−3−エン酸と一致する構造を有することが示された。
固体の無水塩化ランタン(III)(100g)を非常に微細な粉末に摩砕し、次いで塩化リチウム(52g)および無水THF(1リットル)と、機械的撹拌および滴下漏斗を備えた5リットル三つ口フラスコ内で混合した。混合物を、溶けるまで数時間還流させた。ステップ2からの固体(E)−4−(3,5−ジブロモフェニル)−3−(メトキシカルボニル)−4−(4−(トリフルオロメチル)フェニル)ブタ−3−エン酸(106g)をその混合物に溶かした。次いで、混合物を−15℃に冷却した。3Mのメチルマグネシウムクロリド(238ml)の溶液を滴下漏斗に入れた。グリニャール試薬のうちの最初の30%を混合物に徐々に加えた。ガス気泡の発生が観察された。温度が−15℃に戻った後に、グリニャール試薬の残りを混合物に2分で加えた。30分の後に、水(1L)を混合物に徐々に加え、pHを、酢酸を使用して酸性に調節した。2層を形成しながら、混合物が明澄になった。水層を排出した。有機層をNaCl/水で4回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮した。薄黄色がかった固体を回収し、トルエンに溶かした。シリカゲルプラグカラムを使用して、溶液を濾過し、回収された明澄な溶液を乾燥するまで濃縮した。白色の固体生成物が得られ、さらに精製することなく、次のステップで使用した。生成物の一部をメタノールから再結晶化させると、NMR分析は、その精製結晶が、(E)−4−((3,5−ジブロモフェニル)(4−(トリフルオロメチル)フェニル)メチレン)−5,5−ジメチルジヒドロフラン−2(3H)−オンと一致する構造を有することを示した。
反応フラスコに、ステップ3からの生成物、トルエン(500ml)、トリフルオロメタン酸ビスマス(20g)および酢酸(0.24g)を加えた。生じた混合物を還流で1時間撹拌した。室温に冷却した後、無水酢酸(100ml)を加えた。混合物を還流に再び加熱し、1時間後に、混合物を室温に冷却し、シリカゲルプラグカラムで濾過した。回収された明澄な溶液を乾燥するまで濃縮した。アセトン(50ml)を、得られた固体に加えてスラリーを形成し、続いて、メタノール(250ml)を加えた。生じた混合物を冷却して結晶を形成した。回収された白色の結晶(58g)をNMRによって分析したが、それは、該生成物が8,10−ジブロモ−7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−イルアセテートと一致する構造を有することを示した。
ステップ4からの8,10−ジブロモ−7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−イルアセテート(2.42g)を含有するフラスコに、メタノール(20mL)およびテトラヒドロフラン(10mL)を加えた。濃塩酸(1mL)を加え、溶液を4時間還流加熱した。溶媒を真空下で除去し、残渣を、溶離剤として4:1のヘキサン/酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのプラグで濾過することによって精製した。所望の物質を含有するフラクションを集め、濃縮して、クリーム色の固体(1.63g)を得た。そのクリーム色の固体のNMR分析によって、8,10−ジブロモ−7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造が示された。
実施例5のステップ1〜4の手順に従ったが、但し、ステップ1において、3,5−ジクロロブロモベンゼン(benznene)および4−メトキシベンゾイルクロリドを、トリブロモベンゼンおよび4−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに使用した。オフホワイト色の固体が生成物として得られた。NMRによって、該生成物が、2,4−ジクロロ−9−メトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−イルアセテートと一致する構造を有することが示された。
ステップ4からの生成物(5g)、NBS(2.7g)およびDMF(100mL)の混合物を反応フラスコ内で撹拌し、90℃に加熱した。2時間後に、反応混合物を水(400mL)に注ぎ、1/1の酢酸エチル/THF(200mL)で抽出した。有機層を収集し、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で3回洗浄し、乾燥させ、濃縮した。回収された生成物に、メタノール(100mL)を加えた。濾過の後に、オフホワイト色の固体(4.4g)が生成物として得られた。NMRによって、該生成物が、10−ブロモ−2,4−ジクロロ−9−メトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−イルアセテートと一致する構造を有することが示された。
マグネシウム(3.9g)およびTHF(50mL)を、2,4,6−トリブロモトルエン(53g)のTHF(800mL)溶液を含有する滴下漏斗を備えた乾燥フラスコに入れた。滴下漏斗中のTHF溶液の1/10をフラスコに加えると、反応フラスコは沸騰し始めた。反応フラスコを氷浴に入れ、適用し、反応混合物を0℃で維持し、滴下漏斗中の溶液の残りを、30分間かけて滴下して加えた。1.5時間撹拌した後に、ビス[2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル]エーテル(28.4g)を加えた。1時間撹拌した後に、3,4−ジメトキシベンゾイルクロリド(35.5g)を1回で加えた。生じた混合物を一晩撹拌し、水(500mL)を混合物に加え、12NのHClを加えて、pHを約2に調節した。DCMを混合物(500mL)に加えて、生じた有機層を収集し、水で一回洗浄し、重炭酸ナトリウムで一回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。黄色の油状物(65g)が得られた。その油状物を次のステップで直接使用した。
ステップ1からの生成物(65g)、コハク酸ジメチル(30g)およびトルエン(500mL)を、機械攪拌機、滴下漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。固体が溶けるまで、混合物を室温で撹拌した。カリウムt−ペントキシド(25重量%、87.4g)のトルエン溶液を滴下漏斗を介して加え、混合物を室温で2時間撹拌した。生じた反応混合物を水1Lに注ぎ、生成物を含有する水層を収集した。トルエン層を水200mLで抽出した。合わせた水抽出物をトルエンで洗浄した。pHが5に調節されるまで、HCl(12N)を水抽出物に加えた。黄色の油状物が沈殿した。生じた混合物を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。黄色のガラス状の油状物(35g)が生成物として得られた。これを次のステップでそのまま使用した。
ステップ2からのシュトッベ酸生成物(35g)、トリフルオロメタン酸ビスマス(2.1g)、ジクロロメタン(200mL)および無水酢酸(27g)の混合物を混合し、室温で、反応フラスコ内で1時間撹拌した。生じた混合物を真空蒸発によって濃縮し、メタノール(500mL)およびHCl(12N、2mL)を加えた。生じた混合物を4時間還流させ、濃縮して油状物を得た。油状物をシリカゲルプラグカラム分離に通し、続いて2/8(v/v)酢酸エチル/ヘキサンから再結晶化させた。白色の結晶(5g)を生成物として得た。NMRによって、該生成物が、メチル1−(3,5−ジブロモ−4−メチルフェニル)−4−ヒドロキシ−6,7−ジメトキシ−2−ナフトエートと一致する構造を有することが示された。
ステップ3からの生成物(1.5g)を、滴下漏斗および磁気撹拌棒を備えたオーブン乾燥フラスコ内で無水THF30mLに溶かした。混合物を室温で撹拌し、3MのメチルマグネシウムブロミドのTHF溶液7mLを滴下して加えた。添加の後に、混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水100mLに注いだ。混合物のpH値を、HCl(12N)を使用して約5に調節した。酢酸エチル(100mL)を加えた。生じた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。回収された白色の固体(1.5g)を次のステップでそのまま使用した。
ステップ4からの生成物(1.5g)、トルエン(100mL)およびトリフルオロメタン酸ビスマス(0.04g)を、磁気撹拌棒を備えた反応フラスコに加えた。生じた混合物を4時間還流させた。反応混合物を、シリカゲルプラグカラムに通した。濃縮した後に、白色の固体(0.8g)が得られた。NMRによって、白色の固体が8,10−ジブロモ−2,3−ジメトキシ−7,7,9−トリメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造を有することが示された。
反応フラスコ内のジオキサン(100mL)およびトルエン(100mL)の脱気された混合物に、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル(1.20g)および酢酸パラジウム(II)(0.30g)を加えた。実施例5のステップ4からの生成物、8,10−ジブロモ−7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−イルアセテート(5.10g)を、続いて、1−ホルミルピペラジン(2.80g)を窒素流下で加えた。ナトリウムtert−ブトキシド(2.80g)を加え、溶液を22時間還流加熱した。反応混合物を室温に冷却し、テトラヒドロフランで希釈した。溶液をCELITE(登録商標)濾過助剤の床で濾過し、濾液を真空下で濃縮した。残渣を、溶離液として1:4(v:v)の塩化メチレンおよび酢酸エチルの混合物を使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望の物質を含有するフラクションを集め、濃縮した。残渣(1.25g)を次のステップのためにそのまま使用した。残渣のNMR分析によって、4−(8−ブロモ−5−ヒドロキシ−7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−10−イル)ピペラジン−1−カルバルデヒドと一致する構造が示された。
反応フラスコ内で、ステップ1の生成物(0.69g)および1−(4−ブトキシフェニル)−1−(4−フルオロフェニル)プロパ−2−イン−1−オール(0.60g)を1,2−ジクロロエタン(20mL)に溶かした。p−トルエンスルホン酸(0.1g)を加え、溶液を18時間還流加熱した。反応混合物を室温に冷却し、溶媒を真空除去した。残渣を、溶離液として1:1のヘキサンおよびジクロロメタンの混合物を使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望の物質を含有するフラクションを集め、濃縮した。残渣(0.75g)を次のステップでそのまま使用した。
反応フラスコ内で、ステップ2の生成物(2.00g)をジオキサン(30mL)に溶かした。10%HCl水溶液(5mL)を加え、溶液を2時間還流加熱した。反応混合物を室温に冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液(300mL)に注いだ。回収された水層を酢酸エチル(300mL)で抽出した。酢酸エチル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して残渣を得た。残渣を、溶離液として1:1(v:v)の酢酸エチルおよびメタノールの混合物を使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望の物質を含有するフラクションを集め、濃縮した。残渣を生成物として収集した。NMRによって、その構造が3−(4−フルオロフェニル)−3−(4−ブトキシフェニル)−10−(ピペラジン−1−イル)−6−トリフルオロメチル−13,13−ジメチル−3,13−ジヒドロ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致することが示された。
実施例5Aからの手順に従ったが、但し、1−(4−フルオロフェニル)−1−(4−ブトキシフェニル)プロパ−2−イン−1−オールを、1−(4−ブトキシフェニル)−1−(4−メトキシフェニル)プロパ−2−イン−1−オールの代わりに使用した。紫色の生成物のNMR分析によって、3−(4−ブトキシフェニル)−3−(4−フルオロフェニル)−10,12−ジブロモ−6−トリフルオロメチル−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造が示された。
反応フラスコ内で、ステップ1の生成物(2.00g)および4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェノール(0.57g)のTHF(25mL)および水(25mL)の1:1混合物中の混合物に、フッ化カリウム(1.5g)を加えた。窒素を10分間気泡導入することによって、溶液を脱気した。脱気された溶液に、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド(0.25g)を加えた。溶液を8時間還流加熱した。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチルで希釈した。次いで、混合物をCELITE(登録商標)濾過助剤の床で濾過し、濾液を酢酸エチルおよび水に分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して油状の残渣を得た。残渣を、溶離液として9:1(v:v)のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望の生成物を含有するフラクションを集め、真空濃縮して油状の残渣を得た。油状物を最小量のジクロロメタンに溶かし、激しく撹拌されているメタノール溶液に滴下して加えた。生じた沈澱物を真空濾過によって収集し、乾燥させて固体(1.00g)を得た。固体のNMR分析によって、3−(フルオロフェニル)−3−(4−ブトキシフェニル)−10−(4−ヒドロキシフェニル)−6−トリフルオロメチル−12−ブロモ−13,13−ジメチル−3,13−ジヒドロ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造が示された。
マグネシウム(5.38g)およびTHF(50mL)を、1−ブロモ−3,5−ジクロロベンゼン(50g)およびTHF(300mL)の混合物を含有する滴下漏斗を備えた乾燥フラスコに入れた。滴下漏斗中の溶液30mLをフラスコに加えた。ジブロモエタン数滴もフラスコに加えると、数分後に、反応フラスコ内の溶媒が沸騰し始めた。滴下漏斗内の溶液の残りを滴下して加えた。氷水を場合によって使用して、反応混合物をほぼ室温に維持させた。添加の後に、混合物を室温で2時間撹拌した。ベンゾニトリル(22.82g)を反応混合物に加え、混合物を2日間還流させた。3NのHCl(300mL)を加え、混合物を4時間撹拌し、次いで酢酸エチルを使用して抽出した。有機層を収集し、次いで濃縮した。回収された油状物(49g)をさらに精製することなく次のステップで使用した。
ステップ1からの生成物(47g)、コハク酸ジメチル(36g)およびトルエン(500mL)を、機械攪拌機、固体添加漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。固体が溶けるまで、混合物を室温で撹拌した。固体カリウムt−ブトキシド(23.1g)を固体添加漏斗を介して加え、混合物を室温で4時間撹拌した。生じた反応混合物を水1Lに注ぎ、生成物を含有する水層を収集した。トルエン層を水200mLで抽出した。合わせた水溶液をトルエンで洗浄した。HCl(3N)を水溶液に加えて、pHを5に調節した。生じた混合物を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。油状物を生成物(65g)として得た。これを次のステップでそのまま使用した。
ステップ2からの生成物(65g)および無水酢酸(200mL)の混合物を混合し、凝縮器を備えた反応フラスコ内で還流させた。1時間後、無水酢酸を真空蒸発によって除去し、得られた油状物(67g)を次のステップでそのまま使用した。
ステップ3の生成物(67g)を含有する反応フラスコに、メタノール(500mL)およびHCl(12N、1mL)を加えた。混合物を2時間還流させた。メタノールを真空蒸発によって除去した。回収された油状物を塩化メチレンに溶かし、重炭酸ナトリウム飽和水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。明澄な油状物(48g)が得られた。酢酸エチル/ヘキサン(1/9)((v/v)を使用して、生成物を結晶化させた。白色の結晶(12g)を望ましくない位置異性体として得た。母液を濃縮した。油状物(31g)が得られた。NMRによって、油状物中の生成物の大部分(80%)が、メチル1−(3,5−ジクロロフェニル)−4−ヒドロキシ−2−ナフトエートと一致する構造を有することが示された。
ステップ4からの生成物(31g)を無水THF(500ml)に、滴下漏斗および磁気撹拌棒を備えたオーブン乾燥フラスコ内で溶かした。混合物を室温で撹拌し、1.6Mのメチルマグネシウムブロミドのトルエン/THF(1:1)中の溶液(160ml)を滴下して加えた。添加の後に、混合物を室温で約16時間撹拌した。次いで、反応混合物を氷水2Lに注いだ。混合物のpH値を、HCl(12N)を使用して約2に調節した。酢酸エチル(500mL)を加えた。生じた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。回収された生成物(油状物30g)を次のステップでそのまま使用した。
ステップ5からの生成物(30g)およびキシレン(300mL)を、磁気撹拌棒を備えた反応フラスコに加えた。p−トルエンスルホン酸(1g)を加え、生じた混合物を8時間還流させた。キシレンを真空蒸発によって除去し、生じた油状の生成物を酢酸エチルに溶かし、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。粗製の生成物が油状物(20g)として得られた。少量の生成物(1.8g)を、Teledyne ISCO製のCombiFlash Rfを使用して精製した。分離の後に、2つの成分を得た。NMR分析によって、主成分は8,10−ジクロロ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造を有することが示された。
実施例20のステップ1からの生成物、7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−10−ビニル−7H−ベンゾ[c]フルオレノール−5−オール(5.87g)をジクロロメタン(20mL)に溶かした。トリエチルアミン(7mL)を加え、5分間撹拌した。トリイソプロピルシリルトリフルオロメタンスルホネート(trifloromethanesulfonate)(11.00g)を滴下して加えた。反応混合物を室温で30分間撹拌した。飽和重炭酸ナトリウム(300mL)を反応混合物に注ぎ、5分間撹拌した。水層をジクロロメタンで希釈し、分配した。有機層を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した。濾液を濃縮して残渣を得た。残渣を活性な塩基性アルミナおよび溶離剤として9:1のヘキサン:酢酸エチルの混合物を使用するカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望の物質を含有するフラクションを集め、濃縮して無色の油状物(6.91g)を得た。
実施例21のステップ1からの生成物(6.91g)をt−ブタノール(42mL)、水(94mL)に溶かし、0℃に冷却した。KMNO4(6.4g)の水(60mL)中の溶液を、出発物質の溶液に徐々に加えた。溶液のpHを、炭酸ナトリウム水溶液を加えることによって8〜10に調節した。氷浴を除去し、反応混合物を室温に加温し、20時間撹拌した。混合物をCeliteの床で濾過し、濾液を、10%HCl水溶液を加えることによってpH4に慎重に酸性化した。水溶液を酢酸エチルで分配し、有機層を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空濃縮して油状の残渣を得た。油状の残渣を、シリカプラグで、4:1のヘキサン:酢酸エチルの混合物で溶離して精製した。所望の物質を含有するフラクションを集め、真空濃縮して白色の固体(3.36g)を得た。白色の固体のNMR分析によって、7,7−ジメチル−3−(トリフルオロメチル)−5−((トリイソプロピルシリル)オキシ)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−10−カルボン酸と一致する構造が示された。
実施例21のステップ2からの生成物(1.80g)を塩化メチレン(10mL)に溶かした。メタノール(0.2mL)を、続いてジメチルアミノピリジン(0.06g)およびN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(dicylcohexylcabodiimide)(0.85g)を加えた。混合物を室温で1時間撹拌した。混合物を塩化メチレンで希釈し、濾過した。濾液を収集し、真空濃縮した。粗製物質をTHF(12mL)および水(12mL)に溶かした。フッ化カリウム(0.6g)を加え、混合物を室温で18時間撹拌した。酢酸エチル(100mL)を加え、水で分配した。酢酸エチル抽出物を収集し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空濃縮して残渣を得た。残渣を塩化メチレンに溶かし、沈澱物が形成するまで、ヘキサンを加えた。沈澱物(1.13g)を真空濾過によって収集し、冷ヘキサンで洗浄した。沈澱物のNMR分析によって、7,7−ジメチル−3−トリフルオロメチル−10−メトキシカルボニル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造が示された。
パート2A 試験用四角片の調製
実施例2A〜5A、9A、10A、13A、18A〜22A、27Aおよび28Aに記載されている化合物を用いて、下記の方法で試験を行った。1.5×10−3モル溶液が得られるように算出された量の化合物を、4部のエトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート(BPA 2EO DMA)、1部のポリ(エチレングリコール)600ジメタクリレートおよび0.033重量%の2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)(AIBN)のモノマーブレンド50gを含有するフラスコに加えた。各化合物を、そのモノマーブレンド中に、必要に応じて撹拌し、かつ穏やかに加熱することによって溶解した。明澄な溶液が得られた後、サンプルを、真空オーブン中、25Torrで5〜10分間脱気した。シリンジを使用して、内寸2.2mm±0.3mm×6インチ(15.24cm)×6インチ(15.24cm)を有する平板型にサンプルを流し込んだ。型を密閉し、水平空気流のプログラム可能なオーブンに入れ、5時間かけて40℃から95℃に上げ、温度を95℃で3時間保ち、2時間かけて60℃に下げ、次いで60℃で16時間保った。硬化した後、型を開け、ポリマーシートを、ダイヤモンド刃のこぎりを使用して2インチ(5.1cm)の試験用四角片に切断した。
光学台上での応答試験の前に、365nmの紫外線光にその光源から約14cm離れた距離で約30分間曝して、フォトクロミック材料を基底状態形態から活性化状態形態に変換し、次いで、75℃のオーブン中に約20分間おいて、フォトクロミック材料を基底状態形態に再び回復させることによって、パート2Aからのフォトクロミック試験用四角片を調整した。次いで試験用四角片を室温に冷却し、蛍光室内照明に少なくとも2時間曝し、次いで少なくとも2時間覆ったままに(即ち、暗所環境に)し、その後、光学台で試験した。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
(項1)
下式Iによって表されるインデノ縮合環化合物
(A)環Aは、非置換のアリール、置換のアリール、非置換の縮合環アリール、置換の縮合環アリール、非置換のヘテロアリールおよび置換のヘテロアリールから選択され、
(B)Q’は、ハロゲン、−OH、−N 3 、−NR a R a 、−N(R a )C(O)Q’’、−CN、−C(O)OR a 、−C(O)R a 、−C≡C−R a 、−C(R a )=C(R a )(R a )、−OC(O)R a 、−OC(O)OR a 、−SR a 、−OS(O 2 )R b 、−C(O)NR a R a および延長剤Lから選択され、ここで、R a はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O 2 )−、−N=N−、−N(R 11 ’)−(式中、R 11 ’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR 14 ) u (R 14 ) v −(式中、uおよびvはそれぞれ独立に0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計が2であることを条件とし、R 14 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているか、または2個のR a 基は、−Nならびに場合によってNおよびOから選択される追加のヘテロ原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており、R b は、ペルハロヒドロカルビルから選択され、かつQ’’は、ハロ、−OR a 、−NR a R a 、−C(O)OR a 、−SR a およびヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、前記置換基は、−OH、−NR a R a 、−C(O)OR a 、−SR a から選択され、ここで、前記延長剤Lは、下式:
−(S 1 ) c −(Q 1 −(S 2 ) d ) d’ −(Q 2 −(S 3 ) e ) e’ −(Q 3 −(S 4 ) f ) f’ −S 5 −P
によって表され
(式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C 1 〜C 18 アルコキシ)、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルカルボニル、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルチオ、C 1 〜C 18 アルキルチオ、C 1 〜C 18 アセチル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルコキシ、直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基および式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ出現する毎に独立に、
(1)場合によって置換されているアルキレン、場合によって置換されているハロアルキレン、−Si(Z’) 2 (CH 2 ) g −および
(ここで、Z’はそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20の整数から選択され;hは出現する毎に独立に、1〜16の整数から選択され;前記アルキレンおよびハロアルキレンについての前記置換基は独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択される);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’) 2 −C(Z’) 2 −または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択される);
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−または直鎖もしくは分枝C 1 〜C 24 アルキレン残基(前記C 1 〜C 24 アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S 1 およびS 5 がそれぞれ式IおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C 2 〜C 18 アルケニル、C 2 〜C 18 アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルアミノ、ジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、C 1 〜C 18 アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ニトロ、ポリ(C 1 〜C 18 )アルキルエーテル、(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C 1 〜C 18 )アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、フルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ、シアノ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ(C 1 〜C 18 )アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);
(C)iは、0〜3から選択され、tは0から、R 2 が結合し得る位置の総数までから選択され、それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 はそれぞれ独立に、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に、−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O 2 )−、−N=N−、−N(R 11 ’)−(式中、R 11 ’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR 14 ) u (R 14 ) v −(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R 14 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せ;ハロゲン;シアノ;および−N(R 11 ’)R 12 ’(式中、R 11 ’およびR 12 ’はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択されるか、またはR 11 ’およびR 12 ’は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を場合によって含む環構造を形成している)のうちの少なくとも1個に介在されており、
(D)R 3 およびR 4 はそれぞれ独立に、水素;それぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O 2 )−、−N=N−、−N(R 11 ’)−(式中、R 11 ’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR 14 ) u (R 14 ) v −(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R 14 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれらの2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択されるか;またはR 3 およびR 4 は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を場合によって含む環構造を形成しており、かつ(E)R 5 は、水素、−C(O)−R 13 または−S(O 2 )R 13 (式中、R 13 はヒドロカルビルまたはハロヒドロカルビルである)から選択される]。
(項2)
(A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’が、ブロモ、フルオロ、クロロ、−N 3 、−NR a R a 、−N(R a )C(O)Q’’、−C(O)OR a 、−C(O)R a 、−C≡C−R a 、−C(R a )=C(R a )(R a )、−OC(O)R a 、−OC(O)OR a 、−SR a 、−OS(O 2 )R b 、−C(O)NR a R a および前記延長剤Lから選択され、ここで、R a がそれぞれ独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルキル基、非置換または置換のアリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルケンまたはアルキン基から選択され、ここで、前記置換基は、ハロおよびヒドロキシルから選択されるか、または2個のR a 基は、−NならびにNおよびOから選択される追加のヘテロ原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており、R b は、1〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から選択され、Q’’は、−OR a 、−NR a R a 、−C(O)OR a 、−SR a およびヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、前記置換基は、−OH、−NR a R a 、−C(O)OR a 、−SR a から選択され、かつ延長剤Lについては、d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも2であることを条件とし;
(C)それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 がそれぞれ独立に、下記(a)から(h)から選択され;
(a)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、前記延長剤L、ヒドロキシ、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、非置換か、またはC 1 〜C 18 アルキルもしくはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C 1 〜C 18 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される)、
(b)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、
(i)水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アシル、フェニル(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ(C 1 〜C 18 )アルキル置換のフェニル(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ(C 1 〜C 18 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 18 )アルキル;C 1 〜C 18 アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル;C 3 〜C 10 シクロアルキル;モノ(C 1 〜C 18 )アルキル置換のC 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシから選択される)、
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 18 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、ここで、X 10 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 18 アルキルから選択される)、
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)、または
(iv)トリ(C 1 〜C 18 )アルキルシリル、トリ(C 1 〜C 18 )アルキルシリルオキシ、トリ(C 1 〜C 18 )アルコキシシリル、トリ(C 1 〜C 18 )アルコキシシリルオキシ、ジ(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 アルコキシ)シリル、ジ(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 アルキル)シリルまたはジ(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 アルキル)シリルオキシから選択される)、
(c)−SX 11 (式中、X 11 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキル、非置換か、またはC 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシもしくはハロゲンで一置換もしくは二置換されているアリール基から選択される);
(d)式iによって表される窒素含有環:
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH 2 −、−CH(R 13 ’)−、−C(R 13 ’) 2 −、−CH(アリール)−、−C(アリール) 2 −および−C(R 13 ’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO 2 −、−NH−、−N(R 13 ’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R 13 ’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC 1 〜C 20 アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(e)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X 14 、X 15 およびX 16 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜8個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(f)直接隣接しているR 1 基および直接隣接しているR 2 基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−および−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 およびX 15 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜8個の炭素原子から形成される環を形成しており;X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である));
(g)延長剤L;
(h)下記(i)から(v)から選択される基B
(i)水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 2 〜C 18 アルキリデン、C 2 〜C 18 アルキリジン、ビニル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキル、アリル、ハロゲンならびに非置換か、またはC 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)C 1 〜C 18 アルコキシ、直鎖または分枝鎖C 1 〜C 20 アルキレン、直鎖または分枝鎖C 1 〜C 4 ポリオキシアルキレン、環式C 3 〜C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 〜C 18 アルキル置換のフェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C 1 〜C 20 )アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C 1 〜C 20 )アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C 1 〜C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1個の置換基でパラ位で一置換されているフェニル(ここで、前記少なくとも1個の置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続している)、
(iii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルキルで一置換されているフェニル(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(1)X 2 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシから選択され;かつ
(2)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシから選択され;X 5 は、水素、延長剤L、−C(O)X 2 、非置換か、または(C 1 〜C 18 )アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC 1 〜C 18 アルキル、(C 1 〜C 18 )アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 18 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシから選択される);
(v)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(13)から選択される:
(1)延長剤L;
(2)−COOX 1 または−C(O)X 6 ;
(3)アリール、ハロゲン、ハロアリール、C 3 〜C 10 シクロアルキルアリールおよびC 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、アリール(C 1 〜C 18 )アルキル、アリールオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアリール(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルコキシアリール(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキルおよびモノ(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル;
(5)C 1 〜C 18 アルコキシ、C 3 〜C 10 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、アリール(C 1 〜C 18 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、モノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアリール(C 1 〜C 18 )アルコキシおよびモノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルコキシアリール(C 1 〜C 18 )アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 〜C 18 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 ;
(8)−SX 11 ;
(9)式iによって表される窒素含有環;
(10)式iiまたはiiiによって表される基;
(11)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);
(12)式ivまたはvによって表される基
(式中、
(I)V’はそれぞれの式で独立に、−O−、−CH−、C 1 〜C 6 アルキレンおよびC 3 〜C 10 シクロアルキレンから選択され、
(II)Vはそれぞれの式で独立に、−O−または−N(X 21 )−から選択されるが(式中、X 21 は水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 2 〜C 18 アシルである)、但し、Vが−N(X 21 )−である場合、V’は−CH 2 −であることを条件とし、(III)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立に、水素、延長剤LおよびC 1 〜C 18 アルキルから選択され、かつ
(IV)kは0、1および2から選択され、X 20 はそれぞれ出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、ならびに
(13)式viによって表される基
(式中、
(I)X 22 は、水素、延長剤LおよびC 1 〜C 18 アルキルから選択され、
(II)X 23 は、延長剤Lならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換か、一置換または二置換の基から選択され、ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシおよびハロゲンから選択される));
(D)R 3 およびR 4 がそれぞれ独立に、
(i)水素、C 1 〜C 20 アルキル、C 1 〜C 20 ハロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、アリル、ベンジルまたは一置換のベンジル(前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、C 1 〜C 20 アルキルまたはC 1 〜C 20 アルコキシから選択される);
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される非置換か、一置換、二置換または三置換の基(前記基の置換基はそれぞれの場合に独立に、ハロゲン、C 1 〜C 20 アルキルまたはC 1 〜C 20 アルコキシから選択される);
(iii)一置換のフェニル(パラ位に位置する前記置換基は−(CH 2 )t−または−O−(CH 2 )t−(式中、tは、整数1、2、3、4、5または6である)であり、前記置換基は、フォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に接続している);
(iv)基−CH(R 10 )G(式中、R 10 は、水素、C 1 〜C 20 アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、Gは−CH 2 OR 11 であり、ここで、R 11 は、水素、−C(O)R 10 、C 1 〜C 20 アルキル、C 1 〜C 20 アルコキシ(C 1 〜C 20 )アルキル、フェニル(C 1 〜C 20 )アルキル、モノ(C 1 〜C 20 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 20 )アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル基の置換基はそれぞれC 1 〜C 20 アルキルまたはC 1 〜C 20 アルコキシである)から選択されるか、あるいは
(v)R 3 およびR 4 は、3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を包含する3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ複素環から選択されるスピロ置換基を一緒に形成し、前記スピロ炭素環およびスピロ複素環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、前記置換基は水素またはC 1 〜C 20 アルキルであり、かつ
(E)R 5 が、水素および−C(O)−R 13 から選択される、
上記項1に記載のインデノ縮合環化合物。
(項3)
(A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’が、ブロモ、クロロ、−NR a R a 、−C(O)R a 、−C(O)OR a および延長剤Lから選択され、ここで、R a はそれぞれ独立に、水素および1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、または2個のR a 基は、−Nおよび追加のN原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており、R b は、1〜6個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から選択され、延長剤Lについては、d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも3であることを条件とし;
(C)それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され;
(a)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C 1 〜C 6 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、
(i)水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アシル、フェニル(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ(C 1 〜C 12 )アルキル置換のフェニル(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ(C 1 〜C 12 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 12 )アルキル;C 1 〜C 12 アルコキシ(C 1 〜C 12 )アルキル;C 3 〜C 7 シクロアルキル;モノ(C 1 〜C 12 )アルキル置換のC 3 〜C 7 シクロアルキル、C 1 〜C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、ここで、X 10 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 12 アルキルから選択される);
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 12 アルキルまたはC 1 〜C 12 アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)から選択される);
(c)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH 2 −、−CH(R 13 ’)−、−C(R 13 ’) 2 −、−CH(アリール)−、−C(アリール) 2 −および−C(R 13 ’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO 2 −、−NH−、−N(R 13 ’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R 13 ’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC 1 〜C 20 アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X 14 、X 15 およびX 16 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(e)直接隣接しているR 1 基および直接隣接しているR 2 基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−および−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 およびX 15 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており;X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)延長剤L;
(g)下記(i)から(iv)から選択される基B
(i)C 1 〜C 12 アルキル、C 3 〜C 7 シクロアルキル、C 1 〜C 12 ハロアルキルならびに非置換か、またはC 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 6 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iii)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(1)X 2 は、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシから選択され;かつ
(2)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシから選択され;X 5 は、水素、延長剤L、−C(O)X 2 、非置換か、または(C 1 〜C 12 )アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC 1 〜C 12 アルキル、(C 1 〜C 12 )アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 12 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシから選択される);
(iv)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される(1)延長剤L;
(2)−COOX 1 または−C(O)X 6 ;
(3)アリール、ハロアリール、C 3 〜C 7 シクロアルキルアリールおよびC 1 〜C 12 アルキルまたはC 1 〜C 12 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C 1 〜C 12 アルキル、C 3 〜C 7 シクロアルキル、C 3 〜C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 12 )アルキル、アリール(C 1 〜C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルキルアリール(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルコキシアリール(C 1 〜C 12 )アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C 1 〜C 12 )アルコキシ(C 1 〜C 12 )アルキル;
(5)C 1 〜C 12 アルコキシ、C 3 〜C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 〜C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 〜C 12 )アルコキシ、モノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルキルアリール(C 1 〜C 12 )アルコキシおよびモノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルコキシアリール(C 1 〜C 12 )アルコキシ;
(6)アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 〜C 18 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 ;
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される));
(D)R 3 およびR 4 がそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 8 アルキル、C 1 〜C 8 ハロアルキルおよびC 3 〜C 7 シクロアルキルから選択されるか、またはR 3 およびR 4 は一緒に、3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成しており;かつ
(E)R 5 が、水素および−C(O)−R 13 から選択される、
上記項1に記載のインデノ縮合環化合物。
(項4)
(A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’について、R a がそれぞれ独立に、水素および1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、R b が、1〜6個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され;
(a)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、ヒドロキシ、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C 1 〜C 6 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、
(i)水素、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アシル、フェニル(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ(C 1 〜C 6 )アルキル置換のフェニル(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ(C 1 〜C 6 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 6 )アルキル;C 1 〜C 6 アルコキシ(C 1 〜C 6 )アルキル;C 3 〜C 5 シクロアルキル;モノ(C 1 〜C 6 )アルキル置換のC 3 〜C 5 シクロアルキル、C 1 〜C 6 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、水素またはC 1 〜C 6 アルキルから選択され、X 9 は、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、ここで、X 10 は、水素またはC 1 〜C 6 アルキルから選択される);および
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、水素、C 1 〜C 12 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C 1 〜C 3 アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基から選択される)から選択される);
(c)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH 2 −、−CH(R 13 ’)−、−C(R 13 ’) 2 −、−CH(アリール)−、−C(アリール) 2 −および−C(R 13 ’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO 2 −、−NH−、−N(R 13 ’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R 13 ’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC 1 〜C 20 アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X 14 、X 15 およびX 16 は出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 6 アルキルまたはフェニルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X 17 は出現する毎に独立に、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(e)直接隣接しているR 1 基および直接隣接しているR 2 基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−および−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 およびX 15 は出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 6 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており;X 17 は出現する毎に独立に、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)延長剤L;
(g)下記(i)から(v)から選択される基B
(i)C 1 〜C 6 アルキル、C 3 〜C 5 シクロアルキル、C 1 〜C 6 ハロアルキルならびに非置換か、またはC 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、水素、非置換か、またはフェニルで一置換されているC 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 3 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(1)X 2 は、延長剤L、C 1 〜C 6 アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシから選択され;かつ
(2)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C 1 〜C 3 アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシから選択され;X 5 は、水素、延長剤L、−C(O)X 2 、非置換か、または(C 1 〜C 6 )アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC 1 〜C 6 アルキル、(C 1 〜C 6 )アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 12 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシから選択される);
(v)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される
(1)延長剤L;
(2)−C(O)X 6 ;
(3)アリール、ハロアリール、C 3 〜C 7 シクロアルキルアリールおよびC 1 〜C 12 アルキルまたはC 1 〜C 12 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C 1 〜C 6 アルキル、C 3 〜C 5 シクロアルキル、C 3 〜C 5 シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 6 )アルキル、アリール(C 1 〜C 6 )アルキル、アリールオキシ(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルキルアリール(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルコキシアリール(C 1 〜C 6 )アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C 1 〜C 6 )アルコキシ(C 1 〜C 6 )アルキル;
(5)C 1 〜C 6 アルコキシ、C 3 〜C 5 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 6 )アルコキシ、アリール(C 1 〜C 6 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 〜C 6 )アルコキシ、モノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルキルアリール(C 1 〜C 6 )アルコキシおよびモノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルコキシアリール(C 1 〜C 6 )アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 〜C 18 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 ;および
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C 1 〜C 3 アルキル、C 1 〜C 3 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される));
(D)R 3 およびR 4 がそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 8 アルキル、C 1 〜C 8 ハロアルキルおよびC 3 〜C 7 シクロアルキルから選択されるか、またはR 3 およびR 4 は一緒に、3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成しており;かつ
(E)R 5 が、水素および−C(O)−R 13 から選択される、
上記項1に記載のインデノ縮合環化合物。
(項5)
下式Iaによって表される、上記項4に記載のインデノ縮合環化合物
[式中、tは、0〜4から選択される]。
(項6)
Q’が−CN、−C(O)OR a 、−C(O)R a 、−C≡C−R a 、−C(R a )=C(R a )(R a )、−OC(O)R a 、−OC(O)OR a 、−SR a 、−OS(O 2 )R b および−C(O)NR a R a から選択される、上記項5に記載のインデノ縮合環化合物。
(項7)
下式IIによって表されるインデノ縮合環ピラン化合物
[式中、
(A)環Aは、非置換のアリール、置換のアリール、非置換の縮合環アリール、置換の縮合環アリール、非置換のヘテロアリールおよび置換のヘテロアリールから選択され;
(B)Q’’’は、ハロゲン、−OH、−N 3 、−NR a R a 、−N(R a )C(O)Q’’、−CN、−C(O)OR a 、−C(O)R a 、−C≡C−R a 、−C(R a )=C(R a )(R a )、−OC(O)R a 、−OC(O)OR a 、−SR a 、−OS(O 2 )R b および−C(O)NR a R a から選択され、ここで、R a はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O 2 )−、−N=N−、−N(R 11 ’)−(式中、R 11 ’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR 14 ) u (R 14 ) v −(式中、uおよびvはそれぞれ独立に0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計が2であることを条件とし、R 14 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているか、または2個のR a 基は、−Nならびに場合によってNおよびOから選択される追加のヘテロ原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており、R b は、ペルハロヒドロカルビルから選択され、かつQ’’は、ハロ、−OR a 、−NR a R a 、−C(O)OR a 、−SR a およびヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、前記置換基は、−OH、−NR a R a 、−C(O)OR a 、−SR a から選択され、
(C)iは、0〜3から選択され、tは0から、R 2 が結合し得る位置の総数までから選択され、それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 はそれぞれ独立に、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に、−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O 2 )−、−N=N−、−N(R 11 ’)−(式中、R 11 ’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR 14 ) u (R 14 ) v −(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R 14 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せ;ハロゲン;シアノ;および−N(R 11 ’)R 12 ’(式中、R 11 ’およびR 12 ’はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択されるか、またはR 11 ’およびR 12 ’は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を場合によって含む環構造を形成している)のうちの少なくとも1個に介在されており、
(D)R 3 およびR 4 はそれぞれ独立に、水素;それぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O 2 )−、−N=N−、−N(R 11 ’)−(式中、R 11 ’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR 14 ) u (R 14 ) v −(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R 14 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択されるか;またはR 3 およびR 4 は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を場合によって含む環構造を形成している)、かつ(E)BおよびB’がそれぞれ独立に、水素、非置換のアリール、置換のアリール、非置換のヘテロアリール、置換のヘテロアリール、ポリアルコキシおよび重合性基を有するポリアルコキシから選択されるか、またはBおよびB’が一緒になって、非置換のフルオレン−9−イリデン、置換のフルオレン−9−イリデン、飽和スピロ単環式炭化水素環、飽和スピロ二環式炭化水素環およびスピロ三環式炭化水素環から選択される環構造を形成している]。
(項8)
(A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’’’について、R a がそれぞれ独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルキル基、非置換または置換のアリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルケンまたはアルキン基から選択され、ここで、前記置換基は、ハロおよびヒドロキシルから選択され、R b は、1〜18個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 がそれぞれ独立に、下記(a)から(h)から選択され
(a)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、非置換か、またはC 1 〜C 18 アルキルもしくはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C 1 〜C 18 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される)、
(b)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、
(i)水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アシル、フェニル(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ(C 1 〜C 18 )アルキル置換のフェニル(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ(C 1 〜C 18 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 18 )アルキル;C 1 〜C 18 アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル;C 3 〜C 10 シクロアルキル;モノ(C 1 〜C 18 )アルキル置換のC 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシから選択される)、
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 18 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、ここで、X 10 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 18 アルキルから選択される)、
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)、または
(iv)トリ(C 1 〜C 18 )アルキルシリル、トリ(C 1 〜C 18 )アルキルシリルオキシ、トリ(C 1 〜C 18 )アルコキシシリル、トリ(C 1 〜C 18 )アルコキシシリルオキシ、ジ(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 アルコキシ)シリル、ジ(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 アルキル)シリルまたはジ(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 アルキル)シリルオキシから選択される)、
(c)−SX 11 (式中、X 11 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキル、非置換か、またはC 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシもしくはハロゲンで一置換もしくは二置換されているアリール基から選択される);
(d)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH 2 −、−CH(R 13 ’)−、−C(R 13 ’) 2 −、−CH(アリール)−、−C(アリール) 2 −および−C(R 13 ’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO 2 −、−NH−、−N(R 13 ’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R 13 ’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC 1 〜C 20 アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(e)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X 14 、X 15 およびX 16 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜8個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(f)直接隣接しているR 1 基および直接隣接しているR 2 基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−および−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 およびX 15 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜8個の炭素原子から形成される環を形成しており;X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である));
(g)下式によって表される延長剤L
−(S 1 ) c −(Q 1 −(S 2 ) d ) d’ −(Q 2 −(S 3 ) e ) e’ −(Q 3 −(S 4 ) f ) f’ −S 5 −P
(式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C 1 〜C 18 アルコキシ)、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルカルボニル、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルチオ、C 1 〜C 18 アルキルチオ、C 1 〜C 18 アセチル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルコキシ、直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基および式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ出現する毎に独立に、
(1)場合によって置換されているアルキレン、場合によって置換されているハロアルキレン、−Si(Z’) 2 (CH 2 ) g −および
(ここで、Z’はそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20の整数から選択され;hは出現する毎に独立に、1〜16の整数から選択され;前記アルキレンおよびハロアルキレンについての前記置換基は独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択される);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’) 2 −C(Z’) 2 −または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択される);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−または直鎖もしくは分枝C 1 〜C 24 アルキレン残基(前記C 1 〜C 24 アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S 1 およびS 5 がそれぞれ式IIおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C 2 〜C 18 アルケニル、C 2 〜C 18 アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルアミノ、ジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、C 1 〜C 18 アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ニトロ、ポリ(C 1 〜C 18 )アルキルエーテル、(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C 1 〜C 18 )アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、フルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ、シアノ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ(C 1 〜C 18 )アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);ならびに
(h)下記で記載されるとおりの基B;
(D)R 3 およびR 4 がそれぞれ独立に、
(i)水素、C 1 〜C 20 アルキル、C 1 〜C 20 ハロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、アリル、ベンジルまたは一置換のベンジル(前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、C 1 〜C 20 アルキルまたはC 1 〜C 20 アルコキシから選択される);
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される非置換か、一置換、二置換または三置換の基(前記基の置換基はそれぞれの場合に独立に、ハロゲン、C 1 〜C 20 アルキルまたはC 1 〜C 20 アルコキシから選択される);
(iii)一置換のフェニル(パラ位に位置する前記置換基は−(CH 2 ) t −または−O−(CH 2 ) t −(式中、tは、整数1、2、3、4、5または6である)であり、前記置換基は、フォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に接続している);
(iv)基−CH(R 10 )G(式中、R 10 は、水素、C 1 〜C 20 アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、Gは−CH 2 OR 11 であり、ここで、R 11 は、水素、−C(O)R 10 、C 1 〜C 20 アルキル、C 1 〜C 20 アルコキシ(C 1 〜C 20 )アルキル、フェニル(C 1 〜C 20 )アルキル、モノ(C 1 〜C 20 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 20 )アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル基の置換基はそれぞれC 1 〜C 20 アルキルまたはC 1 〜C 20 アルコキシである)から選択されるか、あるいは
(v)R 3 およびR 4 は、3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を包含する3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ複素環から選択されるスピロ置換基を一緒に形成し、前記スピロ炭素環およびスピロ複素環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、前記置換基は水素またはC 1 〜C 20 アルキルである
かつ
(E)BおよびB’がそれぞれ独立に、下記(i)から(vi)から選択される
(i)水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 2 〜C 18 アルキリデン、C 2 〜C 18 アルキリジン、ビニル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキル、アリル、ハロゲンならびに非置換か、またはC 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)C 1 〜C 18 アルコキシ、直鎖または分枝鎖C 1 〜C 20 アルキレン、直鎖または分枝鎖C 1 〜C 4 ポリオキシアルキレン、環式C 3 〜C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 〜C 18 アルキル置換のフェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C 1 〜C 20 )アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C 1 〜C 20 )アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C 1 〜C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1個の置換基でパラ位で一置換されているフェニル(ここで、前記少なくとも1個の置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続している)、
(iii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルキルで一置換されているフェニル(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(1)X 2 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシから選択され;かつ
(2)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C 1 〜C 18 アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシから選択され;X 5 は、水素、延長剤L、−C(O)X 2 、非置換か、または(C 1 〜C 18 )アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC 1 〜C 18 アルキル、(C 1 〜C 18 )アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 18 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 1 〜C 18 アルコキシから選択される);
(v)非置換、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(13)から選択される:
(1)延長剤L;
(2)−COOX 1 または−C(O)X 6 ;
(3)アリール、ハロゲン、ハロアリール、C 3 〜C 10 シクロアルキルアリールおよびC 1 〜C 18 アルキルまたはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、アリール(C 1 〜C 18 )アルキル、アリールオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアリール(C 1 〜C 18 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルコキシアリール(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 ハロアルキルおよびモノ(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル;
(5)C 1 〜C 18 アルコキシ、C 3 〜C 10 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、アリール(C 1 〜C 18 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、モノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアリール(C 1 〜C 18 )アルコキシおよびモノ−またはジ−(C 1 〜C 18 )アルコキシアリール(C 1 〜C 18 )アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 〜C 18 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 ;
(8)−SX 11 ;
(9)式iによって表される窒素含有環;
(10)式iiまたはiiiによって表される基;
(11)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);
(12)式ivまたはvによって表される基:
(式中、
(I)V’はそれぞれの式で独立に、−O−、−CH−、C 1 〜C 6 アルキレンおよびC 3 〜C 10 シクロアルキレンから選択され、
(II)Vはそれぞれの式で独立に、−O−または−N(X 21 )−から選択されるが(式中、X 21 は水素、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキルおよびC 2 〜C 18 アシルである)、但し、Vが−N(X 21 )−である場合、V’は−CH 2 −であることを条件とし、(III)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立に、水素、延長剤LおよびC 1 〜C 18 アルキルから選択され、かつ
(IV)kは0、1および2から選択され、X 20 はそれぞれ出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、ならびに
(13)式viによって表される基
(式中、
(I)X 22 は、水素、延長剤LおよびC 1 〜C 18 アルキルから選択され、
(II)X 23 は、延長剤Lならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一置換または二置換の基から選択され、ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシおよびハロゲンから選択される));および
(vi)フルオレン−9−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−9−イリデンまたは飽和C 3 〜C 12 スピロ単環式炭化水素環、飽和C 7 〜C 12 スピロ二環式炭化水素環、飽和C 7 〜C 12 スピロ三環式炭化水素環を一緒に形成しているBおよびB’(ここで、前記フルオレン−9−イリデンの置換基は、C 1 〜C 4 アルキル、C 1 〜C 4 アルコキシ、ブロモ、フルオロおよびクロロからなる群から選択される)、
上記項7に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。
(項9)
(A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’’’について、R a がそれぞれ独立に、水素、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、R b が、1〜6個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され、
(a)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C 1 〜C 6 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、
(i)水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アシル、フェニル(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ(C 1 〜C 12 )アルキル置換のフェニル(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ(C 1 〜C 12 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 12 )アルキル;C 1 〜C 12 アルコキシ(C 1 〜C 12 )アルキル;C 3 〜C 7 シクロアルキル;モノ(C 1 〜C 12 )アルキル置換のC 3 〜C 7 シクロアルキル、C 1 〜C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、ここで、X 10 は、水素、延長剤LまたはC 1 〜C 12 アルキルから選択される);
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 12 アルキルまたはC 1 〜C 12 アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)から選択され);
(c)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH 2 −、−CH(R 13 ’)−、−C(R 13 ’) 2 −、−CH(アリール)−、−C(アリール) 2 −および−C(R 13 ’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO 2 −、−NH−、−N(R 13 ’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R 13 ’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC 1 〜C 20 アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X 14 、X 15 およびX 16 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(e)直接隣接しているR 1 基および直接隣接しているR 2 基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−および−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 およびX 15 は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子から形成される環を形成しており;X 17 は出現する毎に独立に、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)下式によって表される延長剤L
−(S 1 ) c −(Q 1 −(S 2 ) d ) d’ −(Q 2 −(S 3 ) e ) e’ −(Q 3 −(S 4 ) f ) f’ −S 5 −P
(式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで、置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C 1 〜C 18 アルコキシ)、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルカルボニル、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルチオ、C 1 〜C 18 アルキルチオ、C 1 〜C 18 アセチル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルコキシ、直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基および式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 は出現する毎にそれぞれ独立に、
(1)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(Z’) 2 (CH 2 ) g −、−(Si(CH 3 ) 2 O) h −(式中、Z’はそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20から選択され;hは1〜16(端数を含む)の整数である);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖もしくは分枝C 1 〜C 24 アルキレン残基(ここで、前記C 1 〜C 24 アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S 1 およびS 5 がそれぞれ式IIおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C 2 〜C 18 アルケニル、C 2 〜C 18 アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルアミノ、ジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、C 1 〜C 18 アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ニトロ、ポリ(C 1 〜C 18 )アルキルエーテル、(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C 1 〜C 18 )アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、フルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ、シアノ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ(C 1 〜C 18 )アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);
(g)下記で記載されているとおりの基B、
(D)R 3 およびR 4 がそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 8 アルキル、C 1 〜C 8 ハロアルキルおよびC 3 〜C 7 シクロアルキルから選択されるか、またはR 3 およびR 4 が一緒に、3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成しており;かつ
(E)BおよびB’はそれぞれ独立に、下記(i)から(v)から選択され
(i)C 1 〜C 12 アルキル、C 3 〜C 7 シクロアルキル、C 1 〜C 12 ハロアルキルならびに非置換か、またはC 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC 1 〜C 12 アルキル、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 6 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iii)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(1)X 2 は、延長剤L、C 1 〜C 12 アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシから選択され;かつ
(2)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシから選択され;X 5 は、水素、延長剤L、−C(O)X 2 、非置換か、または(C 1 〜C 12 )アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC 1 〜C 12 アルキル、(C 1 〜C 12 )アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 12 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 6 アルキルおよびC 1 〜C 6 アルコキシから選択される);
(iv)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される(1)延長剤L;
(2)−COOX 1 または−C(O)X 6 ;
(3)アリール、ハロアリール、C 3 〜C 7 シクロアルキルアリールおよびC 1 〜C 12 アルキルまたはC 1 〜C 12 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C 1 〜C 12 アルキル、C 3 〜C 7 シクロアルキル、C 3 〜C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 12 )アルキル、アリール(C 1 〜C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルキルアリール(C 1 〜C 12 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルコキシアリール(C 1 〜C 12 )アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C 1 〜C 12 )アルコキシ(C 1 〜C 12 )アルキル;
(5)C 1 〜C 12 アルコキシ、C 3 〜C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 〜C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 〜C 12 )アルコキシ、モノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルキルアリール(C 1 〜C 12 )アルコキシおよびモノ−またはジ−(C 1 〜C 12 )アルコキシアリール(C 1 〜C 12 )アルコキシ;
(6)アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 〜C 18 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 ;および
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);かつ(v)BおよびB’は一緒に、フルオレン−9−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−9−イリデン、または飽和C 3 〜C 8 スピロ単環式炭化水素環、飽和C 7 〜C 10 スピロ二環式炭化水素環、飽和C 7 〜C 10 スピロ三環式炭化水素環を形成し、前記フルオレン−9−イリデンの置換基は、C 1 〜C 3 アルキル、C 1 〜C 3 アルコキシ、フルオロおよびクロロからなる群から選択される、
上記項7に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。
(項10)
(A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’’’について、R a がそれぞれ独立に、水素および1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、R b が、1〜6個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR 1 およびそれぞれのtについてのR 2 がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され、
(a)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、ヒドロキシ、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C 1 〜C 6 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、
(i)水素、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アシル、フェニル(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ(C 1 〜C 6 )アルキル置換のフェニル(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ(C 1 〜C 6 )アルコキシ置換のフェニル(C 1 〜C 6 )アルキル;C 1 〜C 6 アルコキシ(C 1 〜C 6 )アルキル;C 3 〜C 5 シクロアルキル;モノ(C 1 〜C 6 )アルキル置換のC 3 〜C 5 シクロアルキル、C 1 〜C 6 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、水素またはC 1 〜C 6 アルキルから選択され、X 9 は、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、ここで、X 10 は、水素またはC 1 〜C 6 アルキルから選択される);
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、水素、C 1 〜C 12 アルコキシ、非置換か、C 1 〜C 6 アルキルまたはC 1 〜C 6 アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C 1 〜C 3 アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基から選択される)から選択され);
(c)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH 2 −、−CH(R 13 ’)−、−C(R 13 ’) 2 −、−CH(アリール)−、−C(アリール) 2 −および−C(R 13 ’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO 2 −、−NH−、−N(R 13 ’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R 13 ’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC 1 〜C 20 アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X 14 、X 15 およびX 16 は出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 6 アルキルまたはフェニルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X 17 は出現する毎に独立に、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(e)直接隣接しているR 1 基および直接隣接しているR 2 基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−および−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 およびX 15 は出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 6 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 およびX 15 は一緒に、5〜7個の炭素原子から形成される環を形成しており;X 17 は出現する毎に独立に、C 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 6 アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)下式によって表される延長剤L
−(S 1 ) c −(Q 1 −(S 2 ) d ) d’ −(Q 2 −(S 3 ) e ) e’ −(Q 3 −(S 4 ) f ) f’ −S 5 −P
(式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで、置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C 1 〜C 18 アルコキシ)、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルカルボニル、C 1 〜C 18 アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C 1 〜C 18 )アルキルチオ、C 1 〜C 18 アルキルチオ、C 1 〜C 18 アセチル、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 3 〜C 10 シクロアルコキシ、直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC 1 〜C 18 アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C 1 〜C 18 アルキル基および式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 は出現する毎にそれぞれ独立に;
(1)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(Z’) 2 (CH 2 ) g −、−(Si(CH 3 ) 2 O) h −(式中、Z’はそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20から選択され;hは1〜16(端数を含む)の整数である);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 3 〜C 10 シクロアルキルおよびアリールから選択され);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖もしくは分枝C 1 〜C 24 アルキレン残基(前記C 1 〜C 24 アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S 1 およびS 5 がそれぞれ式IIおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように結合していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C 2 〜C 18 アルケニル、C 2 〜C 18 アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C 1 〜C 18 アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ(C 1 〜C 18 )アルキル、C 1 〜C 18 アルキルアミノ、ジ−(C 1 〜C 18 )アルキルアミノ、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、C 1 〜C 18 アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルコキシ、ニトロ、ポリ(C 1 〜C 18 )アルキルエーテル、(C 1 〜C 18 )アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C 1 〜C 18 )アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C 1 〜C 18 )アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C 1 〜C 18 アルキル、C 1 〜C 18 アルコキシ、アミノ、C 3 〜C 10 シクロアルキル、C 1 〜C 18 アルキル(C 1 〜C 18 )アルコキシ、フルオロ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ、シアノ(C 1 〜C 18 )アルキル、シアノ(C 1 〜C 18 )アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);ならびに
(g)下記で記載されているとおりの基B、
(D)R 3 およびR 4 がそれぞれ独立に、水素、C 1 〜C 8 アルキル、C 1 〜C 8 ハロアルキルおよびC 3 〜C 7 シクロアルキルから選択されるか、またはR 3 およびR 4 が一緒に、3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成しており;かつ
(E)BおよびB’がそれぞれ独立に、下記(i)から(v)から選択され
(i)C 1 〜C 6 アルキル、C 3 〜C 5 シクロアルキル、C 1 〜C 6 ハロアルキルならびに非置換か、またはC 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、水素、非置換か、またはフェニルで一置換されているC 1 〜C 6 アルキル、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 3 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iii)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(1)X 2 は、延長剤L、C 1 〜C 6 アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシから選択され;かつ
(2)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C 1 〜C 3 アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルまたはC 1 〜C 3 アルコキシから選択され;X 5 は、水素、延長剤L、−C(O)X 2 、非置換か、または(C 1 〜C 6 )アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC 1 〜C 6 アルキル、(C 1 〜C 6 )アルコキシで一置換されているフェニル(C 1 〜C 12 )アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C 1 〜C 3 アルキルおよびC 1 〜C 3 アルコキシから選択される);
(iv)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される
(1)延長剤L;
(2)−C(O)X 6 ;
(3)アリール、ハロアリール、C 3 〜C 7 シクロアルキルアリールおよびC 1 〜C 12 アルキルまたはC 1 〜C 12 アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C 1 〜C 6 アルキル、C 3 〜C 5 シクロアルキル、C 3 〜C 5 シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 6 )アルキル、アリール(C 1 〜C 6 )アルキル、アリールオキシ(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルキルアリール(C 1 〜C 6 )アルキル、モノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルコキシアリール(C 1 〜C 6 )アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C 1 〜C 6 )アルコキシ(C 1 〜C 6 )アルキル;
(5)C 1 〜C 6 アルコキシ、C 3 〜C 5 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 〜C 6 )アルコキシ、アリール(C 1 〜C 6 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 〜C 6 )アルコキシ、モノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルキルアリール(C 1 〜C 6 )アルコキシおよびモノ−またはジ−(C 1 〜C 6 )アルコキシアリール(C 1 〜C 6 )アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C 1 〜C 18 )アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 〜C 18 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 ;および
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C 1 〜C 3 アルキル、C 1 〜C 3 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);あるいは
(v)BおよびB’が一緒に、フルオレン−9−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデンまたはビシクロ(3.3.1)ノナン−9−イリデンを形成している、
上記項7に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。
(項11)
下式IIaによって表される、上記項10に記載のインデノ縮合環ピラン化合物
[式中、tは、0〜4から選択される]。
(項12)
12位が水素で置換されていて、Q’’’が−CNである、上記項11に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。
(項13)
iが少なくとも1であり、12位にR 1 が結合しており、Q’’’が−N 3 、−C(O)OR a 、−C(O)R a 、−C≡C−R a 、−C(R a )=C(R a )(R a )、−OC(O)R a 、−OC(O)OR a 、−SR a および−OS(O 2 )R b から選択される、上記項11に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。
(項14)
(a)上記項7に記載のインデノ縮合環ピラン化合物;および
(b)ポリマー、オリゴマー、モノマーおよびそれら2種以上の組合せから選択される有機材料
を含むフォトクロミック組成物。
(項15)
前記ポリマーが、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ(メタ)アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ(尿素)ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ(尿素)ウレタン、ポリオール(アリルカーボネート)、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリアルケン、ポリアルキレン−ビニルアセテート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルクロリド)、ポリ(ビニルホルマール)、ポリ(ビニルアセタール)、ポリ(ビニリデンクロリド)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、それらのコポリマーおよびそれらの組合せから選択される、上記項14に記載のフォトクロミック組成物。
(項16)
染料、配向促進剤、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、均染剤、フリーラジカル捕捉剤および接着促進剤から選択される少なくとも1種の添加剤をさらに含む、上記項15に記載のフォトクロミック組成物。
(項17)
(a)上記項7に記載のインデノ縮合環ピラン化合物;
(b)硬化性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物およびそれらの組合せから選択される膜形成組成物;および
(c)場合によって溶媒組成物
を含むフォトクロミックコーティング組成物。
(項18)
上記項7に記載のインデノ縮合環ピラン化合物を含む、フォトクロミック物品。
(項19)
眼部素子、ディスプレイ素子、窓、鏡、包装材料、アクティブ液晶セル素子およびパッシブ液晶セル素子のうちの少なくとも1つから選択される光学素子である、上記項18に記載のフォトクロミック物品。
(項20)
前記眼部素子が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびバイザーから選択される、上記項19に記載のフォトクロミック物品。
(項21)
前記ディスプレイ素子が、スクリーン、モニター、およびセキュリティー素子から選択される、上記項19に記載のフォトクロミック物品。
Claims (19)
- 下式Iによって表されるインデノ縮合環化合物
[式中、
(A)環Aは、置換のアリール、置換の縮合環アリール、および置換のヘテロアリールから選択され、
(B)Q’は、−C(O)Raであり、ここで、Raはそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O2)−、−N=N−、−N(R11’)−(式中、R11’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR14)u(R14)v−(式中、uおよびvはそれぞれ独立に0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計が2であることを条件とし、R14はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているか、または2個のRa基は、−Nならびに場合によってNおよびOから選択される追加のヘテロ原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており;
(C)iは、0〜3から選択され、tは1から、R2が結合し得る位置の総数までから選択され、それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2はそれぞれ独立に、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に、−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O2)−、−N=N−、−N(R11’)−(式中、R11’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR14)u(R14)v−(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R14はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せ;ハロゲン;シアノ;および−N(R11’)R12’(式中、R11’およびR12’はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択されるか、またはR11’およびR12’は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を場合によって含む環構造を形成している)のうちの少なくとも1個に介在されており、R 2 の少なくとも1つは、C 1 〜C 18 ハロアルキルであり、
(D)R3およびR4はそれぞれ独立に、水素;それぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O2)−、−N=N−、−N(R11’)−(式中、R11’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR14)u(R14)v−(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R14はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれらの2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択されるか;またはR3およびR4は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を含む環構造を形成しており、かつ
(E)R5は、水素、−C(O)−R13または−S(O2)R13(式中、R13はヒドロカルビルまたはハロヒドロカルビルである)から選択される]。 - (A)環Aが、置換のアリールであり;
(B)Q’について、Raが独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルキル基、非置換または置換のアリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルケンまたはアルキン基から選択され、ここで、前記置換基は、ハロおよびヒドロキシルから選択されるか、または2個のRa基は、−NならびにNおよびOから選択される追加のヘテロ原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており;
(C)それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2がそれぞれ独立に、下記(a)から(h)から選択され;
(a)−C(O)X24(式中、X24は、延長剤L、ヒドロキシ、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、非置換か、またはC1〜C18アルキルもしくはC1〜C18アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C1〜C18アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される)、
(b)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、
(i)水素、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アシル、フェニル(C1〜C18)アルキル、モノ(C1〜C18)アルキル置換のフェニル(C1〜C18)アルキル、モノ(C1〜C18)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C18)アルキル;C1〜C18アルコキシ(C1〜C18)アルキル;C3〜C10シクロアルキル;モノ(C1〜C18)アルキル置換のC3〜C10シクロアルキル、C1〜C18ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシから選択される)、
(ii)−CH(X8)X9(式中、X8は、水素、延長剤LまたはC1〜C18アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素、延長剤LまたはC1〜C18アルキルから選択される)、
(iii)−C(O)X6(式中、X6は、水素、延長剤L、C1〜C18アルコキシ、非置換か、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C1〜C18アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)、または
(iv)トリ(C1〜C18)アルキルシリル、トリ(C1〜C18)アルキルシリルオキシ、トリ(C1〜C18)アルコキシシリル、トリ(C1〜C18)アルコキシシリルオキシ、ジ(C1〜C18)アルキル(C1〜C18アルコキシ)シリル、ジ(C1〜C18)アルキル(C1〜C18アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18アルキル)シリルまたはジ(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18アルキル)シリルオキシから選択される)、
(c)−SX11(式中、X11は、水素、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18ハロアルキル、非置換か、またはC1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシもしくはハロゲンで一置換もしくは二置換されているアリール基から選択される);
(d)式iによって表される窒素含有環:
(e)式iiまたはiiiによって表される基
(f)直接隣接しているR1基および直接隣接しているR2基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択され、
(ii)X14およびX15は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C1〜C18アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜8個の炭素原子から形成される環を形成しており;X17は出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である));
(g)延長剤L;
(h)下記(i)から(v)から選択される基B
(i)水素、C1〜C18アルキル、C2〜C18アルキリデン、C2〜C18アルキリジン、ビニル、C3〜C10シクロアルキル、C1〜C18ハロアルキル、アリル、ハロゲンならびに非置換か、またはC1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)C1〜C18アルコキシ、直鎖または分枝鎖C1〜C20アルキレン、直鎖または分枝鎖C1〜C4ポリオキシアルキレン、環式C3〜C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1〜C18アルキル置換のフェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C1〜C20)アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C1〜C20)アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C1〜C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1個の置換基でパラ位で一置換されているフェニル(ここで、前記少なくとも1個の置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続している)、
(iii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC1〜C18アルキル、C1〜C18アルキルで一置換されているフェニル(C1〜C18)アルキル、C1〜C18ハロアルキルまたはC1〜C18アルコキシおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iv)−CH(X2)(X3)(式中、
(1)X2は、水素、延長剤L、C1〜C18アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシから選択され;かつ
(2)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4および−CH2OX5のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C1〜C18アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシから選択され;X5は、水素、延長剤L、−C(O)X2、非置換か、または(C1〜C18)アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC1〜C18アルキル、(C1〜C18)アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C18)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシから選択される);
(v)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(13)から選択される:
(1)延長剤L;
(2)−COOX1または−C(O)X6;
(3)アリール、ハロゲン、ハロアリール、C3〜C10シクロアルキルアリールおよびC1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキル、C3〜C10シクロアルキルオキシ(C1〜C18)アルキル、アリール(C1〜C18)アルキル、アリールオキシ(C1〜C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C18)アルキルアリール(C1〜C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C18)アルコキシアリール(C1〜C18)アルキル、C1〜C18ハロアルキルおよびモノ(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18)アルキル;
(5)C1〜C18アルコキシ、C3〜C10シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1〜C18)アルコキシ、アリール(C1〜C18)アルコキシ、アリールオキシ(C1〜C18)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1〜C18)アルキルアリール(C1〜C18)アルコキシおよびモノ−またはジ−(C1〜C18)アルコキシアリール(C1〜C18)アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX7または−N(X7)2;
(8)−SX11;
(9)式iによって表される窒素含有環;
(10)式iiまたはiiiによって表される基;
(11)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);
(12)式ivまたはvによって表される基
(I)V’はそれぞれの式で独立に、−O−、−CH−、C1〜C6アルキレンおよびC3〜C10シクロアルキレンから選択され、
(II)Vはそれぞれの式で独立に、−O−または−N(X21)−から選択されるが(式中、X21は水素、延長剤L、C1〜C18アルキルまたはC2〜C18アシルである)、但し、Vが−N(X21)−である場合、V’は−CH2−であることを条件とし、
(III)X18およびX19はそれぞれ独立に、水素、延長剤LおよびC1〜C18アルキルから選択され、かつ
(IV)kは0、1および2から選択され、X20はそれぞれ出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、ならびに
(13)式viによって表される基
(I)X22は、水素、延長剤LおよびC1〜C18アルキルから選択され、
(II)X23は、延長剤Lならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換か、一置換または二置換の基から選択され、ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシおよびハロゲンから選択される));
ここで、前記延長剤Lは、下式:
−(S1)c−(Q1−(S2)d)d’−(Q2−(S3)e)e’−(Q3−(S4)f)f’−S5−P
によって表され
(式中、
(i)Q1、Q2およびQ3はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1〜C18アルコキシ)、C1〜C18アルコキシカルボニル、C1〜C18アルキルカルボニル、C1〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルチオ、C1〜C18アルキルチオ、C1〜C18アセチル、C3〜C10シクロアルキル、C3〜C10シクロアルコキシ、直鎖または分枝C1〜C18アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC1〜C18アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C1〜C18アルキル基および式:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)(式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S1、S2、S3、S4およびS5はそれぞれ出現する毎に独立に、
(1)場合によって置換されているアルキレン、場合によって置換されているハロアルキレン、−Si(Z’)2(CH2)g−および
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)2−C(Z’)2−または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択される);
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−または直鎖もしくは分枝C1〜C24アルキレン残基(前記C1〜C24アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、
但し、ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
但し、S1およびS5がそれぞれ式IおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C2〜C18アルケニル、C2〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルアミノ、ジ−(C1〜C18)アルキルアミノ、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、C1〜C18アルコキシ(C1〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1〜C18)アルキルエーテル、(C1〜C18)アルキル(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ、C3〜C10シクロアルキル、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、フルオロ(C1〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1〜C18)アルキル、シアノ(C1〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);
ここで、R 2 の少なくとも1つは、C 1 〜C 18 ハロアルキルであり、
(D)R3およびR4がそれぞれ独立に、
(i)水素、C1〜C20アルキル、C1〜C20ハロアルキル、C3〜C10シクロアルキル、アリル、ベンジルまたは一置換のベンジル(前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、C1〜C20アルキルまたはC1〜C20アルコキシから選択される);
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される非置換か、一置換、二置換または三置換の基(前記基の置換基はそれぞれの場合に独立に、ハロゲン、C1〜C20アルキルまたはC1〜C20アルコキシから選択される);
(iii)一置換のフェニル(パラ位に位置する前記置換基は−(CH2)t−または−O−(CH2)t−(式中、tは、整数1、2、3、4、5または6である)であり、前記置換基は、フォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に接続している);
(iv)基−CH(R10)G(式中、R10は、水素、C1〜C20アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、Gは−CH2OR11であり、ここで、R11は、水素、−C(O)R10、C1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ(C1〜C20)アルキル、フェニル(C1〜C20)アルキル、モノ(C1〜C20)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C20)アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル基の置換基はそれぞれC1〜C20アルキルまたはC1〜C20アルコキシである)から選択されるか、あるいは
(v)R3およびR4は、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を包含する3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ複素環を一緒に形成し、前記スピロ複素環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、前記置換基は水素またはC1〜C20アルキルであり;かつ
(E)R5が、水素および−C(O)−R13から選択される、
請求項1に記載のインデノ縮合環化合物。 - (A)環Aが、置換のアリールであり;
(B)Q’について、Raは独立に、水素および1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、または2個のRa基は、−Nおよび追加のN原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており;
(C)それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され;
(a)−C(O)X24(式中、X24は、延長剤L、ヒドロキシ、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、
(i)水素、延長剤L、C1〜C12アルキル、C1〜C12アシル、フェニル(C1〜C12)アルキル、モノ(C1〜C12)アルキル置換のフェニル(C1〜C12)アルキル、モノ(C1〜C12)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C12)アルキル;C1〜C12アルコキシ(C1〜C12)アルキル;C3〜C7シクロアルキル;モノ(C1〜C12)アルキル置換のC3〜C7シクロアルキル、C1〜C12ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X8)X9(式中、X8は、水素、延長剤LまたはC1〜C12アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素、延長剤LまたはC1〜C12アルキルから選択される);
(iii)−C(O)X6(式中、X6は、水素、延長剤L、C1〜C12アルコキシ、非置換か、C1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C1〜C6アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)から選択される);
(c)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH2−、−CH(R13’)−、−C(R13’)2−、−CH(アリール)−、−C(アリール)2−および−C(R13’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−NH−、−N(R13’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R13’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC1〜C20アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X14、X15およびX16は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C1〜C12アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X17は出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(e)直接隣接しているR1基および直接隣接しているR2基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択され、
(ii)X14およびX15は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C1〜C12アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており;X17は出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)延長剤L;
(g)下記(i)から(iv)から選択される基B
(i)C1〜C12アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C12ハロアルキルならびに非置換か、またはC1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC1〜C12アルキル、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C6)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iii)−CH(X2)(X3)(式中、
(1)X2は、延長剤L、C1〜C12アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシから選択され;かつ
(2)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4および−CH2OX5のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C1〜C6アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから選択され;X5は、水素、延長剤L、−C(O)X2、非置換か、または(C1〜C12)アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC1〜C12アルキル、(C1〜C12)アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C12)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシから選択される);
(iv)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される
(1)延長剤L;
(2)−COOX1または−C(O)X6;
(3)アリール、ハロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリールおよびC1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C1〜C12アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C12)アルキル、アリール(C1〜C12)アルキル、アリールオキシ(C1〜C12)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C12)アルキルアリール(C1〜C12)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C12)アルコキシアリール(C1〜C12)アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C1〜C12)アルコキシ(C1〜C12)アルキル;
(5)C1〜C12アルコキシ、C3〜C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1〜C12)アルコキシ、アリール(C1〜C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1〜C12)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1〜C12)アルキルアリール(C1〜C12)アルコキシおよびモノ−またはジ−(C1〜C12)アルコキシアリール(C1〜C12)アルコキシ;
(6)アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX7または−N(X7)2;
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択され、そして、延長剤Lについては、d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は、少なくとも2であることを条件とし));
ここで、R 2 の少なくとも1つは、C 1 〜C 12 ハロアルキルであり、
(D)R3およびR4がそれぞれ独立に、水素、C1〜C8アルキル、C1〜C8ハロアルキルおよびC3〜C7シクロアルキルから選択され;かつ
(E)R5が、水素および−C(O)−R13から選択される、
請求項2に記載のインデノ縮合環化合物。 - (A)環Aが、置換のアリールであり;
(B)Q’について、Raがそれぞれ独立に、水素および1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され;
(a)−C(O)X24(式中、X24は、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、
(i)水素、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、フェニル(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換のフェニル(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C6)アルキル;C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)アルキル;C3〜C5シクロアルキル;モノ(C1〜C6)アルキル置換のC3〜C5シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X8)X9(式中、X8は、水素またはC1〜C6アルキルから選択され、X9は、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素またはC1〜C6アルキルから選択される);および
(iii)−C(O)X6(式中、X6は、水素、C1〜C12アルコキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C1〜C3アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基から選択される)から選択される);
(c)式iによって表される窒素含有環
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(e)直接隣接しているR1基および直接隣接しているR2基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択され、
(ii)X14およびX15は出現する毎に独立に、水素、C1〜C6アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており;X17は出現する毎に独立に、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)延長剤L;
(g)下記(i)から(v)から選択される基B
(i)C1〜C6アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキルならびに非置換か、またはC1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、水素、非置換か、またはフェニルで一置換されているC1〜C6アルキル、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C3)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iv)−CH(X2)(X3)(式中、
(1)X2は、延長剤L、C1〜C6アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシから選択され;かつ
(2)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4および−CH2OX5のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C1〜C3アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシから選択され;X5は、水素、延長剤L、−C(O)X2、非置換か、または(C1〜C6)アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC1〜C6アルキル、(C1〜C6)アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C12)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシから選択される);
(v)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される
(1)延長剤L;
(2)−C(O)X6;
(3)アリール、ハロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリールおよびC1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C1〜C6アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C3〜C5シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルキル、アリール(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ(C1〜C6)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキル;
(5)C1〜C6アルコキシ、C3〜C5シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アリール(C1〜C6)アルコキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシおよびモノ−またはジ−(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX7または−N(X7)2;および
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択され、そして、延長剤Lについては、d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は、少なくとも3であることを条件とし));
ここで、R 2 の少なくとも1つは、C 1 〜C 6 ハロアルキルであり、
(D)R3およびR4がそれぞれ独立に、水素、C1〜C8アルキル、C1〜C8ハロアルキルおよびC3〜C7シクロアルキルから選択され;かつ
(E)R5が、水素および−C(O)−R13から選択される、
請求項2に記載のインデノ縮合環化合物。 - 下式IIによって表されるインデノ縮合環ピラン化合物
(A)環Aは、非置換のアリール、置換のアリール、非置換の縮合環アリール、置換の縮合環アリール、非置換のヘテロアリールおよび置換のヘテロアリールから選択され;
(B)Q’’’は、−C(O)Raであり、ここで、Raはそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O2)−、−N=N−、−N(R11’)−(式中、R11’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR14)u(R14)v−(式中、uおよびvはそれぞれ独立に0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計が2であることを条件とし、R14はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているか、または2個のRa基は、−Nならびに場合によってNおよびOから選択される追加のヘテロ原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルを形成しており;
(C)iは、0〜3から選択され、tは0から、R2が結合し得る位置の総数までから選択され、それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2はそれぞれ独立に、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択され、ここで、それらはそれぞれ場合によって、かつ独立に、−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O2)−、−N=N−、−N(R11’)−(式中、R11’は水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR14)u(R14)v−(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R14はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せ;ハロゲン;シアノ;および−N(R11’)R12’(式中、R11’およびR12’はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択されるか、またはR11’およびR12’は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を場合によって含む環構造を形成している)のうちの少なくとも1個に介在されており;
(D)R3およびR4はそれぞれ独立に、水素;それぞれ場合によって、かつ独立に−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)O−、−S(O)−、−S(O2)−、−N=N−、−N(R11’)−(式中、R11’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換のヒドロカルビルから選択される)、−Si(OR14)u(R14)v−(式中、uおよびvはそれぞれ独立に、0〜2から選択されるが、但し、uおよびvの合計は2であることを条件とし、R14はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択される)およびそれら2つ以上の組合せのうちの少なくとも1個に介在されているヒドロカルビルおよび置換のヒドロカルビルから選択されるか;またはR3およびR4は一緒に、少なくとも1個のヘテロ原子を含む環構造を形成している);かつ
(E)BおよびB’がそれぞれ独立に、水素、非置換のアリール、置換のアリール、非置換のヘテロアリール、置換のヘテロアリール、ポリアルコキシおよび重合性基を有するポリアルコキシから選択されるか、またはBおよびB’が一緒になって、非置換のフルオレン−9−イリデン、置換のフルオレン−9−イリデン、飽和スピロ単環式炭化水素環、飽和スピロ二環式炭化水素環およびスピロ三環式炭化水素環から選択される環構造を形成している]。 - (A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’’’について、Raが独立に、水素、1〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルキル基、非置換または置換のアリール基、2〜18個の炭素原子を有する非置換または置換のアルケンまたはアルキン基から選択され、ここで、前記置換基は、ハロおよびヒドロキシルから選択され;
(C)それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2がそれぞれ独立に、下記(a)から(h)から選択され
(a)−C(O)X24(式中、X24は、延長剤L、ヒドロキシ、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、非置換か、またはC1〜C18アルキルもしくはC1〜C18アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C1〜C18アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される)、
(b)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、
(i)水素、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アシル、フェニル(C1〜C18)アルキル、モノ(C1〜C18)アルキル置換のフェニル(C1〜C18)アルキル、モノ(C1〜C18)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C18)アルキル;C1〜C18アルコキシ(C1〜C18)アルキル;C3〜C10シクロアルキル;モノ(C1〜C18)アルキル置換のC3〜C10シクロアルキル、C1〜C18ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシから選択される)、
(ii)−CH(X8)X9(式中、X8は、水素、延長剤LまたはC1〜C18アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素、延長剤LまたはC1〜C18アルキルから選択される)、
(iii)−C(O)X6(式中、X6は、水素、延長剤L、C1〜C18アルコキシ、非置換か、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C1〜C18アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)、または
(iv)トリ(C1〜C18)アルキルシリル、トリ(C1〜C18)アルキルシリルオキシ、トリ(C1〜C18)アルコキシシリル、トリ(C1〜C18)アルコキシシリルオキシ、ジ(C1〜C18)アルキル(C1〜C18アルコキシ)シリル、ジ(C1〜C18)アルキル(C1〜C18アルコキシ)シリルオキシ、ジ(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18アルキル)シリルまたはジ(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18アルキル)シリルオキシから選択される)、
(c)−SX11(式中、X11は、水素、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18ハロアルキル、非置換か、またはC1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシもしくはハロゲンで一置換もしくは二置換されているアリール基から選択される);
(d)式iによって表される窒素含有環
(e)式iiまたはiiiによって表される基
(f)直接隣接しているR1基および直接隣接しているR2基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択され、
(ii)X14およびX15は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C1〜C18アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜8個の炭素原子から形成される環を形成しており;X17は出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である));
(g)下式によって表される延長剤L
−(S1)c−(Q1−(S2)d)d’−(Q2−(S3)e)e’−(Q3−(S4)f)f’−S5−P
(式中、
(i)Q1、Q2およびQ3はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1〜C18アルコキシ)、C1〜C18アルコキシカルボニル、C1〜C18アルキルカルボニル、C1〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルチオ、C1〜C18アルキルチオ、C1〜C18アセチル、C3〜C10シクロアルキル、C3〜C10シクロアルコキシ、直鎖または分枝C1〜C18アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC1〜C18アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C1〜C18アルキル基および式:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)(式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S1、S2、S3、S4およびS5はそれぞれ出現する毎に独立に、
(1)場合によって置換されているアルキレン、場合によって置換されているハロアルキレン、−Si(Z’)2(CH2)g−および
(ここで、Z’はそれぞれ独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20の整数から選択され;hは出現する毎に独立に、1〜16の整数から選択され;前記アルキレンおよびハロアルキレンについての前記置換基は独立に、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択される);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)2−C(Z’)2−または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択される);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−または直鎖もしくは分枝C1〜C24アルキレン残基(前記C1〜C24アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S1およびS5がそれぞれ式IIおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C2〜C18アルケニル、C2〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルアミノ、ジ−(C1〜C18)アルキルアミノ、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、C1〜C18アルコキシ(C1〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1〜C18)アルキルエーテル、(C1〜C18)アルキル(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ、C3〜C10シクロアルキル、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、フルオロ(C1〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1〜C18)アルキル、シアノ(C1〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);ならびに
(h)下記で記載されるとおりの基B;
(D)R3およびR4がそれぞれ独立に、
(i)水素、C1〜C20アルキル、C1〜C20ハロアルキル、C3〜C10シクロアルキル、アリル、ベンジルまたは一置換のベンジル(前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、C1〜C20アルキルまたはC1〜C20アルコキシから選択される);
(ii)フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される非置換か、一置換、二置換または三置換の基(前記基の置換基はそれぞれの場合に独立に、ハロゲン、C1〜C20アルキルまたはC1〜C20アルコキシから選択される);
(iii)一置換のフェニル(パラ位に位置する前記置換基は−(CH2)t−または−O−(CH2)t−(式中、tは、整数1、2、3、4、5または6である)であり、前記置換基は、フォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に接続している);
(iv)基−CH(R10)G(式中、R10は、水素、C1〜C20アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、Gは−CH2OR11であり、ここで、R11は、水素、−C(O)R10、C1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ(C1〜C20)アルキル、フェニル(C1〜C20)アルキル、モノ(C1〜C20)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C20)アルキルまたは非置換か、一置換または二置換のアリール基であるフェニルまたはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル基の置換基はそれぞれC1〜C20アルキルまたはC1〜C20アルコキシである)から選択されるか、あるいは
(v)R3およびR4は、1または2個の酸素原子およびスピロ炭素原子を包含する3〜6個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ複素環を一緒に形成し、前記スピロ複素環は、0、1または2個のベンゼン環と縮環しており、前記置換基は水素またはC1〜C20アルキルである;
かつ
(E)BおよびB’がそれぞれ独立に、下記(i)から(vi)から選択される
(i)水素、C1〜C18アルキル、C2〜C18アルキリデン、C2〜C18アルキリジン、ビニル、C3〜C10シクロアルキル、C1〜C18ハロアルキル、アリル、ハロゲンならびに非置換か、またはC1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)C1〜C18アルコキシ、直鎖または分枝鎖C1〜C20アルキレン、直鎖または分枝鎖C1〜C4ポリオキシアルキレン、環式C3〜C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1〜C18アルキル置換のフェニレン、モノ−またはポリ−ウレタン(C1〜C20)アルキレン、モノ−またはポリ−エステル(C1〜C20)アルキレン、モノ−またはポリ−カーボネート(C1〜C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1個の置換基でパラ位で一置換されているフェニル(ここで、前記少なくとも1個の置換基は、フォトクロミック材料のアリール基に接続している)、
(iii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC1〜C18アルキル、C1〜C18アルキルで一置換されているフェニル(C1〜C18)アルキル、C1〜C18ハロアルキルまたはC1〜C18アルコキシおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iv)−CH(X2)(X3)(式中、
(1)X2は、水素、延長剤L、C1〜C18アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシから選択され;かつ
(2)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4および−CH2OX5のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C1〜C18アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシから選択され;X5は、水素、延長剤L、−C(O)X2、非置換か、または(C1〜C18)アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC1〜C18アルキル、(C1〜C18)アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C18)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C18アルキルおよびC1〜C18アルコキシから選択される);
(v)非置換、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(13)から選択される:
(1)延長剤L;
(2)−COOX1または−C(O)X6;
(3)アリール、ハロゲン、ハロアリール、C3〜C10シクロアルキルアリールおよびC1〜C18アルキルまたはC1〜C18アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキル、C3〜C10シクロアルキルオキシ(C1〜C18)アルキル、アリール(C1〜C18)アルキル、アリールオキシ(C1〜C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C18)アルキルアリール(C1〜C18)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C18)アルコキシアリール(C1〜C18)アルキル、C1〜C18ハロアルキルおよびモノ(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18)アルキル;
(5)C1〜C18アルコキシ、C3〜C10シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1〜C18)アルコキシ、アリール(C1〜C18)アルコキシ、アリールオキシ(C1〜C18)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1〜C18)アルキルアリール(C1〜C18)アルコキシおよびモノ−またはジ−(C1〜C18)アルコキシアリール(C1〜C18)アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX7または−N(X7)2;
(8)−SX11;
(9)式iによって表される窒素含有環;
(10)式iiまたはiiiによって表される基;
(11)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);
(12)式ivまたはvによって表される基:
(式中、
(I)V’はそれぞれの式で独立に、−O−、−CH−、C1〜C6アルキレンおよびC3〜C10シクロアルキレンから選択され、
(II)Vはそれぞれの式で独立に、−O−または−N(X21)−から選択されるが(式中、X21は水素、延長剤L、C1〜C18アルキルおよびC2〜C18アシルである)、但し、Vが−N(X21)−である場合、V’は−CH2−であることを条件とし、
(III)X18およびX19はそれぞれ独立に、水素、延長剤LおよびC1〜C18アルキルから選択され、かつ
(IV)kは0、1および2から選択され、X20はそれぞれ出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、ならびに
(13)式viによって表される基
(式中、
(I)X22は、水素、延長剤LおよびC1〜C18アルキルから選択され、
(II)X23は、延長剤Lならびにナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一置換または二置換の基から選択され、ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシおよびハロゲンから選択される));および
(vi)フルオレン−9−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−9−イリデンまたは飽和C3〜C12スピロ単環式炭化水素環、飽和C7〜C12スピロ二環式炭化水素環、飽和C7〜C12スピロ三環式炭化水素環を一緒に形成しているBおよびB’(ここで、前記フルオレン−9−イリデンの置換基は、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、ブロモ、フルオロおよびクロロからなる群から選択される)、
請求項6に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。 - (A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’’’について、Raが独立に、水素、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され、
(a)−C(O)X24(式中、X24は、延長剤L、ヒドロキシ、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、
(i)水素、延長剤L、C1〜C12アルキル、C1〜C12アシル、フェニル(C1〜C12)アルキル、モノ(C1〜C12)アルキル置換のフェニル(C1〜C12)アルキル、モノ(C1〜C12)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C12)アルキル;C1〜C12アルコキシ(C1〜C12)アルキル;C3〜C7シクロアルキル;モノ(C1〜C12)アルキル置換のC3〜C7シクロアルキル、C1〜C12ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X8)X9(式中、X8は、水素、延長剤LまたはC1〜C12アルキルから選択され、X9は、延長剤L、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素、延長剤LまたはC1〜C12アルキルから選択される);
(iii)−C(O)X6(式中、X6は、水素、延長剤L、C1〜C12アルコキシ、非置換か、C1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C1〜C6アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基のうちの少なくとも1個から選択される)から選択され);
(c)式iによって表される窒素含有環
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(e)直接隣接しているR1基および直接隣接しているR2基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択され、
(ii)X14およびX15は出現する毎に独立に、水素、延長剤L、C1〜C12アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜7個の炭素原子から形成される環を形成しており;X17は出現する毎に独立に、延長剤L、C1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)下式によって表される延長剤L
−(S1)c−(Q1−(S2)d)d’−(Q2−(S3)e)e’−(Q3−(S4)f)f’−S5−P
(式中、
(i)Q1、Q2およびQ3はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで、置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1〜C18アルコキシ)、C1〜C18アルコキシカルボニル、C1〜C18アルキルカルボニル、C1〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルチオ、C1〜C18アルキルチオ、C1〜C18アセチル、C3〜C10シクロアルキル、C3〜C10シクロアルコキシ、直鎖または分枝C1〜C18アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC1〜C18アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C1〜C18アルキル基および式:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)(式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S1、S2、S3、S4およびS5は出現する毎にそれぞれ独立に、
(1)−(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(Z’)2(CH2)g−、−(Si(CH3)2O)h−(式中、Z’はそれぞれ独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20から選択され;hは1〜16(端数を含む)の整数である);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖もしくは分枝C1〜C24アルキレン残基(ここで、前記C1〜C24アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S1およびS5がそれぞれ式IIおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C2〜C18アルケニル、C2〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルアミノ、ジ−(C1〜C18)アルキルアミノ、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、C1〜C18アルコキシ(C1〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1〜C18)アルキルエーテル、(C1〜C18)アルキル(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ、C3〜C10シクロアルキル、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、フルオロ(C1〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1〜C18)アルキル、シアノ(C1〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);
(g)下記で記載されているとおりの基B;
(D)R3およびR4がそれぞれ独立に、水素、C1〜C8アルキル、C1〜C8ハロアルキルおよびC3〜C7シクロアルキルから選択され;かつ
(E)BおよびB’はそれぞれ独立に、下記(i)から(v)から選択され
(i)C1〜C12アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C12ハロアルキルならびに非置換か、またはC1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、水素、延長剤L、非置換か、またはフェニルで一置換されているC1〜C12アルキル、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C6)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iii)−CH(X2)(X3)(式中、
(1)X2は、延長剤L、C1〜C12アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシから選択され;かつ
(2)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4および−CH2OX5のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C1〜C6アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシから選択され;X5は、水素、延長剤L、−C(O)X2、非置換か、または(C1〜C12)アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC1〜C12アルキル、(C1〜C12)アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C12)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C6アルキルおよびC1〜C6アルコキシから選択される);
(iv)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される
(1)延長剤L;
(2)−COOX1または−C(O)X6;
(3)アリール、ハロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリールおよびC1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C1〜C12アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C3〜C7シクロアルキルオキシ(C1〜C12)アルキル、アリール(C1〜C12)アルキル、アリールオキシ(C1〜C12)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C12)アルキルアリール(C1〜C12)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C12)アルコキシアリール(C1〜C12)アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C1〜C12)アルコキシ(C1〜C12)アルキル;
(5)C1〜C12アルコキシ、C3〜C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1〜C12)アルコキシ、アリール(C1〜C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1〜C12)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1〜C12)アルキルアリール(C1〜C12)アルコキシおよびモノ−またはジ−(C1〜C12)アルコキシアリール(C1〜C12)アルコキシ;
(6)アミド、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX7または−N(X7)2;および
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);および
(v)BおよびB’は一緒に、フルオレン−9−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−9−イリデン、または飽和C3〜C8スピロ単環式炭化水素環、飽和C7〜C10スピロ二環式炭化水素環、飽和C7〜C10スピロ三環式炭化水素環を形成し、前記フルオレン−9−イリデンの置換基は、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ、フルオロおよびクロロからなる群から選択される、
請求項6に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。 - (A)環Aが、非置換のアリールおよび置換のアリールから選択され;
(B)Q’’’について、Raが独立に、水素および1〜6個の炭素原子を有するアルキル基から選択され;
(C)それぞれのiについてのR1およびそれぞれのtについてのR2がそれぞれ独立に、下記(a)から(g)から選択され、
(a)−C(O)X24(式中、X24は、ヒドロキシ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換されているフェニル、非置換か、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルのうちの少なくとも1個で一置換または二置換されているアミノから選択される);
(b)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、
(i)水素、C1〜C6アルキル、C1〜C6アシル、フェニル(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルキル置換のフェニル(C1〜C6)アルキル、モノ(C1〜C6)アルコキシ置換のフェニル(C1〜C6)アルキル;C1〜C6アルコキシ(C1〜C6)アルキル;C3〜C5シクロアルキル;モノ(C1〜C6)アルキル置換のC3〜C5シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、一置換のベンゾイル、ナフトイルまたは一置換のナフトイル(ここで、前記ベンゾイルおよびナフトイルの置換基はそれぞれ独立にC1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシから選択される);
(ii)−CH(X8)X9(式中、X8は、水素またはC1〜C6アルキルから選択され、X9は、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、ここで、X10は、水素またはC1〜C6アルキルから選択される);
(iii)−C(O)X6(式中、X6は、水素、C1〜C12アルコキシ、非置換か、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシで一置換または二置換されているフェノキシ、非置換か、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシで一置換または二置換されているアリール基、非置換か、C1〜C3アルキルで一置換または二置換されているアミノ基および非置換か、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシで一置換または二置換されているフェニルアミノ基から選択される)から選択され);
(c)式iによって表される窒素含有環
(式中、−Y−はそれぞれ出現する毎に独立に、−CH2−、−CH(R13’)−、−C(R13’)2−、−CH(アリール)−、−C(アリール)2−および−C(R13’)(アリール)−から選択され、Zは、−Y−、−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−NH−、−N(R13’)−または−N(アリール)−であり、ここで、R13’はそれぞれ独立に、延長基LまたはC1〜C20アルキルであり、アリールはそれぞれ独立に、フェニルまたはナフチルであり、mは整数1、2または3であり、pは整数0、1、2または3であるが、但し、pが0である場合、Zは−Y−であることを条件とする);
(d)式iiまたはiiiによって表される基
(式中、X14、X15およびX16は出現する毎に独立に、水素、C1〜C6アルキルまたはフェニルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜7個の炭素原子からなる環を形成しており、pは、0、1または2から選択される整数であり、X17は出現する毎に独立に、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(e)直接隣接しているR1基および直接隣接しているR2基(それぞれの場合に独立に、一緒に式vii、viiiまたはixによって表される基を形成している
(式中、
(i)WおよびW’は出現する毎に独立に、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−および−C(X17)−から選択され、
(ii)X14およびX15は出現する毎に独立に、水素、C1〜C6アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX14およびX15は一緒に、5〜7個の炭素原子から形成される環を形成しており;X17は出現する毎に独立に、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシまたはハロゲンから選択され、かつ
(iii)qは、0〜3から選択される整数である));
(f)下式によって表される延長剤L
−(S1)c−(Q1−(S2)d)d’−(Q2−(S3)e)e’−(Q3−(S4)f)f’−S5−P
(式中、
(i)Q1、Q2およびQ3はそれぞれ出現する毎に独立に、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換の複素環式基およびそれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで、置換基は、
Pによって表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ(C1〜C18アルコキシ)、C1〜C18アルコキシカルボニル、C1〜C18アルキルカルボニル、C1〜C18アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルコキシカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルカルボニル、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルアミノ、ジ−(ペルフルオロ(C1〜C18)アルキル)アミノ、ペルフルオロ(C1〜C18)アルキルチオ、C1〜C18アルキルチオ、C1〜C18アセチル、C3〜C10シクロアルキル、C3〜C10シクロアルコキシ、直鎖または分枝C1〜C18アルキル基であって、シアノ、ハロもしくはC1〜C18アルコキシで一置換またはハロで多置換されている直鎖または分枝C1〜C18アルキル基および式:−M(T)(t−1)および−M(OT)(t−1)(式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Tは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、tは、Mの価数である)のうちの一つを含む基から選択され、
(ii)c、d、eおよびfはそれぞれ独立に、0〜20(端数を含む)の範囲の整数から選択され;S1、S2、S3、S4およびS5は出現する毎にそれぞれ独立に;
(1)−(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(Z’)2(CH2)g−、−(Si(CH3)2O)h−(式中、Z’はそれぞれ独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され;gは出現する毎に独立に、1〜20から選択され;hは1〜16(端数を含む)の整数である);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−または単結合(式中、Zは出現する毎に独立に、水素、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は出現する毎に独立に、C1〜C18アルキル、C3〜C10シクロアルキルおよびアリールから選択され);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、または直鎖もしくは分枝C1〜C24アルキレン残基(前記C1〜C24アルキレン残基は、非置換か、またはシアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている)
から選択されるスペーサー単位から選択されるが、但し、
ヘテロ原子を含む2個のスペーサー単位が連続して連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結していることを条件とし、
S1およびS5がそれぞれ式IIおよびPに連結している場合、それらは、2個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように結合していることを条件とし、
(iii)Pは、ヒドロキシ、アミノ、C2〜C18アルケニル、C2〜C18アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、(テトラヒドロ−2H−ピラン−2−イル)オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、2−(アクリロイルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリロイルオキシ)エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、C1〜C18アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ(C1〜C18)アルキル、C1〜C18アルキルアミノ、ジ−(C1〜C18)アルキルアミノ、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、C1〜C18アルコキシ(C1〜C18)アルコキシ、ニトロ、ポリ(C1〜C18)アルキルエーテル、(C1〜C18)アルキル(C1〜C18)アルコキシ(C1〜C18)アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ(C1〜C18)アルキル、2−クロロアクリロイル、2−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、2−クロロアクリロイルアミノ、2−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト(C1〜C18)アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも1個で置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価基から選択され、ここで、前記置換基は独立に、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、アミノ、C3〜C10シクロアルキル、C1〜C18アルキル(C1〜C18)アルコキシ、フルオロ(C1〜C18)アルキル、シアノ、シアノ(C1〜C18)アルキル、シアノ(C1〜C18)アルコキシまたはそれらの混合物から選択されるか、またはPは、2〜4個の反応性基を有する構造であるか、またはPは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり;かつ
(iv)d’、e’およびf’はそれぞれ独立に、0、1、2、3および4から選択されるが、但し、d’+e’+f’の合計は少なくとも1であることを条件とする);ならびに
(g)下記で記載されているとおりの基B;
(D)R3およびR4がそれぞれ独立に、水素、C1〜C8アルキル、C1〜C8ハロアルキルおよびC3〜C7シクロアルキルから選択され;かつ
(E)BおよびB’がそれぞれ独立に、下記(i)から(v)から選択され
(i)C1〜C6アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキルならびに非置換か、またはC1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシのうちの少なくとも1個で一置換されているベンジル;
(ii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、水素、非置換か、またはフェニルで一置換されているC1〜C6アルキル、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C3)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシおよび延長剤Lから選択される)、
(iii)−CH(X2)(X3)(式中、
(1)X2は、延長剤L、C1〜C6アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシから選択され;かつ
(2)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4および−CH2OX5のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換か、C1〜C3アルキルで一置換または二置換されているアミノならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換か、一置換または二置換されている基のうちの少なくとも1個から選択され、ここで、置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシから選択され;X5は、水素、延長剤L、−C(O)X2、非置換か、または(C1〜C6)アルコキシもしくはフェニルで一置換されているC1〜C6アルキル、(C1〜C6)アルコキシで一置換されているフェニル(C1〜C12)アルキルおよび非置換か、一置換または二置換されているアリール基から選択され、ここで、アリールの置換基はそれぞれ独立に、C1〜C3アルキルおよびC1〜C3アルコキシから選択される);
(iv)非置換か、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換か、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基;(ここで、置換基はそれぞれ出現する毎に独立に、下記(1)から(8)から選択される
(1)延長剤L;
(2)−C(O)X6;
(3)アリール、ハロアリール、C3〜C7シクロアルキルアリールおよびC1〜C12アルキルまたはC1〜C12アルコキシで一置換または二置換されているアリール基;
(4)C1〜C6アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C3〜C5シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルキル、アリール(C1〜C6)アルキル、アリールオキシ(C1〜C6)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルキル、モノ−またはジ−(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルキル、ハロアルキルおよびモノ(C1〜C6)アルコキシ(C1〜C6)アルキル;
(5)C1〜C6アルコキシ、C3〜C5シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1〜C6)アルコキシ、アリール(C1〜C6)アルコキシ、アリールオキシ(C1〜C6)アルコキシ、モノ−またはジ−(C1〜C6)アルキルアリール(C1〜C6)アルコキシおよびモノ−またはジ−(C1〜C6)アルコキシアリール(C1〜C6)アルコキシ;
(6)アミノカルボニル、アミノカルボニル(C1〜C18)アルキレン、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1〜C18)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(7)−OX7または−N(X7)2;および
(8)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換または一置換の基(ここで、置換基はそれぞれ独立に、延長剤L、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);あるいは
(v)BおよびB’が一緒に、フルオレン−9−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデンまたはビシクロ(3.3.1)ノナン−9−イリデンを形成している、
請求項6に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。 - iが少なくとも1であり、12位にR1が結合しており、Q’’’が、−C(O)Raである、請求項10に記載のインデノ縮合環ピラン化合物。
- (a)請求項6に記載のインデノ縮合環ピラン化合物;および
(b)ポリマー、オリゴマー、モノマーおよびそれら2種以上の組合せから選択される有機材料
を含むフォトクロミック組成物。 - 前記ポリマーが、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ(メタ)アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ(尿素)ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ(尿素)ウレタン、ポリオール(アリルカーボネート)、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリアルケン、ポリアルキレン−ビニルアセテート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルクロリド)、ポリ(ビニルホルマール)、ポリ(ビニルアセタール)、ポリ(ビニリデンクロリド)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、それらのコポリマーおよびそれらの組合せから選択される、請求項12に記載のフォトクロミック組成物。
- 染料、配向促進剤、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、均染剤、フリーラジカル捕捉剤および接着促進剤から選択される少なくとも1種の添加剤をさらに含む、請求項12に記載のフォトクロミック組成物。
- (a)請求項6に記載のインデノ縮合環ピラン化合物;
(b)硬化性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物およびそれらの組合せから選択される膜形成組成物;および
(c)場合によって溶媒組成物
を含むフォトクロミックコーティング組成物。 - 請求項6に記載のインデノ縮合環ピラン化合物を含む、フォトクロミック物品。
- 眼部素子、ディスプレイ素子、窓、鏡、包装材料、アクティブ液晶セル素子およびパッシブ液晶セル素子のうちの少なくとも1つから選択される光学素子である、請求項16に記載のフォトクロミック物品。
- 前記眼部素子が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびバイザーから選択される、請求項17に記載のフォトクロミック物品。
- 前記ディスプレイ素子が、スクリーン、モニター、およびセキュリティー素子から選択される、請求項17に記載のフォトクロミック物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/222,457 US8698117B2 (en) | 2003-07-01 | 2011-08-31 | Indeno-fused ring compounds |
US13/222,457 | 2011-08-31 | ||
PCT/US2012/048436 WO2013032608A1 (en) | 2011-08-31 | 2012-07-27 | Indeno-fused ring compounds |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015185008A Division JP2015232041A (ja) | 2011-08-31 | 2015-09-18 | インデノ縮合環化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014510718A JP2014510718A (ja) | 2014-05-01 |
JP5852137B2 true JP5852137B2 (ja) | 2016-02-03 |
Family
ID=46639679
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013551444A Active JP5852137B2 (ja) | 2011-08-31 | 2012-07-27 | インデノ縮合環化合物 |
JP2015185008A Pending JP2015232041A (ja) | 2011-08-31 | 2015-09-18 | インデノ縮合環化合物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015185008A Pending JP2015232041A (ja) | 2011-08-31 | 2015-09-18 | インデノ縮合環化合物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8698117B2 (ja) |
EP (1) | EP2753614A1 (ja) |
JP (2) | JP5852137B2 (ja) |
KR (1) | KR101637635B1 (ja) |
CN (2) | CN107721968A (ja) |
AU (1) | AU2012302215B2 (ja) |
BR (1) | BR112013014806B1 (ja) |
CA (1) | CA2819537A1 (ja) |
MX (1) | MX2013006585A (ja) |
WO (1) | WO2013032608A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201304207B (ja) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110140056A1 (en) * | 2003-07-01 | 2011-06-16 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US9034219B2 (en) * | 2010-12-16 | 2015-05-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US9139571B2 (en) | 2010-12-16 | 2015-09-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods of making fused ring compounds |
MX2015011454A (es) | 2013-03-15 | 2016-05-31 | Materia Inc | Revestimiento en molde de polimeros romp. |
US9051332B1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-06-09 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused ring pyran compounds |
US9029565B1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-05-12 | Transitions Optical, Inc. | Fused ring indeno compounds for preparation of photochromic compounds |
JP6263631B2 (ja) * | 2014-08-27 | 2018-01-17 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、膜、光学機器、化合物 |
AU2016267565B2 (en) * | 2015-05-26 | 2021-08-12 | Rolic Ag | Multiple hidden image security device |
EP3621958A1 (en) | 2017-05-10 | 2020-03-18 | Transitions Optical, Ltd. | Photochromic indeno fused phenanthrenopyran compounds |
CN108864136B (zh) * | 2017-05-12 | 2020-04-24 | 湖北固润科技股份有限公司 | 3,4-乙撑二氧噻吩衍生物及其制备方法和应用 |
CN110799514B (zh) | 2017-06-30 | 2023-01-31 | 光学转变有限公司 | 噻咯和锗杂环戊二烯稠环光致变色化合物 |
AU2019256929B2 (en) * | 2018-04-17 | 2023-12-21 | Tokuyama Corporation | Photochromic compound, curable composition containing said photochromic compound, and optical article |
JP7152173B2 (ja) * | 2018-04-17 | 2022-10-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化体の製造方法 |
JP7195209B2 (ja) * | 2018-04-17 | 2022-12-23 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック化合物、該フォトクロミック化合物を含む硬化性組成物、及び該硬化性組成物からなるフォトクロミック硬化体 |
CN109942861A (zh) * | 2019-03-12 | 2019-06-28 | 无锡创彩光学材料有限公司 | 一种柔性光致变色复合膜及其制备方法 |
US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
WO2021245506A1 (en) | 2020-06-01 | 2021-12-09 | Icares Medicus, Inc. | Double-sided aspheric diffractive multifocal lens, manufacture, and uses thereof |
WO2021245551A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022090967A1 (en) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4240578A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022097049A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
KR20230052950A (ko) * | 2020-12-24 | 2023-04-20 | 호야 렌즈 타일랜드 리미티드 | 포토크로믹 화합물, 포토크로믹 조성물, 포토크로믹 물품 및 안경 |
KR20230129544A (ko) | 2021-03-08 | 2023-09-08 | 알콘 인코포레이티드 | 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
US11833771B2 (en) | 2021-04-01 | 2023-12-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2023209631A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
Family Cites Families (247)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2475921A (en) | 1940-06-26 | 1949-07-12 | Polaroid Corp | Glare reduction filter comprising light polarizing area merging gradually with transparent nonpolarizing area |
GB583842A (en) | 1941-01-21 | 1947-01-01 | Polaroid Corp | Improvements in or relating to combined light-filtering and light-polarizing means |
US2319826A (en) | 1941-10-10 | 1943-05-25 | Gen Electric | Adhesive composition |
US2334446A (en) | 1941-12-26 | 1943-11-16 | Polaroid Corp | Polarizing goggles |
US2461830A (en) | 1945-02-28 | 1949-02-15 | Thomas C Mahon | Antisiphon valve |
US2481830A (en) | 1946-05-14 | 1949-09-13 | Gen Polarizing Company | Optically polarizing dichroic film and method of preparing the same |
US2544659A (en) | 1946-05-14 | 1951-03-13 | John F Dreyer | Dichroic light-polarizing sheet materials and the like and the formation and use thereof |
US3276316A (en) | 1961-08-02 | 1966-10-04 | Polaroid Corp | Process for polarizing ultraviolet light utilizing oriented polymer sheet with incorporated dichroic fluorescent dye |
US3361706A (en) | 1964-03-06 | 1968-01-02 | American Cyanamid Co | Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates |
US3567605A (en) | 1966-03-30 | 1971-03-02 | Ralph S Becker | Photochemical process |
GB1186987A (en) | 1967-08-30 | 1970-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photochromic Compounds |
US3653863A (en) | 1968-07-03 | 1972-04-04 | Corning Glass Works | Method of forming photochromic polarizing glasses |
JPS4948631B1 (ja) | 1968-10-28 | 1974-12-23 | ||
US4043637A (en) | 1973-06-15 | 1977-08-23 | American Optical Corporation | Photochromic light valve |
US4049338A (en) | 1974-11-19 | 1977-09-20 | Texas Instruments Incorporated | Light polarizing material method and apparatus |
US4166043A (en) | 1974-12-23 | 1979-08-28 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4367170A (en) | 1975-01-24 | 1983-01-04 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4039254A (en) | 1976-05-27 | 1977-08-02 | Mack Gordon | Electro-optic welding lens assembly using multiple liquid crystal light shutters and polarizers |
US4190330A (en) | 1977-12-27 | 1980-02-26 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Variable focus liquid crystal lens system |
US4215010A (en) | 1978-09-08 | 1980-07-29 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
US4342668A (en) | 1978-09-08 | 1982-08-03 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
US4279474A (en) | 1980-03-25 | 1981-07-21 | Belgorod Barry M | Spectacle lens having continuously variable controlled density and fast response time |
US4720356A (en) | 1982-03-22 | 1988-01-19 | American Optical Corporation | Photochromic composition resistant to fatigue |
FR2531235B1 (fr) | 1982-07-27 | 1985-11-15 | Corning Glass Works | Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention |
US4556605A (en) | 1982-09-09 | 1985-12-03 | Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha | Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens |
US4637896A (en) | 1982-12-15 | 1987-01-20 | Armstrong World Industries, Inc. | Polymeric liquid crystals |
JPS59135428A (ja) | 1983-01-24 | 1984-08-03 | Toshiba Corp | 絶縁膜形成方法 |
US4685783A (en) | 1983-09-07 | 1987-08-11 | The Plessey Company P.L.C. | Polychromic tetracyclo-spiro-adamatylidene derivatives, and polychromic lens incorporating said compounds |
US4637698A (en) | 1983-11-04 | 1987-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
SE464264B (sv) | 1984-02-24 | 1991-03-25 | Esab Ab | Optiskt filter foer svetsskyddsglas |
US4549894A (en) | 1984-06-06 | 1985-10-29 | Corning Glass Works | Ultraviolet absorbing photochromic glass of low silver content |
FR2568568A1 (fr) | 1984-08-01 | 1986-02-07 | Corning Glass Works | Perfectionnement a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus |
GB2169417A (en) | 1984-12-28 | 1986-07-09 | Olympus Optical Co | Liquid crystal lens having a variable focal length |
US4756605A (en) | 1985-02-01 | 1988-07-12 | Olympus Optical Co., Ltd. | Liquid crystal spectacles |
AU564689B2 (en) | 1985-07-09 | 1987-08-20 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Photochromic lens |
FR2590889B1 (fr) | 1985-08-13 | 1988-01-22 | Corning Glass Works | Perfectionnements a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus |
DE3531923A1 (de) | 1985-09-07 | 1987-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsaeure und 1-aminonaphthalin-7-sulfonsaeure |
US4880667A (en) | 1985-09-24 | 1989-11-14 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic plastic article and method for preparing same |
US4810433A (en) | 1985-09-25 | 1989-03-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for producing oriented film |
IT1190508B (it) | 1986-03-24 | 1988-02-16 | Daniele Senatore | Occhiali a trasparenza regolabile |
GB2189417B (en) | 1986-04-18 | 1990-03-21 | Nii Tekh Avtomobil Promy | Automated line for production of castings |
GB8611837D0 (en) | 1986-05-15 | 1986-06-25 | Plessey Co Plc | Photochromic spiropyran compounds |
GB8614680D0 (en) | 1986-06-17 | 1986-07-23 | Plessey Co Plc | Photoreactive lenses |
EP0321563B1 (en) | 1986-07-08 | 1991-11-06 | Nissan Motor Co., Ltd. | Spirooxazine compounds, photosensitive materials using them, and process for forming them |
US4816584A (en) | 1986-11-12 | 1989-03-28 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiro(indoline)benzoxazines |
US4785097A (en) | 1986-09-26 | 1988-11-15 | Ppg Industries, Inc. | Method for synthesizing spiro-oxazines |
JPS63176094A (ja) | 1987-01-16 | 1988-07-20 | Yasuyoshi Sato | 広域スピ−カ− |
CA1340939C (en) | 1987-02-02 | 2000-03-28 | Ryojiro Akashi | Photochromic compound |
JPH0668105B2 (ja) | 1987-02-02 | 1994-08-31 | 東レ株式会社 | フォトクロミック材料 |
JPS63234084A (ja) | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Nissan Motor Co Ltd | フオトクロミツク組成物 |
JPS63250381A (ja) | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツク化合物 |
JPS63250382A (ja) | 1987-04-07 | 1988-10-18 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツク化合物 |
US4838673A (en) | 1987-04-27 | 1989-06-13 | J. R. Richards, Inc. | Polarized lens and method of making the same |
JPS6430744U (ja) | 1987-04-30 | 1989-02-27 | ||
JPS63275587A (ja) | 1987-05-01 | 1988-11-14 | Toray Ind Inc | スピロナフトオキサジン化合物 |
JP2578442B2 (ja) | 1987-07-13 | 1997-02-05 | 三菱化学株式会社 | 分子配向性薄膜 |
US4931219A (en) | 1987-07-27 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
JPS6490286A (en) | 1987-10-01 | 1989-04-06 | Tokuyama Soda Kk | Photochromic composition |
JPH0794657B2 (ja) | 1987-10-16 | 1995-10-11 | 日産自動車株式会社 | フォトクロミック感光性材料 |
US4873029A (en) | 1987-10-30 | 1989-10-10 | Blum Ronald D | Method for manufacturing lenses |
IT1223348B (it) | 1987-11-05 | 1990-09-19 | Enichem Sintesi | Bambola o altro gioco per l'infanzia con caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione |
US5180524A (en) | 1987-11-05 | 1993-01-19 | Enichem Synthesis S.P.A. | Photochromatic composition and photochromatic articles which contain it |
US4931220A (en) | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
NL8802832A (nl) | 1988-02-29 | 1989-09-18 | Philips Nv | Methode voor het vervaardigen van een gelaagd element en het aldus verkregen element. |
WO1989008166A1 (en) | 1988-03-04 | 1989-09-08 | GAO GESELLSCHAFT FÜR AUTOMATION UND ORGANISATION m | Security element in the form of a thread or a ribbon for insertion in security documents, and process for producing it |
IT1218208B (it) | 1988-04-08 | 1990-04-12 | Enichem Sintesi | Smalto o vernice per unghie avente caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione |
DE3814631A1 (de) | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Rodenstock Optik G | Photochrome substanzen (iv) |
GB2219098A (en) | 1988-05-25 | 1989-11-29 | Plessey Co Plc | Optically anisotropic materials and applications |
US5130058A (en) | 1988-07-01 | 1992-07-14 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Photochromic compound, process for production thereof, use thereof and composition containing said photochromic compound |
DE3825066A1 (de) | 1988-07-23 | 1990-01-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von duennen, anisotropen schichten auf oberflaechenstrukturierten traegern |
US4931221A (en) | 1988-12-30 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiropyran compounds |
US4974941A (en) | 1989-03-08 | 1990-12-04 | Hercules Incorporated | Process of aligning and realigning liquid crystal media |
NL8901167A (nl) | 1989-05-10 | 1990-12-03 | Philips Nv | Methode voor de vervaardiging van een polarisatiefilter, een aldus verkregen polarisatiefilter en een display dat voorzien is van het polarisatiefilter. |
FR2647789B1 (fr) | 1989-06-05 | 1994-07-22 | Essilor Int | Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes |
US5180470A (en) | 1989-06-05 | 1993-01-19 | The Regents Of The University Of California | Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor |
EP0420397B1 (en) | 1989-07-28 | 1995-11-29 | Wako Pure Chemical Industries Ltd | Fulgimide derivatives |
JP2692290B2 (ja) | 1989-08-31 | 1997-12-17 | ソニー株式会社 | ディスク記録及び/又は再生装置 |
US5186867A (en) | 1989-12-12 | 1993-02-16 | Enichem Synthesis, S.P.A. | Spiro-indoline oxazine compounds with photochromatic and photosensitizing characteristics and the process for their preparation |
JPH03200118A (ja) | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 液晶セル |
JPH03200218A (ja) | 1989-12-28 | 1991-09-02 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 面内配向重合薄膜を有する機能部材、およびその製造方法 |
IT1238694B (it) | 1990-02-16 | 1993-09-01 | Enichem Sintesi | Luxmetri contenenti sostanze fotocromatiche |
US5066818A (en) | 1990-03-07 | 1991-11-19 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
US5073294A (en) | 1990-03-07 | 1991-12-17 | Hercules Incorporated | Process of preparing compositions having multiple oriented mesogens |
US5185390A (en) | 1990-03-07 | 1993-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Water strippable photochromic resin composition |
US5130353A (en) | 1990-03-07 | 1992-07-14 | Ppg Industries, Inc. | Method for preparing photochromic plastic article |
DE4007636A1 (de) | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Basf Ag | Photochrome monomere und hieraus hergestellte photochrome polymerisate |
JPH063528B2 (ja) | 1990-03-16 | 1994-01-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 光変調表示素子及び表示方法 |
JP2811353B2 (ja) | 1990-07-06 | 1998-10-15 | ゼリア新薬工業株式会社 | 炎症性腸疾患予防・治療剤 |
US5200116A (en) | 1990-07-23 | 1993-04-06 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic chromene compounds |
JPH04199024A (ja) | 1990-11-29 | 1992-07-20 | Hitachi Ltd | 液晶表示素子およびそれを用いた表示装置 |
US5202053A (en) | 1991-02-22 | 1993-04-13 | Hercules Incorporated | Polymerizable nematic monomer compositions |
SG50596A1 (en) | 1991-07-26 | 2001-01-16 | Rolic Ag | Photo-oriented polymer networks and method of their manufacture |
US5189448A (en) | 1991-08-08 | 1993-02-23 | Katsumi Yaguchi | Unit for searching for a lost contact lens |
US5608567A (en) | 1991-11-05 | 1997-03-04 | Asulab S.A. | Variable transparency electro-optical device |
EP0543678A1 (en) | 1991-11-22 | 1993-05-26 | Nippon Oil Company, Limited | Process for producing heat-resistant optical elements |
US5644416A (en) | 1991-11-26 | 1997-07-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Light modulation device and method of light modulation using the same |
US5289547A (en) | 1991-12-06 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Authenticating method |
US5238981A (en) | 1992-02-24 | 1993-08-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
JP3016533B2 (ja) | 1992-03-03 | 2000-03-06 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
EP0587280B1 (en) | 1992-07-14 | 1997-02-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Antiferroelectric liquid crystal composite material, process for preparing the same, and liquid crystal element using the same |
US5274132A (en) | 1992-09-30 | 1993-12-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
US5405958A (en) | 1992-12-21 | 1995-04-11 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic spiro(indoline)naphthoxazine compounds |
EP0611981B1 (de) | 1993-02-17 | 1997-06-11 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Optisches Bauelement |
US6160597A (en) | 1993-02-17 | 2000-12-12 | Rolic Ag | Optical component and method of manufacture |
EP0622789B1 (de) | 1993-03-30 | 2002-08-07 | Bayer Ag | Flächenhafte Gebilde aus Seitengruppenpolymeren |
IT1264563B1 (it) | 1993-06-09 | 1996-10-04 | Enichem Sintesi | Composti fotocromatici e metodo per la loro preparazione |
US5384077A (en) | 1993-06-21 | 1995-01-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
US5466398A (en) | 1993-06-21 | 1995-11-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
KR970000356B1 (ko) | 1993-09-18 | 1997-01-08 | 엘지전자 주식회사 | 액정표시소자(lcd)용 광 폴리머 배향막 형성방법 |
US6088797A (en) | 1994-04-28 | 2000-07-11 | Rosen; Sholom S. | Tamper-proof electronic processing device |
FR2721095B1 (fr) | 1994-06-10 | 1996-08-23 | Inst Francais Du Petrole | Four de traitement thermique de déchets et procédé associé. |
DE4420378C1 (de) | 1994-06-10 | 1995-11-30 | Rodenstock Optik G | Photochrome Farbstoffe |
GB9413918D0 (en) | 1994-07-11 | 1994-08-31 | Univ Dundee | Permeable anodic alumina film |
ATE184905T1 (de) | 1994-07-11 | 1999-10-15 | Rodenstock Optik G | Diaryl-2h-naphthopyrane |
WO1996003368A1 (fr) | 1994-07-22 | 1996-02-08 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Procede de preparation de composes photochromiques du type spiro[indoline-[2,3']-benzoxazine] annele |
US6337409B1 (en) | 1994-07-28 | 2002-01-08 | Vision-Ease Lens, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
DE4434966A1 (de) | 1994-09-30 | 1996-04-04 | Bayer Ag | Neue Seitengruppenpolymere und ihre Verwendung für optische Bauelemente |
US5645767A (en) | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
US6049428A (en) | 1994-11-18 | 2000-04-11 | Optiva, Inc. | Dichroic light polarizers |
US5962617A (en) | 1995-02-02 | 1999-10-05 | Simula Inc. | Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof |
US5846452A (en) | 1995-04-06 | 1998-12-08 | Alliant Techsystems Inc. | Liquid crystal optical storage medium with gray scale |
US5658501A (en) | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
AUPN443695A0 (en) | 1995-07-28 | 1995-08-17 | Sola International Holdings Ltd | Photochromic polymer |
WO1997006455A1 (en) | 1995-08-08 | 1997-02-20 | Bmc Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
JPH11513368A (ja) | 1995-09-11 | 1999-11-16 | コーニング インコーポレイテッド | 非対称単環式置換基を有するフォトクロミックスピロキサジン、それを含有する組成物および製品 |
US6004486A (en) | 1995-09-11 | 1999-12-21 | Corning Incorporated | Photochromic spiroxazines with asymmetric monocyclic substituent, compositions and articles containing them |
US5903330A (en) | 1995-10-31 | 1999-05-11 | Rolic Ag | Optical component with plural orientation layers on the same substrate wherein the surfaces of the orientation layers have different patterns and direction |
US5746949A (en) | 1995-11-21 | 1998-05-05 | Hoechst Celanese Corp. | Polarizer films comprising aromatic liquid crystalline polymers comprising dichroic dyes in their main chains |
AU710875B2 (en) | 1995-12-06 | 1999-09-30 | Tokuyama Corporation | Chromene compounds and photochromic materials |
AUPN718195A0 (en) | 1995-12-18 | 1996-01-18 | Sola International Holdings Ltd | Laminate wafers |
DE19651286A1 (de) | 1995-12-20 | 1997-06-26 | Rodenstock Optik G | Photochrome 3H-Naphthopyrane |
US5744070A (en) | 1995-12-20 | 1998-04-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
US5955520A (en) | 1996-06-17 | 1999-09-21 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
US5723072A (en) | 1996-06-17 | 1998-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
US5698141A (en) | 1996-06-17 | 1997-12-16 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
FR2751971B1 (fr) | 1996-07-31 | 1998-11-20 | Essilor Int | Nouvelles spirooxazines homoazaadamantane et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique |
DE19644726A1 (de) | 1996-10-28 | 1998-04-30 | Zeiss Carl Fa | Durchsichtkörper |
BR9807733A (pt) | 1997-02-21 | 2001-09-11 | Ppg Ind Ohio Inc | Artigo com revestimento fotocrÈmico |
US5943104A (en) | 1997-03-25 | 1999-08-24 | University Technology Corporation | Liquid crystal eyewear with two identical guest host subcells and tilted homeotropic alignment |
GB9706939D0 (en) | 1997-04-04 | 1997-05-21 | James Robinson Ltd | Red colouring hyperchromic 3H-naptho[2,1-6]pyrans |
AUPO625797A0 (en) | 1997-04-17 | 1997-05-15 | Sola International Holdings Ltd | Spectacles bearing sunglass lenses |
US6025026A (en) | 1997-06-30 | 2000-02-15 | Transitions Optical, Inc. | Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby |
EP0958288B1 (de) | 1997-09-22 | 2004-03-03 | Rodenstock GmbH | Photochrome naphthopyran-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie ein photochromer gegenstand |
GB9722127D0 (en) | 1997-10-20 | 1997-12-17 | James Robinson Ltd | Photochromic compounds |
US6106744A (en) | 1997-12-03 | 2000-08-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic pyrano-fused naphthopyrans |
US6268055B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating |
US5879592A (en) | 1997-12-10 | 1999-03-09 | Ppg Industries, Inc. | Water soluble photochromic compounds, compositions and optical elements comprising the compounds |
US5869658A (en) | 1997-12-15 | 1999-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic indeno-fused naptho 2,1-b!pyrans |
US6630597B1 (en) | 1997-12-15 | 2003-10-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans |
IT1298452B1 (it) | 1998-02-26 | 2000-01-10 | Great Lakes Chemical Italia | Composizioni fotocromatiche dotate di resistenza a fatica alla luce ed articoli fotocromatici che le contengono |
JP2000008031A (ja) | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Tokuyama Corp | フォトクロミック組成物 |
JP4275768B2 (ja) | 1998-06-18 | 2009-06-10 | 久光製薬株式会社 | 水性粘着膏体 |
US6239778B1 (en) | 1998-06-24 | 2001-05-29 | Alphamicron, Inc. | Variable light attentuating dichroic dye guest-host device |
ES2184474T3 (es) | 1998-07-10 | 2003-04-01 | Transitions Optical Inc | Nuevos naftopiranos fotocromicos condensados con nucleo heterociclico de seis elementos. |
US6022497A (en) | 1998-07-10 | 2000-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans |
US6177032B1 (en) | 1998-09-08 | 2001-01-23 | Alcat, Incorporated | Polarized ophthalmic lenses and methods for making same |
US6555028B2 (en) | 1998-09-11 | 2003-04-29 | Transitions Optical, Inc. | Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans |
US5961892A (en) | 1998-09-11 | 1999-10-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyalkoxylated naphthopyrans |
BR9913869A (pt) | 1998-09-11 | 2004-12-28 | Ppg Ind Ohio Inc | Composto naftopiranos e artigos fotocrÈnico |
US6276632B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-08-21 | Bobby W. Sanders | Axi-symmetric mixed compression inlet with variable geometry centerbody |
US6208393B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-03-27 | Intel Corporation | Liquid crystal color filter with integrated infrared blocking |
US6245399B1 (en) | 1998-10-14 | 2001-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Guest-host polarizers |
AU1722700A (en) | 1998-11-16 | 2000-06-05 | Cambridge Scientific, Inc. | Biopolymer-based holographic optical element |
US6068797A (en) | 1998-12-11 | 2000-05-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon |
US6436525B1 (en) | 1998-12-11 | 2002-08-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyanhydride photochromic coating composition and photochromic articles |
US6060001A (en) | 1998-12-14 | 2000-05-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles |
GB9827596D0 (en) | 1998-12-15 | 1999-02-10 | James Robinson Ltd | Photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyrans |
EP1147452B1 (en) | 1998-12-15 | 2004-08-18 | Rolic AG | Orientation layer for a liquid crystal material |
US6432544B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-08-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles |
US6506488B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-01-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles |
EP1044979A3 (en) | 1999-03-24 | 2001-05-09 | Corning S.A. | 1-[(N-(un)substituted)amidoalkyl]spiroindolinonaphthoxazines, their preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them |
US6338808B1 (en) | 1999-03-31 | 2002-01-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and alignment promoter |
WO2000077559A1 (en) | 1999-06-11 | 2000-12-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electro-optical device and variable transparent article with such device |
EP1194487B1 (en) | 1999-07-02 | 2005-05-11 | PPG Industries Ohio, Inc. | Poly(meth)acrylic photochromic coating |
US6150430A (en) | 1999-07-06 | 2000-11-21 | Transitions Optical, Inc. | Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate |
EP1115268A1 (en) | 1999-07-07 | 2001-07-11 | Sony Corporation | Method and apparatus for manufacturing flexible organic el display |
FR2796077B1 (fr) | 1999-07-08 | 2001-10-05 | Essilor Int | Composes photochromiques naphto (2,1-b) pyranes a substitutions bi ou terthienyle, leur procede de fabrication, materiaux et articles photochromiques obtenus |
US6348604B1 (en) | 1999-09-17 | 2002-02-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
US6296785B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
JP4157239B2 (ja) | 1999-10-19 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
JP2003513981A (ja) | 1999-11-10 | 2003-04-15 | オプティッシュ.ウエルケ.ゲー.ローデンストック | 複素環的に縮環したインデノクロメン誘導体 |
US6353102B1 (en) | 1999-12-17 | 2002-03-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
US6759090B2 (en) | 1999-12-29 | 2004-07-06 | Younger Mfg. Co. | Method for improved adhesion of an optical coating to a polarizing film |
US6340766B1 (en) | 2000-01-12 | 2002-01-22 | Transition Optical, Inc. | Substituted napthopyrans |
EP1120737A1 (en) | 2000-01-27 | 2001-08-01 | Rolic AG | Optical security device |
US6531076B2 (en) | 2000-02-04 | 2003-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic organic resin composition |
JP4157245B2 (ja) | 2000-02-21 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US6281366B1 (en) | 2000-02-29 | 2001-08-28 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Photochromic [3H]naphtho[2,1-b]pyran compounds containing an acetylenic substituent, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained |
DE60106311T2 (de) | 2000-03-02 | 2006-02-09 | Merck Patent Gmbh | Mehrschichtiger reflektierender Film oder Pigment mit von Blickwinkel abhängigen Reflektionseigenschaften |
AU4170501A (en) | 2000-03-22 | 2001-10-03 | Transitions Optical Inc | Hydroxylated/carboxylated naphthopyrans |
ATE297397T1 (de) | 2000-04-06 | 2005-06-15 | Yeda Res & Dev | Photochromische spiro(indolin)naphthoxazine |
WO2001077740A1 (fr) | 2000-04-10 | 2001-10-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Stratifie photochrome en resine synthetique transparente |
DE60111940T2 (de) | 2000-05-31 | 2006-04-20 | Tokuyama Corp., Shunan | Härtbare zusammensetzung und photochrome gehärtete gegenstände |
EP1194424B1 (de) | 2000-06-07 | 2004-10-06 | Rodenstock GmbH | Photochrome pyranderivate |
TW534869B (en) | 2000-06-09 | 2003-06-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Synthetic resin laminate having both polarization characteristic and photochromism characteristic, and molded article obtained therefrom |
US6555029B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-04-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Arbor for lathing a lens |
DE60114518T2 (de) | 2000-07-06 | 2006-08-10 | Fuji Photo Film Co. Ltd., Minamiashigara | Flüssigkristallzusammensetzung, die Flüssigkristallmoleküle und Ausrichtungsmittel enthält |
JP4455743B2 (ja) | 2000-09-12 | 2010-04-21 | 山本光学株式会社 | 偏光レンズの製造方法 |
US6690495B1 (en) | 2000-10-03 | 2004-02-10 | Alphamicron, Inc. | Device exhibiting photo-induced dichroism for adaptive anti-glare vision protection |
EP1203967A1 (en) | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Rolic AG | Polarizing film |
US6433043B1 (en) | 2000-11-28 | 2002-08-13 | Transitions Optical, Inc. | Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive |
US6736998B2 (en) | 2000-12-29 | 2004-05-18 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
GB2374081B (en) | 2001-04-06 | 2004-06-09 | Central Research Lab Ltd | A method of forming a liquid crystal polymer layer |
DE10122188B4 (de) | 2001-05-08 | 2007-04-12 | Ems-Chemie Ag | Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen |
WO2002099513A1 (fr) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Produit en plastique moule a caracteristiques photochromiques et/ou polarisantes |
EP1412784B8 (en) | 2001-07-27 | 2007-02-07 | Insight Equity A.P.X., LP | Light polarizing film with melanin |
KR100399250B1 (ko) | 2001-08-30 | 2003-09-26 | 김수진 | 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 제조방법 |
JP2005505789A (ja) | 2001-10-05 | 2005-02-24 | イー・ビジョン・エルエルシー | ハイブリッド電気活性レンズ |
US7008568B2 (en) | 2001-11-20 | 2006-03-07 | Vision-Ease Lens, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds: compositions and articles containing those naphthopyran compounds |
US6883709B2 (en) | 2002-02-12 | 2005-04-26 | Famous Horse, Inc. | Biometric identification and security system associated with cash register |
DE60332784D1 (de) | 2002-02-13 | 2010-07-15 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von einem anisotropen Polymerfilm auf einem Substrat mit einer strukturierten Oberfläche |
GB0214989D0 (en) | 2002-06-28 | 2002-08-07 | Qinetiq Ltd | Photochromic liquid crystals |
AU2002356463A1 (en) | 2002-07-30 | 2004-02-16 | Jin-Wook Ha | Photochromic contact lens and method for preparation thereof |
CN1639587A (zh) | 2002-07-30 | 2005-07-13 | 宇振技术21有限公司 | 塑料光致变色镜及其制造方法 |
US20040046927A1 (en) | 2002-08-27 | 2004-03-11 | Montgomery Mark E. | Polarized and non-polarized bifocal spectacles |
US7036932B2 (en) | 2002-10-04 | 2006-05-02 | Vision-Ease Lens | Laminated functional wafer for plastic optical elements |
US20050276767A1 (en) | 2002-10-18 | 2005-12-15 | L'oreal | Composition containing an oily phase and a naphthopyran dye, cosmetic treatment processes |
US20040228817A1 (en) | 2002-10-18 | 2004-11-18 | L'oreal | Makeup combining at least one photochromic dye and at least one goniochromatic agent |
US20040228818A1 (en) | 2002-10-18 | 2004-11-18 | L'oreal | Cosmetic composition combining at least two dyes including at least one photochromic dye |
EP1560893B1 (en) | 2002-11-04 | 2012-06-06 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic compositions and light transmissible articles |
WO2004059370A2 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Vision-Ease Lens, Inc. | Polarizing plate and eyewear plastic article containing the same |
US7262295B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles |
US7320826B2 (en) | 2003-03-20 | 2008-01-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic articles with reduced temperature dependency and methods for preparation |
US20040186241A1 (en) | 2003-03-20 | 2004-09-23 | Gemert Barry Van | Photochromic ocular devices |
US7166357B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-01-23 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic articles that activate behind ultraviolet radiation blocking transparencies and methods for preparation |
US6874888B1 (en) | 2003-04-21 | 2005-04-05 | Wendy Dudai | Polarized contact lenses with a clear peripheral portion |
US7256921B2 (en) | 2003-07-01 | 2007-08-14 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
US8518546B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US8545984B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
US8211338B2 (en) | 2003-07-01 | 2012-07-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic compounds |
US7342112B2 (en) | 2003-07-01 | 2008-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic compounds |
US20110140056A1 (en) * | 2003-07-01 | 2011-06-16 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
US7978391B2 (en) | 2004-05-17 | 2011-07-12 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
US7632540B2 (en) | 2003-07-01 | 2009-12-15 | Transitions Optical, Inc. | Alignment facilities for optical dyes |
US6844686B1 (en) | 2003-07-28 | 2005-01-18 | Michael M. Schneck | Jewelry gift box with illuminated display |
TWI290572B (en) | 2003-08-06 | 2007-12-01 | Lg Chemical Ltd | Primer composition for coating transparent materials and photochromic transparent materials |
WO2005028465A1 (ja) * | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
JP4424962B2 (ja) | 2003-10-07 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US7128414B2 (en) | 2003-12-24 | 2006-10-31 | Essilor International Compagnie Cenerale D'optique | Methods for coating lenses |
JP4424981B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US7097303B2 (en) | 2004-01-14 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polarizing devices and methods of making the same |
US8916233B2 (en) | 2004-03-02 | 2014-12-23 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Methods for coating lenses curved surfaces with a polarizing liquid |
EP1723447B1 (en) | 2004-03-02 | 2015-08-26 | ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) | Ophthalmic lens with an optically transparent composite film exhibiting both impact-resistance property and polarizing property, and a process for its manufacture |
EP1722899B1 (en) | 2004-03-02 | 2009-05-27 | ESSILOR INTERNATIONAL Compagnie Générale d'Optique | Method for coating curved surfaces with a polarizing liquid and apparatus |
US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
US9034219B2 (en) * | 2010-12-16 | 2015-05-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
JP5721544B2 (ja) * | 2011-06-06 | 2015-05-20 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
-
2011
- 2011-08-31 US US13/222,457 patent/US8698117B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2012
- 2012-07-27 KR KR1020137015567A patent/KR101637635B1/ko active IP Right Grant
- 2012-07-27 CN CN201710855933.2A patent/CN107721968A/zh active Pending
- 2012-07-27 WO PCT/US2012/048436 patent/WO2013032608A1/en active Application Filing
- 2012-07-27 EP EP12744154.1A patent/EP2753614A1/en not_active Ceased
- 2012-07-27 CN CN2012800041373A patent/CN103328462A/zh active Pending
- 2012-07-27 BR BR112013014806-3A patent/BR112013014806B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-07-27 CA CA2819537A patent/CA2819537A1/en not_active Abandoned
- 2012-07-27 MX MX2013006585A patent/MX2013006585A/es unknown
- 2012-07-27 JP JP2013551444A patent/JP5852137B2/ja active Active
- 2012-07-27 AU AU2012302215A patent/AU2012302215B2/en not_active Ceased
-
2013
- 2013-06-07 ZA ZA2013/04207A patent/ZA201304207B/en unknown
-
2014
- 2014-02-19 US US14/183,687 patent/US9309455B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2015
- 2015-09-18 JP JP2015185008A patent/JP2015232041A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015232041A (ja) | 2015-12-24 |
US9309455B2 (en) | 2016-04-12 |
BR112013014806B1 (pt) | 2019-03-19 |
EP2753614A1 (en) | 2014-07-16 |
US20140166948A1 (en) | 2014-06-19 |
ZA201304207B (en) | 2014-11-26 |
JP2014510718A (ja) | 2014-05-01 |
AU2012302215B2 (en) | 2015-09-03 |
MX2013006585A (es) | 2013-07-15 |
CN107721968A (zh) | 2018-02-23 |
KR20140027068A (ko) | 2014-03-06 |
WO2013032608A1 (en) | 2013-03-07 |
US20120126185A1 (en) | 2012-05-24 |
CA2819537A1 (en) | 2013-03-07 |
AU2012302215A1 (en) | 2013-06-13 |
BR112013014806A2 (pt) | 2017-10-24 |
US8698117B2 (en) | 2014-04-15 |
KR101637635B1 (ko) | 2016-07-08 |
CN103328462A (zh) | 2013-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5852137B2 (ja) | インデノ縮合環化合物 | |
JP5890431B2 (ja) | フォトクロミック特性を有するインデノ縮合環化合物 | |
JP6664458B2 (ja) | フォトクロミック化合物 | |
EP2970326B1 (en) | Substituted 5,6-ring-fused naphthopyran compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140728 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20141028 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20141105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141127 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150521 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150918 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150930 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151119 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151203 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5852137 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S201 | Request for registration of exclusive licence |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R314201 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |