JP5801876B2 - ダメージ毛髪改善剤及びそれを用いる毛髪のダメージを改善する方法 - Google Patents

Description

本発明は、ダメージ毛髪改善剤及びそれを用いる毛髪のダメージを改善する方法に関する。

近年、染毛剤、パーマ剤等による化学的処理、あるいは摩擦、熱等の物理的処理による毛髪のダメージが大きな問題になっている。従って、このダメージを受けた毛髪をどのようにして改善するかが大きなテーマとなっている。ここで、毛髪のダメージ改善とは、いわゆる指どおりが悪くなった毛髪及びパサパサした毛髪を改善して、毛髪にすべり感及びなめらか感を与えて、指どおりを良好にし、かつ、パサツキ感をなくすことを言う。

従来、このようにダメージを受けた毛髪を改善する方法として、ツバキ油、オリーブ油等の植物油を毛髪に施与することにより、毛髪に適度な油分を補って、毛髪になめらかさ及び柔軟性を付与する方法が知られている。また、使用感を向上するために、これらの植物油に、高分子量のシリコーン、ジメチコン及び揮発性シリコーン等を併用する試みもなされている。

例えば、特許文献１には、（Ａ）４０℃における動粘度が２．０〜３６．０ｍｍ^２ｓ^−１である炭化水素、（Ｂ）アミノ変性シリコーン、（Ｃ）ポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基を有する化合物、及び（Ｄ）オリーブ油、グレープシード油、ホホバ油及びツバキ油から選ばれる植物油を含有することを特徴とする毛髪化粧料が開示されている。上記成分（Ｃ）として、一般式Ｒ^１Ｏ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｑ]−Ｒ^２（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は独立に水素原子、アルキル基又はグリセリル基を示す。ｐ、ｑは独立した整数で、ｐ＝２〜７０、ｑ＝２〜７０を示す。）が挙げられている。該毛髪化粧料は、ごわついて広がりやすい損傷した毛髪に対して、ごわつきを改善し、毛髪の広がりを抑制して毛髪にまとまりを付与すると共に、べたつきを抑制するものである。

特許文献２には、（Ａ）植物油を１〜１５質量％、（Ｂ）揮発性油分、（Ｃ）高分子量ジメチルポリシロキサン、及び（Ｄ）ヒドロキシル基、ポリオキシエチレン基及び/又はポリオキシプロピレン基を有するジメチルポリシロキサンを含有することを特徴とする毛髪化粧料が開示されている。該毛髪化粧料はジメチルポリシロキサンを主体とするものである。該毛髪化粧料は、毛髪に優れた光沢を与え、滑らかな感触を付与し、かつサラサラ感を付与するという背反する使用感を有するものである。

特許文献３には、（Ａ）高分子シリコーン、（Ｂ）揮発性炭化水素油、（Ｃ）コレステロール誘導体、（Ｄ）低粘度シリコーン油を含有する毛髪化粧料が開示されている。該毛髪化粧料は、毛髪に塗布した時の伸び、滑らかさと柔軟な感触に優れ、毛髪に対しべたつかず、かつ塗布後の毛髪に対しても滑らかな感触及び柔らかさ、適度なまとまり感を付与し得るものである。

特許文献４には、（Ａ）ヒドロキシエーテルアミン化合物、（Ｂ）高級アルコール及び／又は高級脂肪酸、（Ｃ）無機酸及び／又は有機酸、（Ｄ）ジメチルポリシロキサン及び／又はシリコーン誘導体、（Ｅ）芳香族アルコールを所定量で含み、ｐＨが２．０〜７．０である毛髪化粧料が開示されている。該毛髪化粧料は、ダメージを受けた毛髪と、ダメージを受けていない毛髪の両方に対して、使用し始めから使用後までのなめらかさ、指どおりのよさ、サラサラ感、うるおい感等を満足させる、優れたヘアコンディショニング効果を発揮するものである。

植物油のみを毛髪化粧料の構成成分とすると、毛髪に施与した際に不快なベタツキ感が生じ、また、重い仕上がりとなり、十分に満足のいく毛髪化粧料は得らない。そこで、上記文献１〜４に記載のようにシリコーン油を使用することが試みられている。このように、シリコーン油を使用するとさっぱりとした感触を付与し得、その仕上がりも軽くなるものの、毛髪への使用感の改善と言う点では十分であるとは言えなかった。また、これらの毛髪化粧料は、ジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上の脂肪酸とから成るエステル化合物を使用するものではなく、また、該エステル化合物の使用を示唆する記載もない。

特許文献５には、ジペンタエリスリトールに、化学式Ｒ−Ｃ（ＣＯＯＨ）Ｈ−（ＣＨ_２CH_２）−Ｒ（式中、Ｒは炭素数７の分岐の炭化水素を示す）で示される分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル組成物であって、２５℃における粘度が１０万〜２００万ｍＰａ・ｓ、水酸基価が１０〜１６０、曇り点が５℃未満であることを特徴とする液状エステル組成物が開示されている。該液状エステル組成物は、ジペンタエリスリトールと、特殊な分岐構造を有する炭素数１８のステアリン酸とを反応して得られるものである。該液状エステル組成物は、化粧被膜の持続性に優れ、これまでに化粧料中に通常使用されていたポリブテンに匹敵する化粧被膜のツヤ及び潤い感を有すると共に、ポリブテンが有していない顔料分散性能及び含水性能をも有するものである。

特許文献６には、（Ａ）一般式Ｒ^１−Ｃ（ＣＯＯＨ）Ｈ−ＣＨ_２CH_２−Ｒ^２（式中、Ｒ^１及びＲ^２は炭素数７の分岐の炭化水素基を示し、同じであっても異なっていてもよい）で示される分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル組成物、及び、（Ｂ）シリコーン樹脂を含有することを特徴とする油性化粧料が開示されている。ここで、成分（Ａ）は炭素数１８のイソステアリン酸であり、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸ジペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸グリセリル及びトリイソステアリン酸ジグリセリルが挙げられている。また、成分（Ｂ）としては、トリメチルシロキシケイ酸及びパーフルオロアルキル・ポリアルキルシロキシケイ酸が挙げられている。特許文献６記載の発明は、塗布時の感覚や光沢、潤い感の持続性及び化粧効果の持続性に優れた油性化粧料を提供するものである。該油性化粧料は、好ましくは唇化粧料として使用されるものである。

特開２００９−５１８１７号公報 特開２００９−２２１１４３号公報 特開２００７−２２３９３０号公報 特開２００７−１６１６０５号公報 国際公開第２００６／３９９２号パンフレット 特開２００６−１１１５４３号公報

本発明は、ダメージを受けた毛髪にすべり感を与え、かつ、ダメージを受けた毛髪に存在するざらつき感を改善してなめらか感を与えるダメージ毛髪改善剤、及び、それを使用する毛髪のダメージを改善する方法を提供するものである。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく種々の検討を試みた。その結果、下記の成分（Ａ）エステル化合物に、下記の成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を配合した組成物を毛髪に施与すると、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、
（１）（Ａ）ジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上の脂肪酸とから成り、かつジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が１．０：３．０〜１．０：６．０であるエステル化合物、並びに、（Ｂ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基（ここで、これらの基に存在する水素原子が水酸基で置換されていてもよい）を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエステル化合物（但し、上記成分（Ａ）を除く）、（Ｃ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルコール、及び、（Ｄ）炭素数２０以上の炭化水素油より成る群から選ばれる一つ以上の物質を含むダメージ毛髪改善剤である。

好ましい態様として、
（２）上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１，２００質量部含む、上記（１）記載のダメージ毛髪改善剤、
（３）上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１，０００質量部含む、上記（１）記載のダメージ毛髪改善剤、
（４）上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１５０質量部含む、上記（１）記載のダメージ毛髪改善剤、
（５）上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で２０〜１００質量部含む、上記（１）記載のダメージ毛髪改善剤、
（６）上記成分（Ａ）のジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が、１．０：３．５〜１．０：６．０である、上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（７）上記成分（Ａ）のジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が、１．０：４．０〜１．０：６．０である、上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（８）上記成分（Ａ）の脂肪酸の炭素数が８〜１６である、上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（９）上記成分（Ａ）の脂肪酸の炭素数が９〜１６である、上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（１０）上記成分（Ａ）の脂肪酸が、イソノナン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソミリスチン酸及びイソパルミチン酸より成る群から選ばれる、上記（１）〜（９）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（１１）上記成分（Ａ）の脂肪酸がイソノナン酸である、上記（１）〜（９）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（１２）上記成分（Ｂ）が、ネオペンタン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン、エチルヘキサン酸セチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、エルカ酸オレイル、イソステアリン酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル及びヒドロキシステアリン酸エチルヘキシルより成る群から選ばれる、上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（１３）上記成分（Ｃ）が、イソステアリルアルコールである、上記（１）〜（１２）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤、
（１４）上記成分（Ｄ）が、スクワラン及びミネラルオイルより成る群から選ばれる、上記（１）〜（１３）のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤
を挙げることができる。

本発明は、また、
（１５）（Ａ）ジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上の脂肪酸とから成り、かつジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が１．０：３．０〜１．０：６．０であるエステル化合物、並びに、（Ｂ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基（ここで、これらの基に存在する水素原子が水酸基で置換されていてもよい）を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエステル化合物（但し、上記成分（Ａ）を除く）、（Ｃ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルコール、及び、（Ｄ）炭素数２０以上の炭化水素油より成る群から選ばれる一つ以上の物質を含む組成物を毛髪に施与して、毛髪のダメージを改善する方法である。

好ましい態様として、
（１６）上記組成物が、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１，２００質量部含む、上記（１５）記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（１７）上記組成物が、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１，０００質量部含む、上記（１５）記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（１８）上記組成物が、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１５０質量部含む、上記（１５）記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（１９）上記組成物が、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で２０〜１００質量部含む、上記（１５）記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２０）上記成分（Ａ）のジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が、１．０：３．５〜１．０：６．０である、上記（１５）〜（１９）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２１）上記成分（Ａ）のジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が、１．０：４．０〜１．０：６．０である、上記（１５）〜（１９）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２２）上記成分（Ａ）の脂肪酸の炭素数が８〜１６である、上記（１５）〜（２１）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２３）上記成分（Ａ）の脂肪酸の炭素数が９〜１６である、上記（１５）〜（２１）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２４）上記成分（Ａ）の脂肪酸が、イソノナン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソミリスチン酸及びイソパルミチン酸より成る群から選ばれる、上記（１５）〜（２３）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２５）上記成分（Ａ）の脂肪酸がイソノナン酸である、上記（１５）〜（２３）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２６）上記成分（Ｂ）が、ネオペンタン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン、エチルヘキサン酸セチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、エルカ酸オレイル、イソステアリン酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル及びヒドロキシステアリン酸エチルヘキシルより成る群から選ばれる、上記（１５）〜（２５）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２７）上記成分（Ｃ）が、イソステアリルアルコールである、上記（１５）〜（２６）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法、
（２８）上記成分（Ｄ）が、スクワラン及びミネラルオイルより成る群から選ばれる、上記（１５）〜（２７）のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法
を挙げることができる。

本発明のダメージ毛髪改善剤、及び、それを使用する毛髪のダメージを改善する方法は、ダメージを受けた毛髪にすべり感を与え、かつ、ダメージを受けた毛髪に存在するざらつき感を改善してなめらか感を与えるものである。また、上記の効果に加えて、適度なエモリエント性及び保湿性を付与し得るばかりではなく、適度な油性感で不快なべたつきがなく、光沢性の保持効果、なめらかな使用感、密着性、化粧効果の持続性、保存安定性及び皮膚安全性をも与えるものである。

本発明のダメージ毛髪改善剤において、成分（A）エステル化合物は、多価アルコールであるジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数９〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上とから成る。該脂肪酸は直鎖又は分岐のいずれでもよく、また、飽和又は不飽和のいずれでもよい。例えば、ｎ−ペンタン酸、ネオペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、イソヘキサン酸、オクタン酸、イソノナン酸、ノナン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸等を挙げることができる。これらのうち、好ましくはイソノナン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸が挙げられ、更に好ましくはイソノナン酸が挙げられる。

成分（A）エステル化合物中のジペンタエリスリトール残基と上記脂肪酸残基とのモル比は、１．０：３．０〜１．０：６．０、好ましくは１．０：３．５〜１．０：６．０、より好ましくは１．０：４．０〜１．０：６．０である。脂肪酸残基のモル比が上記下限未満のものを得ようとして、該エステル化合物を製造する際に、ジペンタエリスリトールに対する脂肪酸のモル当量比を３．０未満にすると、ジペンタエリスリトールを十分に反応させることができず、不要な未反応のジペンタエリスリトールが、該エステル化合物を含む反応生成物中に多く残存する。従って、反応生成物全体を本発明のダメージ毛髪改善剤に使用すると、成分（A）エステル化合物が本発明の効果を十分に発揮し得ない。この現象は、該エステル化合物を製造する際に、ジペンタエリスリトールに対する脂肪酸のモル当量比を減らせば減らすほど顕著となり、脂肪酸のモル当量比が、ジペンタエリスリトールに対して約２．０以下では、過剰なジペンタエリスリトールの存在により該エステル化合物を殆ど得ることができなくなる。

成分（A）ジペンタエリスリトールと上記脂肪酸とから成るエステル化合物は、ジペンタエリスリトールと上記脂肪酸とのモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、ペンタエステル及びヘキサエステルである。本発明に使用する該エステル化合物は、ジペンタエリスリトールと炭素数５〜１６の脂肪酸とから成るエステル化合物を１種類以上、好ましくは２種類以上含む。

本発明のダメージ毛髪改善剤に使用する成分（A）エステル化合物には、上記エステル化合物に加えて、上記エステル化合物を製造する際に副生成物等として生成する物質及び未反応物質を含むことができる。副生成物等として生成する物質は明らかではないが、例えば、原料由来の物質、酸無水物、ジペンタエリスリトールの自己縮合物、エステル重合物等であると推定される。これら物質の含有量は、反応に使用するジペンタエリスリトールと炭素数５〜１６の脂肪酸とのモル当量比、該脂肪酸の種類等に依存して変化するが、エステル化合物とこれら副生成物等との合計に対して、好ましくは２．０質量％以下である。本発明に使用する成分（A）エステル化合物は、これらの副生成物等を分離せずして使用し得る。従って、分離等の操作を省略できると言う利点がある。もちろん、これらの副生成物等を分離除去して使用しても差し支えない。

成分（A）エステル化合物の水酸基価の上限は、好ましくは３４０、より好ましくは２００、更に好ましくは１５０であり、下限は特に制限はないが、好ましくは０．５である。上記上限を超えては、下記の成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）等の油性基剤との相溶性が悪くなり、上記下限未満では、保湿性又はエモリエント性が乏しくなる。

成分（A）エステル化合物のけん化価の上限は、好ましくは４５０、より好ましくは３６０、更に好ましくは３２０であり、下限は、好ましくは１７０、より好ましくは１７５、更に好ましくは１８０である。上記上限を超えては、毛髪に対する密着性が低下し、上記下限未満では、毛髪に適用した際に不快なべたつき感があり、毛髪のダメージを改善するために好ましくない。

成分（A）エステル化合物の粘度（２５℃）の上限は、好ましくは４０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２４，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓであり、下限は、好ましくは５００ｍＰａ・ｓである。上記上限を超えては、粘着性が強く、毛髪に適用した場合に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、毛髪に対する密着性が低下し、ダメージ毛髪改善剤として好ましくない。上記粘度は、ブルックフィールド粘度計 ＤＶ‐ＩＩ＋（スピンドルＮｏ．３、１２ｒｐｍ、２５℃）により測定したものである。

成分（A）エステル化合物は、ジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数９〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上とを、ジペンタエリスリトール対該脂肪酸のモル当量比で１．０：３．０〜１．０：６．０、好ましくは１．０：３．５〜１．０：６．０、より好ましくは１．０：４．０〜１．０：６．０で反応させることにより製造することができる。ここで、該脂肪酸としては上記と同じものを使用することができる。ジペンタエリスリトールに対する該脂肪酸のモル当量比が、３．０未満では、上記の通り、ジペンタエリスリトールを十分に反応させることができず、不要な未反応のジペンタエリスリトールが、エステル化合物を含む反応物中に多く残存する。従って、反応物全体を本発明に使用すると、エステル化合物が本発明の効果を発揮し得ない。この現象は、エステル化合物を製造する際に、ジペンタエリスリトールに対する脂肪酸のモル当量比を減らせば減らすほど顕著となり、脂肪酸のモル当量比が、ジペンタエリスリトールに対して約２．０以下では、過剰なジペンタエリスリトールの存在によりエステル化合物を殆ど得ることができなくなる。一方、反応において、ジペンタエリスリトールに対して過剰の脂肪酸を仕込むことは可能である。しかし、生成物中に未反応の脂肪酸が含まれるとエステル化合物の性質を損なうことがある故、通常、反応後に未反応の脂肪酸を除去することが好ましい。ジペンタエリスリトールと上記脂肪酸との反応は、従来公知の方法により実施することができる。

本発明のダメージ毛髪改善剤において、成分（Ｂ）エステル化合物は、炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下である。但し、成分（Ｂ）エステル化合物には、上記成分（Ａ）のエステル化合物は含まない。成分（Ｂ）エステル化合物としては、炭素数１８の直鎖又は分岐のアルキル基を有するものが好ましい。また、上記の炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基は、これらの基に存在する水素原子が水酸基で置換されていてもよい。好ましくは、これらの基に存在する水素原子の１〜２個が水酸基で置換されていてもよい。また、２５℃における粘度の下限は、好ましくは１０ｍＰａ・ｓである。粘度が上記上限を超えては、粘着性が強く、毛髪に適用した場合に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、毛髪に対する密着性が低下し、ダメージ毛髪改善剤として好ましくない。ここで、上記粘度は、ブルックフィールド粘度計 ＤＶ‐ＩＩ＋（スピンドルＮｏ．３、１２ｒｐｍ、２５℃）により測定したものである。成分（Ｂ）エステル化合物としては、好ましくは、ネオペンタン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン、エチルヘキサン酸セチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、エルカ酸オレイル、イソステアリン酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル等が挙げられる。

本発明のダメージ毛髪改善剤において、成分（Ｃ）アルコールは、炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下である。成分（Ｃ）アルコールとしては、炭素数１８の直鎖又は分岐のアルキル基を有するものが好ましい。また、２５℃における粘度の下限は、好ましくは１０ｍＰａ・ｓである。粘度が上記上限を超えては、粘着性が強く、毛髪に適用した場合に不快なべたつき感があり、上記下限未満では、毛髪に対する密着性が低下し、ダメージ毛髪改善剤として好ましくない。ここで、上記粘度は、ブルックフィールド粘度計 ＤＶ‐ＩＩ＋（スピンドルＮｏ．３、１２ｒｐｍ、２５℃）により測定したものである。成分（Ｃ）アルコールとしては、好ましくはイソステアリルアルコール等が挙げられる。

本発明のダメージ毛髪改善剤において、成分（Ｄ）炭化水素油の炭素数は２０以上であり、好ましくは２０〜４０である。炭素数が上記下限未満では、毛髪に対する密着性が低下し、ダメージ毛髪改善剤として好ましくなく、炭素数が上記上限を超えると粘着性が強く、毛髪に適用した場合に不快なべたつき感を生じやすい。成分（Ｃ）炭化水素油としては、好ましくは、スクワラン、ミネラルオイル等が挙げられる。

本発明のダメージ毛髪改善剤において、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の配合量は、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上限が好ましくは１，２００質量部、より好ましくは１，０００質量部、更に好ましくは３００質量部、より更に好ましくは１５０質量部、最も好ましくは１００質量であり、下限が、好ましくは１０質量部、より好ましくは２０質量部、更に好ましくは３０質量部である。また、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は、ダメージ毛髪改善剤中に合計で、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜４０質量％、更に好ましくは０．５〜３０質量％、最も好ましくは０．５〜１０質量％含めることができる。

本発明の成分（Ａ）、並びに、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を含むダメージ毛髪改善剤は、例えば、シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアワックス、ヘアオイル等のヘアケア化粧料に含めて使用することができる。これらにおける本発明のダメージ毛髪改善剤の含有量は、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜４０質量％、更に好ましくは０．５〜３０質量％である。また、上記の各ヘアケア化粧料は、従来公知の方法により調製することができる。

本発明の毛髪のダメージを改善する方法は、上記成分（Ａ）、並びに、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を含む組成物を毛髪に施与することにより実施される。毛髪への施与は、該組成物を含めた、例えば、シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアワックス、ヘアオイル等のヘアケア化粧料の形態で実施することが好ましい。毛髪への施与の方法は、常法に従って実施することができる。

以下の実施例において、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）及び比較成分（Ａ）は、下記の合成実施例［成分（Ａ）の合成］及び合成比較例のようにして製造した。
合成実施例及び合成比較例
合成実施例及び合成比較例において使用した物質は、特に記載のない限り下記の通りである。
ジペンタエリスリトール：広栄化学工業株式会社製ジ・ペンタリット（商標）
イソノナン酸［Ｃ(ＣＨ_３)_３ＣＨ_２ＣＨ(ＣＨ_３)ＣＨ_２ＣＯＯＨ］：協和発酵ケミカル株式会社製キョーワノイック−N（商標）
ネオペンタン酸［（ＣＨ_３）_３ＣＣＯＯＨ］：エクソンモービル有限会社製ネオペンタン酸（商標）
２−エチルヘキサン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＯＯＨ］：協和発酵ケミカル株式会社製オクチル酸（商標）
ネオデカン酸［Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯＯＨ、構造異性体の混合物］：エクソンモービル有限会社製ネオデカン酸（商標）
イソミリスチン酸［ＣＨ_３CH（CH_３）（CH_２）_４CH［CH₃CH（CH₃）CH₂CH₂］COOHとCH₃（CH₂）₂CH（CH₃）（CH₂）₂CH［CH₃（CH₂）₂CH（CH₃）］COOHとの混合物］：日産化学工業株式会社製イソミリスチン酸（商標）
イソパルミチン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_１３）ＣＯＯＨ］：日産化学工業株式会社製イソパルミチン酸（商標）
イソブタン酸（イソ酪酸）［（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＯＯＨ］：東洋合成工業株式会社製２−メチル酪酸（商標）
イソステアリン酸［Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＯＨ、構造異性体の混合物］：高級アルコール工業株式会社製イソステアリン酸ＥＸ（商標）

合成実施例及び合成比較例において得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの酸価、水酸基価、けん化価、粘度、密着性及び光沢性は、以下のようにして測定した。

＜酸価＞
化粧品原料基準１８．酸価測定法に準拠して測定したものである。

＜水酸基価＞
化粧品原料基準２４．水酸基価測定法に準拠して測定したものである。

＜けん化価＞
化粧品原料基準１６．けん化価測定法に準拠して測定したものである。

＜粘度＞
ブルックフィールド粘度計 ＤＶ‐ＩＩ＋（スピンドルＮｏ．３、１２ｒｐｍ、２５℃）により測定したものである。

[合成実施例１]
攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管、ディーンスターク水分計及びコンデンサーを取り付けた３，０００ミリリットルの４つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール３８１．５グラム（１．５ｍｏｌ）、イソノナン酸（炭素数９）９４８グラム（６．０ｍｏｌ）、溶媒としてのトルエン１５０
ミリリットル、触媒としてのパラトルエンスルホン酸４．０グラムを仕込んだ。次いで、窒素を２０ミリリットル／ｍｉｎで流しながら２００℃に加熱した。該温度で、生成水を溶媒と共沸させながら留去しつつ反応させた。生成水の留出が少なくなったところで温度を２２０℃に上げて更に反応を続け、生成水の留出が無くなったところで反応を停止した。ここまで、反応開始から約２０時間であった。次いで、温度を1８０℃に下げた後に減圧（約２０ｍｍHg）にして、溶媒（トルエン）を完全に除去した。得られた反応生成物に対して、常法により脱色・脱臭の精製処理を施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色粘性油状物)９５２．３グラム（酸価：０．６５、水酸基価：１２５、けん化価：２７７．７）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソノナン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルに水酸化カリウム・エタノール溶液を加えて、加水分解した。次いで、得られた加水分解生成物をろ過して、不けん化物を分離した。次いで、ろ液からエタノールを除去し、ろ液を塩酸酸性にした後、けん化物をヘキサンで抽出した。これら不けん化物及びけん化物を、夫々、常法によりシリル化及びメチル化した後、ガスクロマトグラフィー（アジレント・テクノロジー株式会社製６８９０Ｎ）により分析して、同定及び定量した。その結果、得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、ジペンタエリスリトールとイソノナン酸とから成り、かつジペンタエリスリトール残基とイソノナン酸残基とのモル比が、１．０：４．０であることが分かった。

[合成実施例２]
イソノナン酸の仕込み量を１４２２グラム（９．０ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）１３９２グラム（酸価：０．０２、水酸基価：１．１、けん化価：３０３．５）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソノナン酸のモル当量比は１．０：６．０であった。

[合成実施例３]
イソノナン酸の仕込み量を７１１グラム（４．５ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）８０２グラム（酸価：０．４３、水酸基価：２２６．１、けん化価：２５６．４）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソノナン酸のモル当量比は１．０：３．０であった。

[合成実施例４]
イソノナン酸に変えてネオペンタン酸（炭素数５）を６１２．８グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）８１５グラム（酸価：０．２６、水酸基価：１７１．３、けん化価：３７６．２）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びネオペンタン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

[合成実施例５]
イソノナン酸に変えて２−エチルヘキサン酸（炭素数８）を８６５．３グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）１０３４グラム（酸価：０．４８、水酸基価：１３３．８、けん化価：２９８．３）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及び２−エチルヘキサン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

[合成実施例６]
イソノナン酸に変えてネオデカン酸（炭素数１０）を１０３３．６グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）１０３２．５グラム（酸価：０．３９、水酸基価：１１６．６、けん化価：２５９．８）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びネオデカン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

[合成実施例７]
イソノナン酸に変えてイソミリスチン酸（炭素数１４）を１３７０グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）１３４７．９グラム（酸価：０．６７、水酸基価：９３．１、けん化価：２０４．２）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソミリスチン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

[合成実施例８]
イソノナン酸に変えてイソパルミチン酸（炭素数１６）を１５３９グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）１４３１．９グラム（酸価：０．９２、水酸基価：７９．０、けん化価：１８２．４）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソパルミチン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

[合成比較例１]
イソノナン酸の仕込み量を４７４グラム（３．０ｍｏｌ）に変えた以外は、合成実施例１と同一にして実施した。しかし、未反応のジペンタエリスリトールが大量に残存し、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを得ることが出来なかった。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソノナン酸のモル当量比は１．０：２．０であった。

[合成比較例２]
イソノナン酸に変えてイソブタン酸（イソ酪酸）（炭素数４）を５２８．７グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）６６５．８グラム（酸価：０．１５、水酸基価：１８９．１、けん化価：４２０．３）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソブタン酸（イソ酪酸）のモル当量比は１．０：４．０であった。

[合成比較例３]
イソノナン酸に変えてイソステアリン酸（炭素数１８）を１７４０グラム（６．０ｍｏｌ）仕込んだ以外は、合成実施例１と同一にして実施した。ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（淡黄色高粘性油状物）１６７１．２グラム（酸価：０．０５、水酸基価：７４．５、けん化価：１６９．７）が得られた。

反応に使用したジペンタエリスリトール及びイソステアリン酸のモル当量比は１．０：４．０であった。

表1に合成実施例及び合成比較例により得られた各物質の性状を示す。

表中、＊１は、未反応のジペンタエリスリトールが大量に残存し、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルが得られなかったものである。

合成実施例１〜３は、本発明の範囲内でイソノナン酸（炭素数９）のモル当量比を変化させたものである。得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの粘度は、合成実施例２のものが著しく低くなった。合成実施例４、５、６、７及び８は、合成実施例１のイソノナン酸に代えて、夫々、炭素数５のネオペンタン酸、炭素数８の２−エチルヘキサン酸、炭素数１０のネオデカン酸、炭素数１４のイソミリスチン酸及び炭素数１６のイソパルミチン酸を使用したものである。得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの粘度は、脂肪酸の炭素数が大きくなるに従って、小さくなる傾向が認められた。

一方、合成比較例１は、合成実施例１においてイソノナン酸のモル当量比を本発明の範囲未満にしたものである。未反応のジペンタエリスリトールが大量に残存して、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルが得られなかった。合成比較例２及び３は、合成実施例１のイソノナン酸に代えて、いずれも本発明の範囲外の炭素数を有する脂肪酸、夫々、炭素数４のイソブタン酸（イソ酪酸）及び炭素数１８のイソステアリン酸を使用したものである。合成比較例２で得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの粘度は高くなったが、合成比較例３で得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの粘度は、合成実施例８で得られたジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの粘度よりむしろ高くなった。

実施例及び比較例
実施例及び比較例で使用した物質は、特に記載のない限り下記の通りである。

＜成分（Ｂ）＞
ネオペンタン酸イソステアリル：高級アルコール工業株式会社製ネオライト １８０Ｐ（商標）
トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２：高級アルコール工業株式会社製リソレックスＰＧＩＳ２３（商標）
トリイソステアリン：高級アルコール工業株式会社製ＴＩＳＧ（商標）
ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル：高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント ＤＰＩＳ６（商標）、主成分は１４〜１６位にメチル分岐構造を有したイソステアリン酸であり、その含有量は約８０％であり、その他の成分は、炭素数１６以下及び炭素数１８以上の脂肪酸の混合物である
エチルヘキサン酸セチル：高級アルコール工業株式会社製ＣＥＨ（商標）
テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２：高級アルコール工業株式会社製リソレックス ＰＧＩＳ２４（商標）
エルカ酸オレイル：コグニス製セチオールＪ６００（商標）
イソステアリン酸イソステアリル：高級アルコール工業株式会社製ＩＳＩＳ（商標）
テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル：高級アルコール工業株式会社製ＫＡＫ ＰＴＩ（商標）
イソステアリン酸ヘキシルデシル：高級アルコール工業株式会社製ＩＣＩＳ（商標）
ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＩＯＨＳ（商標）

＜成分（Ｃ）＞
イソステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製イソステアリルアルコール ＥＸ（商標）

＜成分（Ｄ）＞
スクワラン：高級アルコール工業株式会社製オリーブスクワラン（商標）
ミネラルオイル：カネダ株式会社製ハイコールＫ−２３０（商標）

＜その他＞
トリエチルヘキサノイン：高級アルコール工業株式会社製ＴＯＧ（商標）
ポリクオタニウム-１０：東邦化学工業株式会社製カチナールＨＣ−１００（商標）
イソステアリン酸ポリグリセリル‐１０：阪本薬品工業株式会社製ＳフェイスＩＳ−１００１Ｐ（商標）
ラウリン酸ポリグリセリル‐１０：高級アルコール工業株式会社製リソレックス ＰＧＬ１０１（商標）
ラウリルベタイン水溶液（３０％）：東邦化学工業株式会社製オバゾリンＬＢ−ＳＦ（商標）
ＰＰＧ−２コカミド：川研ファインケミカル株式会社製アミゼット１ＰＣ（商標）
ラウレス硫酸Ｎａ（３０％）：東邦化学工業株式会社製アルスコープＴＨ−３３０（商標）
ココイルメチルタウリンＮａ（３０％）：東邦化学工業株式会社製ネオスコープＣＮ−３０ＳＦ（商標）
ジステアリン酸エチレングリコール：クラリアントジャパン株式会社製ＧＥＮＡＰＯＬ ＰＭＳ（商標）
ペンチレングリコール：高級アルコール工業株式会社製ジオール ＰＤ（商標）
ステアラミドプロピルジメチルアミン：東邦化学工業株式会社製カチナールＭＰＡＳ（商標）
高重合メチルポリシロキサン（１）：東レ・ダウコーニング株式会社製ＢＹ ２２−０２９（商標）
イソステアリン酸水添ヒマシ油：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＭＩＳ（商標）
（イソノナン酸ポリグリセリル−２／ダイマージリノール酸）コポリマー：高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント ＩＮＤＡ ＩＩ（商標）
コハク酸ビスエトキシジグリコール：高級アルコール工業株式会社製ハイアクオスターＤＣＳ（商標）
オリーブ油：カネダ株式会社製精製オリーブ油
ツバキ油：ＪＡ東京島しょ利島支店製島椿（商標）
マカデミアナッツ油：日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬ マカデミアナッツ油（商標）
セタノール：高級アルコール工業株式会社製セタノール ＮＸ（商標）
ステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製ステアリルアルコール ＮＸ（商標）
セトステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製セトステアリルアルコール（商標）
水添ナタネ油アルコール：高級アルコール工業株式会社製アルコール Ｎｏ.２０−Ｂ（商標）
ベヘニルアルコール：高級アルコール工業株式会社製ベヘニルアルコール ６５（商標）
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）：株式会社クラレ製ＤＰＧ−ＲＦ（商標）
ステアルトリモニウムクロリド：クラリアントジャパン株式会社製Ｇｅｎａｍｉｎ ＳＴＡＣ（商標）
ジステアルトリジモニウムクロリド：クラリアントジャパン株式会社製Ｇｅｎａｍｉｎ ＤＳＡＣ（商標）
ベヘントリモニウムクロリド：クラリアントジャパン株式会社製Ｇｅｎａｍｉｎ ＫＤＭ−Ｐ（商標）
ジココジモニウムクロリド：竹本油脂株式会社製パイオニンＢ−２２１１（商標）
アモジメチコン：東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＦ ８４５２ Ｃ（商標）
シクロメチコン：東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＨ２４５ Ｆｌｕｉｄ（商標）
ジメチコン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製ＴＳＦ４５１−１０Ａ（商標）
フェノキシエタノール：東邦化学工業株式会社製ハイソルブ ＥＰＨ（商標）
ヒドロキシエチルセルロース：住友精化株式会社製ＨＥＣ（商標）
ヒドロキシプロピルメチルセルロース：信越化学工業株式会社製メトローズ ６０ＳＨ−４０００（商標）
（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー：クラリアントジャパン株式会社製Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ（商標）
ペンチレングリコール：高級アルコール工業株式会社製ジオール ＰＤ（商標）
１，
３−ブチレングリコール（ＢＧ）：高級アルコール工業株式会社製ハイシュガーケインＢＧ（商標）
ポリオクタニウム−７：ライオン株式会社製リポフローＭＮ（商標）
加水分解シルク：株式会社成和化成製プロモイスシルク‐１０００Ｑ（商標）
高重合メチルポリシロキサン（１）：東レ・ダウコーニング株式会社製ＢＹ ２２−０２９（商標）
ダイマージリノール酸水添ヒマシ油：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＤＡ−Ｈ（商標）
（イソステアリン酸ポリグリセリル−２／ダイマージリノール酸）コポリマー：高級アルコール工業株式会社製ハイルーセント ＩＳＤＡ（商標）
（ジグリセリン／ジリノール酸／ヒドロキシステアリン酸）コポリマー：高級アルコール工業株式会社製リソカスタ ＨＳＤＡ（商標）
コハク酸ジエチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製ＫＡＫ ＤＩＯＳ（商標）
イソステアリン酸ポリグリセリル‐２：高級アルコール工業株式会社製リソレックス ＰＧＩＳ２１（商標）
ステアリン酸グリセリル：理研ビタミン株式会社製ポエムＶ−１００（商標）
ステアレス−６：日本エマルジョン株式会社製ＥＭＡＬＥＸ ６０６（商標）
キャンデリラロウ：SＴＲＡＨＬ ＆ ＰＩＴＳＣＨ社製キャンデリラワックス ＳＰ−７５（商標）
セレシン：日興リカ株式会社製セレシン＃８１０（商標）
マイクロクリスタリンワックス：日興リカ株式会社製精製マイクロクリスタリンワックス
リンゴ酸ジイソステアリル／（ダイマージリノール酸ビスオクタデシルアミド／エチレンジアミン）コポリマー：高級アルコール工業株式会社製ハイマレート ＰＡＭ（商標）
セテアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製セトステアリルアルコール（商標）
ジメチコン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製ＴＳＦ４５１−１０Ａ（商標）
ヒドロキシエチルセルロース：住友精化株式会社製ＨＥＣ（商標）
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ：味の素株式会社アミソフトＨＳ−１１Ｐ（商標）
カルボマー：日光ケミカルズ株式会社製カーボポールＥＴＤ２０５０（商標）
水酸化カリウム（水酸化Ｋ）
コハク酸ビスエトキシジグリコール：高級アルコール工業株式会社製ハイアクオスターＤＣＳ（商標）
ホホバ油：高級アルコール工業株式会社製エコオイル ＲＳ（商標）
イソドデカン：丸善石油化学株式会社製マルカゾールＲ（商標）
軽質流動イソパラフィン：出光興産株式会社製ＩＰソルベント２０２８ＭＵ（商標）
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）：株式会社クラレ製ＤＰＧ−ＲＦ（商標）
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル：アイエスピージャパン株式会社製ＥＳＣＡＬＯＬ５５７（商標）
酢酸トコフェロール：エーザイフード・ケミカル株式会社製酢酸トコフェロール
オクチルドデカノール：高級アルコール株式会社製リソノール ２０ＳＰ

実施例及び比較例において製造した各化粧料の保存安定性、すべり易さ、ざらつき感のなさ及び皮膚安全性は、以下のようにして測定した。

＜保存安定性＞
実施例及び比較例のダメージ毛髪改善剤（シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアワックス及びヘアオイル）を下記所定の方法により、夫々、３個ずつ調製した。次いで、２５℃及び４５℃の恒温槽内で、夫々、１個ずつ、いずれも１ヶ月間保存した。残りの１個を、夫々、恒温室内で−１０℃、２５℃、４５℃の３つの温度で８時間ずつ保持して、１往復４８時間かけて５往復させた。このようにして得たサンプルについて、外観の劣化（粒子の粗大化）の有無、着色着臭の有無、分離の有無について人間の五感により観察した。その結果、外観の劣化及び着色着臭については、いずれのサンプルについても変化が認められなかった。従って、評価は分離の有無のみについて判断した。評価結果は、各サンプルを目視確認し、全てのサンプルで分離がない場合を「Ｇ」で示し、一つの温度条件のサンプルに僅かにでも分離がある場合を「Ｍ」で示し、二つ以上の温度条件のサンプルに僅かにでも分離がある場合を「Ｂ」で示した。

＜すべり易さ及びざらつき感のなさ＞
試験用毛髪として、健康毛である黒１００％根本揃えの人毛毛束（株式会社ビューラックス製ＢＳ−Ｂ３Ｎ（商標））を使用した。まず、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ水溶液（花王株式会社製エマール３２７（商標）、３０質量％水溶液）から２質量％水溶液を作成し、次いで、これを４０℃に加熱して、これに上記の試験用毛髪を３０分間浸漬させた。次いで、これを約４０℃の温水で２分間水洗した後、ペーパーを使用して過剰な水分を除去した。該試験用毛髪をドライヤー（株式会社石崎電機製作所製ブラジェットＰＪ−２０８Ａ（商標））を使用して乾燥した。乾燥においては、ドライヤーと毛髪の距離を約３０ｃｍとし、熱風温度を約７０℃として、乾燥中、ブラッシングを１００回実施した。次いで、熱風処理後の試験用毛髪をブリーチ剤（株式会社ダリヤ製パルティ メチャフラッシュブリーチ（商標））を使用してブリーチ処理した後、３０分間室温にて放置した。次いで、上記で述べたポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ水溶液への浸漬からブリーチ処理までの工程を５回繰り返した。次いで、更に、上記で述べたポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ水溶液への浸漬からドライヤーによる乾燥までの工程を１回実施した。これらの処理を行った試験用毛髪を、すべり易さ及びざらつき感のなさの測定用試料とした。

該試料に、実施例及び比較例のダメージ毛髪改善剤（シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアワックス及びヘアオイル）０．２ミリリットルを、ヘラを使用して毛束に均一に塗布した。ここで、シャンプー及びヘアトリートメントについては、塗布後に流水で約１５秒間洗浄した。次いで、ドライヤー（株式会社石崎電機製作所製ブラジェットＰＪ−２０８Ａ（商標））を使用して毛束を乾燥した。乾燥においては、ドライヤーと毛髪の距離を約３０ｃｍとし、熱風温度を約７０℃として、ブラッシングを５０回実施した。次いで、該毛束から毛髪１００本を任意に採取して、これらの根元を揃えて、方眼紙上に幅１０ｍｍ、長さ（毛髪の長手方向）５０ｍｍになるように均一に並べ、測定用毛髪サンプルを作成した。すべり易さ及びざらつき感のなさの測定用装置として、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製ＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（商標）、測定条件、温度：２５±３℃、荷重：２５グラム、検出部：シリコーン接触子）を使用して、平均摩擦係数（ＭＩＵ）及び摩擦係数変動値（ＭＭＤ）を測定した。該測定を３回繰り返して、その平均値によって評価した。ここで、平均摩擦係数（ＭＩＵ）をすべり易さの指標とし、そして、摩擦係数変動値（ＭＭＤ）をざらつき感のなさの指標とした。すべり易さは、ＭＩＵが０．２０以下のときを良好として「Ｇ」で示し、ＭＩＵが０．２０を超え０．４０以下のときを普通として「Ｍ」で示し、ＭＩＵが０．４０を超えるとき不良として「Ｂ」で示した。また、ざらつき感のなさは、ＭＭＤが０．００４以下のときを良好として「Ｇ」で示し、ＭＭＤが０．００４を超え０．００６以下のときを普通として「Ｍ」で示し、ＭＭＤが０．００６を超えるとき不良として「Ｂ」で示した。

＜皮膚安全性＞
被試験者は男子１０名及び女子１０名の合計２０名である。前腕屈側部皮膚に、実施例及び比較例において得られた各化粧料の０．０５グラムを、直径１．０ｃｍのリント布の付いた円型パッチテスト用絆創膏を用いて２４時間閉塞貼布する。絆創膏を除去した後の１時間及び２４時間における被試験者２０名の皮膚状態を、下記の評価基準に従い評価した。評価には、絆創膏除去後１時間後及び２４時間後のうち、反応の強いほうを採用した。（−）が２０名のときを「Ｇ」、（±）が１〜２名であり他の被験者が（−）のときを「Ｍ」、（±）が３名以上であり他の被験者が（−）のとき、又は（＋）〜（＋＋＋）が１名以上のときを「Ｂ」で示した。評価に際し、ヘアトリートメントは０．５％の水溶液を使用した。

(評価基準)
(皮膚状態) (評価)
紅斑、浮腫、水疱
： （＋＋＋）
紅斑、浮腫 ： （＋＋）
紅斑
： （＋）
軽微な紅斑 ： （±）
無紅斑、無浮腫
： （−）

［実施例１〜３］
シャンプー
成分（Ａ）としての合成実施例１、２及び５のエステル化合物の夫々に、まず、ポリオクタニウム‐１０及び精製水を添加して、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、該温度を保持しつつ攪拌しながら、イソステアリン酸ポリグリセリル‐１０及びラウリン酸ポリグリセリル‐１０を加えた。次いで、同じく８０℃に保持しつつ、ラウリルベタイン水溶液（３０％）を加えて、泡立たないように注意しつつ１，０００回転で１分間アジター分散した。その後、同じく８０℃に保持しつつ、得られた混合物にＰＰＧ−２コカミドを加えた。次いで、該温度を保持しつつ攪拌しながら、表２に記載した成分を、表２の上から下への記載順序に従って、順次添加した。得られた混合物を攪拌しつつ３０℃まで冷却してシャンプーを調製した。

［比較例１］
シャンプー
成分（Ａ）の代わりに合成比較例２のエステル化合物を使用した以外は、実施例１と同一にして実施した。

実施例１〜３及び比較例１の結果を表２に示した。表２及び、以下の表３〜５に示した数値の単位は全て質量％である。

実施例１は、成分（Ａ）として合成実施例１のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてネオペンタン酸イソステアリルを使用してシャンプーを製造したものである。ダメージ毛髪に対する効果であるすべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。また、保存安定性及び皮膚安全性も良好であった。実施例２は、成分（Ａ）として合成実施例２のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてネオペンタン酸イソステアリルを使用したものである。これらの配合量を実施例１に比べて増加させたものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。実施例３は、成分（Ａ）として合成実施例５のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｄ）スクワランを使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。成分（Ｂ）及び（Ｃ）を使用せず、成分（Ｄ）スクワランの使用でも良好な結果が得られることが分かった。

一方、比較例１は、実施例１の成分（Ａ）合成実施例１のエステル化合物に代えて、合成比較例２のエステル化合物を使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好ではなかった。

［実施例４〜７］
ヘアトリートメント
表３に示した（Ｉ）及び（ＩＩ）の各成分を、夫々別個に７５〜８０℃において均一に溶解した。次いで、組成物（Ｉ）を組成物（ＩＩ）に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、攪拌しながら該乳化物に（ＩＩＩ）成分を添加し、更に該混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してヘアトリートメントを調製した。表３に評価結果を示した。

［比較例２］
ヘアトリートメント
成分（Ａ）の代わりに合成比較例２のエステル化合物を使用した以外は、実施例４と同一にして実施した。

実施例４〜７及び比較例２の結果を表３に示した。

実施例４は、成分（Ａ）として合成実施例１のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｃ）イソステアリルアルコールを使用してヘアトリートメントを製造したものである。ダメージ毛髪に対する効果であるすべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。また、保存安定性及び皮膚安全性も良好であった。このように、成分（Ｃ）の使用でも良好な結果が得られることが分かった。実施例５は、成分（Ａ）として合成実施例２のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）として、トリイソステアリン酸ポリグリセリ−２及びトリイソステアリンを使用したものである。同様にすべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。実施例６は、成分（Ａ）として合成実施例２のエステル化合物を使用し、成分（Ｂ）として、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチルを使用し、かつ、成分（Ｄ）スクワランを使用したものである。非常に良好なすべり易さ及びざらつき感のなさが得られた。実施例７は、成分（Ａ）として合成実施例１及び合成実施例５のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）として、エチルヘキサン酸セチルを使用したものである。やはり、すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。

一方、比較例２は、実施例４の成分（Ａ）合成実施例１のエステル化合物に代えて、合成比較例２のエステル化合物を使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好ではなかった。

［実施例８〜１１］
ヘアワックス
表４に示した（Ｉ）及び（ＩＩ）の各成分を、夫々別個に７５〜８０℃において均一に溶解した。次いで、組成物（Ｉ）を組成物（ＩＩ）に攪拌しながら加え、ホモミキサーにより乳化した。次いで、該混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してヘアワックスを調製した。表４に評価結果を示した。

［比較例３］
ヘアワックス
成分（Ａ）の代わりに合成比較例３のエステル化合物を使用した以外は、実施例８と同一にして実施した。

実施例８〜１１及び比較例３の結果を表４に示した。

実施例８は、成分（Ａ）として合成実施例２のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてエルカ酸オレイルを使用してヘアワックスを製造したものである。ダメージ毛髪に対する効果であるすべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。また、保存安定性及び皮膚安全性も良好であった。実施例９は、成分（Ａ）として合成実施例２のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてエチルヘキサン酸セチル及びイソステアリン酸イソステアリルを使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。実施例１０は、成分（Ａ）として合成実施例３のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてテトライソステアリン酸ポリグリセリル−２を使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。実施例１１は、成分（Ａ）として合成実施例３及び合成実施例４のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｄ）ミネラルオイルを使用したものである。成分（Ｂ）及び（Ｃ）を使用せず、成分（Ｄ）ミネラルオイルの使用でも良好な結果が得られることが分かった。

一方、比較例３は、実施例８の成分（Ａ）合成実施例２のエステル化合物に代えて、合成比較例３のエステル化合物を使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好ではなかった。

［実施例１２〜１５］
ヘアオイル
表５に示した各成分を、６０〜７０℃において均一に溶解した。次いで、得られた混合物を攪拌しながら３０℃まで冷却してヘアオイルを調製した。表５に評価結果を示した。

［比較例４］
ヘアオイル
成分（Ａ）の代わりに合成比較例３のエステル化合物を使用した以外は、実施例１３と同一にして実施した。

実施例１２〜１５及び比較例４の結果を表５に示した。

実施例１２は、成分（Ａ）として合成実施例２のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてテトライソステアリン酸ペンタエリスリチル及びヒドロキシステアリン酸エチルヘキシルを使用してヘアオイルを製造したものである。ダメージ毛髪に対する効果であるすべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。また、保存安定性及び皮膚安全性も良好であった。実施例１３は、成分（Ａ）として合成実施例３及び合成例４のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてイソステアリン酸ヘキシルデシル及びネオベンタン酸イソステアリルを使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。実施例１４は、成分（Ａ）として合成実施例８のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｂ）としてヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチルを使用したものである。同様に、すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好であった。実施例１５は、成分（Ａ）として合成実施例２、合成実施例５及び合成実施例７のエステル化合物を使用し、かつ、成分（Ｄ）ミネラルオイルを使用したものである。ヘアオイルに関しても、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を使用せず、成分（Ｄ）ミネラルオイルの使用で良好な結果が得られることが分かった。

一方、比較例４は、実施例１３の成分（Ａ）合成実施例３及び合成実施例４のエステル化合物に代えて、合成比較例３のエステル化合物を使用したものである。すべり易さ及びざらつき感のなさはいずれも良好ではなかった。

本発明のダメージ毛髪改善剤、及び、それを使用する毛髪のダメージを改善する方法は、ダメージを受けた毛髪にすべり感を与え、かつ、ダメージを受けた毛髪に存在するざらつき感を改善してなめらか感を与えるものである。従って、本発明のダメージ毛髪改善剤は、例えば、シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアワックス、ヘアオイル等への使用が大いに期待される。

Claims (14)

1. （Ａ）ジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上の脂肪酸とから成り、かつジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が１．０：３．０〜１．０：６．０であるエステル化合物、並びに、（Ｂ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基（ここで、これらの基に存在する水素原子が水酸基で置換されていてもよい）を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエステル化合物（但し、上記成分（Ａ）を除く）、（Ｃ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルコール、及び、（Ｄ）炭素数２０以上の炭化水素油より成る群から選ばれる一つ以上の物質を含むダメージ毛髪改善剤。
2. 上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１，０００質量部含む、請求項１記載のダメージ毛髪改善剤。
3. 上記成分（Ａ）のジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が、１．０：４．０〜１．０：６．０である、請求項１又は２記載のダメージ毛髪改善剤。
4. 上記成分（Ａ）の脂肪酸がイソノナン酸である、請求項１〜３のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤。
5. 上記成分（Ｂ）が、ネオペンタン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン、エチルヘキサン酸セチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、エルカ酸オレイル、イソステアリン酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル及びヒドロキシステアリン酸エチルヘキシルより成る群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤。
6. 上記成分（Ｃ）が、イソステアリルアルコールである、請求項１〜５のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤。
7. 上記成分（Ｄ）が、スクワラン及びミネラルオイルより成る群から選ばれる、請求項１〜６のいずれか一つに記載のダメージ毛髪改善剤。
8. （Ａ）ジペンタエリスリトールと、炭素数５〜１６の脂肪酸より成る群から選ばれる１種以上の脂肪酸とから成り、かつジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が１．０：３．０〜１．０：６．０であるエステル化合物、並びに、（Ｂ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基（ここで、これらの基に存在する水素原子が水酸基で置換されていてもよい）を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるエステル化合物（但し、上記成分（Ａ）を除く）、（Ｃ）炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつ、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルコール、及び、（Ｄ）炭素数２０以上の炭化水素油より成る群から選ばれる一つ以上の物質を含む組成物を毛髪に施与して、毛髪のダメージを改善する方法。
9. 上記組成物が、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）より成る群から選ばれる一つ以上の物質を、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計で１０〜１，０００質量部含む、請求項８記載の毛髪のダメージを改善する方法。
10. 上記成分（Ａ）のジペンタエリスリトール残基と炭素数５〜１６の脂肪酸残基とのモル比が、１．０：４．０〜１．０：６．０である、請求項８又は９記載の毛髪のダメージを改善する方法。
11. 上記成分（Ａ）の脂肪酸がイソノナン酸である、請求項８〜１０のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法。
12. 上記成分（Ｂ）が、ネオペンタン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン、エチルヘキサン酸セチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、エルカ酸オレイル、イソステアリン酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル及びヒドロキシステアリン酸エチルヘキシルより成る群から選ばれる、請求項８〜１１のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法。
13. 上記成分（Ｃ）が、イソステアリルアルコールである、請求項８〜１２のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法。
14. 上記成分（Ｄ）が、スクワラン及びミネラルオイルより成る群から選ばれる、請求項８〜１３のいずれか一つに記載の毛髪のダメージを改善する方法。