JP5796449B2 - 電子デバイスの製造方法、樹脂層付きキャリア基板の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明者らは、特許文献1に記載の積層体を用いて電子デバイスの製造を行ったところ、得られた電子デバイスの性能が劣る場合があることを見出した。例えば、OLEDパネルの作製を行ったところ、該パネルの駆動領域内において表示ムラが生じる場合があった。
図6(A)に、特許文献1に記載の積層体を作製する際に使用される、キャリア基板14と樹脂層18とを有する樹脂層付きキャリア基板22の断面図を示す。樹脂層付きキャリア基板22中の樹脂層18の露出表面上にガラス基板が積層され、積層体が形成される。図6(A)に示すように、特許文献1に記載の方法で形成された樹脂層18は、厚さムラを有する。特に、この厚さムラは、樹脂層18の外周縁近傍で顕著であり、凸部34が形成される。このような厚さムラを有する樹脂層18上にガラス基板24を積層すると、ガラス基板24の中央部が凹むように湾曲され、ガラス基板24の平坦性が損なわれる(図6(B)参照)。ガラス基板24の平坦性が損なわれることによって、ガラス基板24上に配置される電子デバイス用部材の位置ずれなどが生じ、結果として電子デバイスの性能低下を引き起こすおそれがある。
積層体中に空隙36があると、種々の溶液が毛管現象によって入り込んでしまう。空隙36に入った材料は、洗浄によっても除去し難く、乾燥後に異物として残りやすい。この異物は、加熱処理などにより電子デバイス用部材を汚染する汚染源となるため、電子デバイスの性能を低下させる、または、歩留まりを低下させることとなる。
また、本発明は、対象に対して着脱可能な密着性を示し、平坦性に優れた樹脂層が固定された樹脂層付き電子デバイスの製造方法を提供することも目的とする。
すなわち、本発明の第1の態様は、ガラス基板と電子デバイス用部材とを含む電子デバイスの製造方法であって、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を準備する補助基板準備工程と、剥離性補助基板と、剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に、未硬化の硬化性樹脂組成物層およびキャリア基板とをこの順で有する硬化前積層体を形成する第1の積層工程と、硬化前積層体中の未硬化の硬化性樹脂組成物層を硬化し、樹脂層を有する硬化後積層体を得る硬化工程と、硬化後積層体から、キャリア基板とキャリア基板の表面に接触している樹脂層とを有する樹脂層付きキャリア基板を分離して得る第1の分離工程と、樹脂層付キャリア基板の樹脂層表面上にガラス基板を剥離可能に積層する第2の積層工程と、ガラス基板の表面上に電子デバイス用部材を形成し、電子デバイス用部材付き積層体を得る部材形成工程と、電子デバイス用部材付き積層体から樹脂層付きキャリア基板を除去し、ガラス基板と電子デバイス用部材とを有する電子デバイスを得る第2の分離工程と、を備える電子デバイスの製造方法である。
第1の態様において、補助基板準備工程が、剥離剤を用いて補助基板の表面を処理し、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を得る工程であることが好ましい。
第1の態様において、剥離剤が、メチルシリル基またはフルオロアルキル基を有する化合物を含むことが好ましい。
第1の態様において、剥離剤が、シリコーンオイルまたはフッ素系化合物を含むことが好ましい。
第1の態様において、樹脂層が、アルケニル基を有するオルガノアルケニルポリシロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの組み合わせからなる付加反応型シリコーンの硬化物であることが好ましい。
第1の態様において、オルガノアルケニルポリシロキサンのアルケニル基に対する、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子のモル比が0.5〜2であることが好ましい。
第1の態様において、樹脂層が、非硬化性のオルガノポリシロキサンを5質量%以下含有することが好ましい。
第2の態様において、補助基板準備工程が、剥離剤を用いて補助基板の表面を処理し、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を得る工程であることが好ましい。
また、本発明によれば、対象に対して着脱可能な密着性を示し、平坦性に優れた樹脂層が固定された樹脂層付き電子デバイスの製造方法を提供することができる。
そこで、樹脂層が未硬化の状態で所定の剥離性を示す基板と接触させて、平坦性を付与した後、硬化させることで、所定の平坦性を有する樹脂層を備えた樹脂層付きキャリア基板を製造できることを見出している。
なお、本発明において、後述する硬化後積層体中の樹脂層とキャリア基板の層との界面の剥離強度が、ガラス基板の層と樹脂層との界面の剥離強度よりも高いことを、以下、樹脂層はキャリア基板に固定され、樹脂層はガラス基板に剥離可能に密着しているともいう。
図1は、本発明の電子デバイスの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートである。図1に示すように、電子デバイスの製造方法は、補助基板準備工程S102、第1の積層工程S104、硬化工程S106、第1の分離工程S108、第2の積層工程S110、部材形成工程S112、および第2の分離工程S114を備える。
また、図2は、本発明の電子デバイスの製造方法における各製造工程を順に示す模式的断面図である。
以下に、図2を参照しながら、各工程で使用される材料およびその手順について詳述する。まず、補助基板準備工程S102について詳述する。
補助基板準備工程S102は、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を準備する工程である。図2(A)に示す、剥離性補助基板10は、後述する樹脂層に対して易剥離性を示す表面10aを有する支持板を意味する。剥離性補助基板10は、後述する樹脂層と剥離可能に密着し得る。なお、図2(A)において、易剥離性を示す表面10aは、剥離性補助基板10の一方の主面にのみ形成されているが、他の表面が易剥離性を示してもよい。
以下では、本工程S102で準備される剥離性補助基板の態様について詳述する。
剥離性補助基板は、後述する未硬化の硬化性樹脂組成物層およびガラス基板を支持して補強する。また、剥離性補助基板は、未硬化の硬化性樹脂組成物層を硬化させて得られる樹脂層の表面の平坦性を高めるために使用される基板であり、未硬化の状態の硬化性樹脂組成物層と接してその層の表面を平坦にし、樹脂層の厚みムラを抑制する。なお、剥離性補助基板の表面が有する易剥離性とは、後述する硬化後積層体に剥離性補助基板を剥離するための外力を加えた場合、キャリア基板と樹脂層の界面および樹脂層内部で剥離すること無く、剥離性補助基板と樹脂層の界面で剥離する性質を意味する。
剥離性補助基板の易剥離性を示す表面の水接触角は、剥離性補助基板と樹脂層との界面での剥離がより進行しやすい点から、90°以上であることが好ましく、90〜120°であることがより好ましく、90〜110°であることがさらに好ましい。
なお、水接触角の測定は、接触角計(クルス社製、DROP SHAPE ANALYSIS SYSTEM DSA 10Mk2など)を用いて行うことができる。
なお、表面粗さ(Ra)の測定は、原子間力顕微鏡(Pacific Nanotechnology社製、Nano Scope IIIa;Scan Rate 1.0Hz,Sample Lines256,Off−line Modify Flatten order−2,Planefit order−2 など)を用いてJIS B 0601(2001)に基づいて行うことができる。
補助基板準備工程の好適態様としては、剥離剤を用いて補助基板の表面を処理し、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を得る工程が好ましく挙げられる。該工程を実施することにより、補助基板の種類によらず、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を得ることができる。
まず、本工程で使用される補助基板および剥離剤について詳述し、その後該工程の手順について詳述する。
補助基板は、後述する未硬化の硬化性樹脂組成物層およびガラス基板を支持して補強する。
補助基板の種類は特に制限されず、例えば、ガラス板、プラスチック板、SUS板などの金属板などが用いられる。補助基板は、硬化工程S106が熱処理を伴う場合、キャリア基板との線膨張係数の差の小さい材料で形成されることが好ましく、キャリア基板と同一材料で形成されることがより好ましい。特に、キャリア基板がガラス基板の場合、補助基板はキャリア基板と同じガラス材料からなるガラス板であることが好ましい。
剥離剤としては公知の剥離剤を使用することができ、例えば、シリコーン系化合物(例えば、シリコーンオイルなど)、シリル化剤(例えば、ヘキサメチルジシラザンなど)、フッ素系化合物(例えば、フッ素樹脂など)などが挙げられる。剥離剤は、エマルジョン型・溶剤型・無溶剤型として使用することができる。剥離力、安全性、コスト等から、一つの好適例として、メチルシリル基(−Si-(CH3)n)(nは1〜3の整数を表す)またはフルオロアルキル基(−CmF2m+1)(mは1〜6の整数が好ましい)を含む化合物が挙げられ、他の好適例として、シリコーン系化合物またはフッ素系化合物が挙げられ、特にシリコーンオイルが好ましい。
シリコーンオイルは、補助基板の被処理表面に結合させる処理の効率性の観点からは、25℃での動粘度が5000mm2/s以下が好ましく、500mm2/s以下がより好ましい。動粘度の下限は特に制限されないが、取り扱いの面やコストを考慮して0.5mm2/s以上が好ましい。
上記シリコーンオイルのうち、樹脂層との剥離性が良好な点でストレートシリコーンオイルが好ましく、特に高い剥離性を与える点でジメチルポリシロキサンが好ましい。また、剥離性と共に特に耐熱性を必要とする場合は、フェニルメチルポリシロキサンまたはジフェニルポリシロキサンが好ましい。
補助基板の表面の処理方法は、使用される剥離剤に応じて適宜最適な方法が選択される。通常、剥離剤を補助基板の表面に付与(例えば、塗布)することにより処理がなされる。なお、該処理は、少なくとも後述する樹脂層が密着する表面に対してなされていればよく、それ以外の表面に表面処理を施してもよい。通常、補助基板は第1主面と第2主面を有する板状体であり、少なくともその一方の主面に対して該処理がなされることが好ましい。
例えば、シリコーンオイルを使用する場合は、シリコーンオイルを補助基板表面に塗布する方法が挙げられる。なかでも、シリコーンオイルを塗布した後、シリコーンオイルを補助基板の被処理表面に結合させる処理を行うことが好ましい。シリコーンオイルを被処理表面に結合させる処理は、シリコーンオイルの分子鎖を切断するような処理であり、切断された断片が被処理表面に結合する(以下、この処理をシリコーンオイルの低分子化という)。
塗布液としては、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、イソパラフィンなどの溶剤でシリコーンオイルを5質量%以下に希釈した溶液を用いることが望ましい。5質量%を超えると、低分子化の処理時間が長過ぎる。
塗布液に含まれる溶媒は、必要に応じて、加熱およびまたは減圧乾燥等の方法で除去される。低分子化工程における加熱により除去してもよい。
シリコーンオイルの塗布量は0.1〜10μg/cm2が好ましい。0.1μg/cm2以上であると剥離性がより優れる点で好ましく、10μg/cm2以下であると塗布液の塗布性および低分子化処理性がより優れる点で好ましい。
シリコーンオイルのシロキサン結合、または、シリコン原子と炭素原子の結合が切断されると、発生した活性点が被処理表面の水酸基等の活性基と反応する。その結果、被処理表面におけるメチル基などの疎水性の官能基の密度が高くなり、親水性の極性基の密度が減り、結果として被処理表面に易剥離性が付与される。
表面処理を行わない表面は、マスクなどの保護フィルムで予め保護しておくことが望ましい。
シリル化剤の蒸気濃度は高い方が、すなわち飽和濃度に近い方が処理時間を短縮できるので好ましい。
シリル化剤と補助基板との接触時間は、剥離性補助基板の機能を損なわない限りにおいて短縮できる。
第1の積層工程S104は、上記工程S102で得られた剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に、未硬化の硬化性樹脂組成物層、および、キャリア基板をこの順で有する硬化前積層体(硬化処理が施される前の積層体)を形成する工程である。より具体的には、図2(B)に示すように、本工程S104により、剥離性補助基板10の剥離性を示す表面10a上に、未硬化の硬化性樹脂組成物層12およびキャリア基板14が積層された硬化前積層体16が形成される。
(第1態様):剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に硬化性樹脂組成物を塗布して、未硬化の硬化性樹脂組成物層を形成し、さらに未硬化の硬化性樹脂組成物層上にキャリア基板を積層する方法
(第2態様):キャリア基板の表面上に硬化性樹脂組成物を塗布して、未硬化の硬化性樹脂組成物層を形成し、さらに剥離性補助基板の易剥離性を示す表面が未硬化の硬化性樹脂組成物層と接触するように、未硬化の硬化性樹脂組成物層上に剥離性補助基板を積層する方法が挙げられる。
なかでも、生産性および取り扱い性などにより優れる点で、第1態様が好ましい。
以下では、主に、第1態様について詳述する。まず、本工程で使用される材料(硬化性樹脂組成物、キャリア基板など)について詳述し、その後第1態様の手順について詳述する。
本工程S104で使用される硬化性樹脂組成物は、後述する硬化工程S106にて樹脂層(密着性樹脂層)を形成しうる組成物である。
硬化性樹脂組成物中に含まれる硬化性樹脂としては、その硬化膜が対象物に対して剥離可能に密着し得る密着性を有していればよく、公知の硬化性樹脂(例えば、熱硬化性組成物、光硬化性組成物など)を使用することができる。例えば、硬化性アクリル樹脂、硬化性ウレタン樹脂、硬化性シリコーンなどが挙げられる。いくつかの種類の硬化性樹脂を混合して用いることもできる。中でも硬化性シリコーンが好ましい。硬化性シリコーンを硬化して得られるシリコーン樹脂は、耐熱性や剥離性に優れるためである。また、硬化性シリコーンを使用すると、キャリア基板としてガラス基板を使用した際に、キャリア基板表面のシラノール基との縮合反応によって、キャリア基板に固定し易いからである。
付加反応型シリコーン樹脂組成物は、主剤と架橋剤の架橋点が付加反応をすることにより硬化する。
なお、架橋構造に由来する耐熱性がより優れる点で、オルガノアルケニルポリシロキサンのアルケニル基に対する、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子のモル比が0.5〜2であることが好ましい。
キャリア基板は、後述する硬化工程S106で得られる樹脂層が固定(接着)され、ガラス基板を支持して補強し、後述する部材形成工程S112(電子デバイス用部材を製造する工程)において電子デバイス用部材の製造の際にガラス基板の変形、傷付き、破損などを防止する基板である。
キャリア基板としては、例えば、ガラス板、プラスチック板、SUS板などの金属板などが用いられる。キャリア基板は、部材形成工程S112が熱処理を伴う場合、ガラス基板との線膨張係数の差の小さい材料で形成されることが好ましく、ガラス基板と同一材料で形成されることがより好ましく、キャリア基板はガラス板であることが好ましい。特に、キャリア基板は、ガラス基板と同じガラス材料からなるガラス板であることが好ましい。
本工程S104の第1態様では、まず、剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に硬化性組成物を塗布する。硬化性樹脂組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の方法を採用し得る。例えば、塗布方法としては、スプレーコート法、ダイコート法、スピンコート法、ディップコート法、ロールコート法、バーコート法、スクリーン印刷法、グラビアコート法などが挙げられる。このような方法の中から、樹脂組成物の種類に応じて適宜選択することができる。
キャリア基板を未硬化の硬化性樹脂組成物層上に積層する方法は特に制限されず、公知の方法を採用することができる。
例えば、常圧環境下で未硬化の硬化性樹脂組成物層の表面上にキャリア基板を重ねる方法が挙げられる。なお、必要に応じて、未硬化の硬化性樹脂組成物層の表面上にキャリア基板を重ねた後、ロールやプレスを用いて未硬化の硬化性樹脂組成物層にキャリア基板を圧着させてもよい。ロールまたはプレスによる圧着により、未硬化の硬化性樹脂組成物層とキャリア基板の層との間に混入している気泡が比較的容易に除去されるので好ましい。
本工程S104の好ましい態様(以後、適宜好適態様Aとも称する)としては、未硬化の硬化性樹脂組成物層の外形がキャリア基板の外形より大きく、未硬化の硬化性樹脂組成物層にキャリア基板と接触しない周縁領域が残るように、キャリア基板を未硬化の硬化性樹脂組成物層上に積層する工程が好ましい。言い換えると、キャリア基板は、キャリア基板の外周に未硬化の硬化性樹脂組成物層が露出するように、未硬化の硬化性樹脂組成物層上に積層される。
より具体的には、図3(A)に示すように、未硬化の硬化性樹脂組成物層12の周縁領域12aにキャリア基板14が接触しないように、キャリア基板14を未硬化の硬化性樹脂組成物層12上に積層する。該態様においては、図3(A)および(B)に示すように、未硬化の硬化性樹脂組成物層12の外形がキャリア基板14の外形より大きい。なお、図3(B)においては、未硬化の硬化性樹脂組成物層12は剥離性補助基板10と同じ大きさであるが、未硬化の硬化性樹脂組成物層12の外形は剥離性補助基板10の外形よりも小さくてもよい。
硬化工程S106は、上記第1の積層工程S104で得られた硬化前積層体に対して硬化処理を施し、硬化前積層体中の未硬化の硬化性樹脂組成物層を硬化させ、樹脂層を有する硬化後積層体(硬化処理が施された積層体)を得る工程である。より具体的には、図2(C)に示すように、該工程を実施することにより、未硬化の硬化性樹脂組成物層12が硬化して樹脂層18が得られ、剥離性補助基板10の層と樹脂層18とキャリア基板14の層とをこの順で有する硬化後積層体20が得られる。
以下に、本工程で実施される工程の手順について詳述し、その後得られた積層体の構成について詳述する。
本工程で実施される硬化処理は、使用される硬化性樹脂の種類によって適宜最適な方法が選択されるが、通常、加熱処理または露光処理が行われる。
次に、硬化後積層体中の樹脂層について詳述する。
樹脂層の外形は特に限定されないが、上述したように、未硬化の硬化性樹脂組成物層の外形よりも外形が小さいキャリア基板を使用した場合、樹脂層の外形はキャリア基板の外形よりも大きい。
また、樹脂層が2層以上からなる場合は、各々の層を形成する樹脂の種類が異なってもよい。
非硬化性のオルガノポリシロキサンを樹脂層に含有させる方法は特に制限されず、上述した硬化性樹脂組成物中に加える方法が挙げられる。
なお、非硬化性のオルガノポリシロキサンとしては、Si−H結合を含まないシリコーンオイル、具体的にはポリジメチルシロキサン系またはポリメチルフェニルシロキサン系のシリコーンオイルなどが挙げられる。
上記硬化工程により得られる硬化後積層体は、剥離性補助基板の層と樹脂層とキャリア基板の層とをこの順で有する。
得られた硬化後積層体中、樹脂層は、キャリア基板上に固定(接着)されており、また、剥離性補助基板に剥離可能に密着されている。樹脂層は、後述する第1の分離工程S108において、剥離性補助基板と樹脂層付きキャリア基板とを分離する操作が行われるまで、樹脂層付きキャリア基板の位置ずれを防止する。
剥離性補助基板の樹脂層と接する表面は、樹脂層の表面に剥離可能に密着している。本発明では、この剥離性補助基板の容易に剥離できる性質を易剥離性という。
また、剥離可能な密着とは、剥離可能であると同時に、固定されている面の剥離を生じさせることなく剥離可能であることも意味する。具体的には、硬化後積層体において、剥離性補助基板とキャリア基板とを分離する操作を行った場合、密着された面で剥離し、固定された面では剥離しないことを意味する。したがって、硬化後積層体を剥離性補助基板とキャリア基板とに分離する操作を行うと、硬化後積層体は剥離性補助基板と樹脂層付き樹脂層付きキャリア基板の2つに分離される。
第1の分離工程S108は、上記硬化工程S106で得られた硬化後積層体から、キャリア基板とキャリア基板の表面に接触している樹脂層とを有する樹脂層付きキャリア基板を分離して得る工程である。より具体的には、図2(D)に示すように、該工程S108により、剥離性補助基板10と樹脂層18との界面を剥離面として、硬化後積層体20から剥離性補助基板10を分離・除去して、キャリア基板14上に固定された樹脂層18を有する樹脂層付きキャリア基板22が得られる。
より具体的には、図4に示すように、該工程S108により、剥離性補助基板10と樹脂層18との界面を剥離面として、硬化後積層体20から剥離性補助基板10およびキャリア基板と接触しない樹脂層18の周縁領域18aとが除去され、キャリア基板14上に固定された樹脂層18を有する樹脂層付きキャリア基板22が得られる。
よって、該周縁領域の除去を行うことなく、樹脂層付きキャリア基板を硬化後積層体から分離することが好ましい。
該工程の方法は特に制限されないが、例えば、除電効果のある高圧水による除去が好ましく、除去後樹脂層に付着した水は空気吹き付けなどで除去することが好ましい。
第2の積層工程S110は、上記分離工程S108で得られた樹脂層付きキャリア基板の樹脂層表面上にガラス基板を剥離可能に積層する工程である。より具体的には、図2(E)に示すように、本工程S110により、樹脂層付きキャリア基板22の樹脂層18表面上にガラス基板24を積層して、ガラス積層体26が得られる。なお、剥離可能とは、後述する電子デバイス用部材付き積層体に樹脂層付きキャリア基板を剥離するための外力を加えた場合、キャリア基板と樹脂層の界面および樹脂層内部で剥離すること無く、ガラス基板と樹脂層の界面で剥離する性質を意味する。
樹脂層付きキャリア基板22は、液晶パネルなどの電子デバイス用部材を製造する部材形成工程S112において、ガラス基板24を補強する。
ガラス基板は、その第1主面が樹脂層付きキャリア基板中の樹脂層と剥離可能に密着し、樹脂層と密着する側とは反対側の第2主面に電子デバイス用部材が設けられる。
ガラス基板の種類は、一般的なものであってよく、例えば、LCD、OLEDといった表示装置用のガラス基板などが挙げられる。ガラス基板は耐薬品性、耐透湿性に優れ、且つ、熱収縮率が低い。熱収縮率の指標としては、JIS R 3102(1995年改正)に規定されている線膨張係数が用いられる。
また、ガラス基板の一方の表面には、他の層状材料が積層されていてもよい。例えば、ガラス基板の強度を補強するために、樹脂層などが積層されていてもよく、例えば、酸化インジウム錫や酸化ケイ素などの無機物薄膜層が積層されていてもよい。なお、ガラス基板のシリコーン樹脂層と密着する側の面、すなわち第1主面が、補助基板と同様に予め易剥離性を有していてもよい。
本工程S110では、上述した樹脂層付きキャリア基板とガラス基板とを用意し、上記樹脂層付きキャリア基板の樹脂層表面とガラス基板の第1主面とを積層面として両者を密着積層する。樹脂層の積層面が易剥離性を有しており、通常の重ね合わせと加圧により、容易に剥離可能に密着させることができる。
具体的には、例えば、常圧環境下で樹脂層の易剥離性の表面にガラス基板を重ねた後、ロールやプレスを用いて樹脂層とガラス基板とを圧着させる方法が挙げられる。ロールやプレスで圧着することにより樹脂層とガラス基板とがより密着するので好ましい。また、ロールまたはプレスによる圧着により、樹脂層とガラス基板との間に混入している気泡が比較的容易に除去されるので好ましい。
部材形成工程S112は、上記第2の積層工程S110において得られたガラス積層体中のガラス基板の表面上に電子デバイス用部材を形成する工程である。
より具体的には、図2(F)に示すように、本工程S112により、ガラス基板24の第2主面24b上に電子デバイス用部材28を形成し、電子デバイス用部材付き積層体30を得る。
電子デバイス用部材は、ガラス積層体中のガラス基板の第2主面上に形成され電子デバイスの少なくとも一部を構成する部材である。より具体的には、電子デバイス用部材としては、表示装置用パネル、太陽電池、薄膜2次電池、または、表面に回路が形成された半導体ウェハ等の電子部品などに用いられる部材が挙げられる。表示装置用パネルとしては、有機ELパネル、プラズマディスプレイパネル、フィールドエミッションパネル等が含まれる。
また、薄膜2次電池用部材としては、リチウムイオン型では、正極および負極の金属または金属酸化物等の透明電極、電解質層のリチウム化合物、集電層の金属、封止層としての樹脂等が挙げられ、その他に、ニッケル水素型、ポリマー型、セラミックス電解質型などに対応する各種部材等を挙げることができる。
また、電子部品用部材としては、CCDやCMOSでは、導電部の金属、絶縁部の酸化ケイ素や窒化珪素等が挙げられ、その他に圧力センサ・加速度センサなど各種センサやリジッドプリント基板、フレキシブルプリント基板、リジッドフレキシブルプリント基板などに対応する各種部材等を挙げることができる。
上述した電子デバイス用部材付き積層体の製造方法は特に限定されず、電子デバイス用部材の構成部材の種類に応じて従来公知の方法にて、積層体のガラス基板の第2主面表面上に、電子デバイス用部材を形成する。
なお、電子デバイス用部材は、ガラス基板の第2主面に最終的に形成される部材の全部(以下、「全部材」という)ではなく、全部材の一部(以下、「部分部材」という)であってもよい。樹脂層から剥離された部分部材付きガラス基板を、その後の工程で全部材付きガラス基板(後述する電子デバイスに相当)とすることもできる。
また、樹脂層から剥離された、全部材付きガラス基板には、その剥離面(第1主面)に他の電子デバイス用部材が形成されてもよい。また、全部材付き積層体を組み立て、その後、全部材付き積層体から樹脂層付きキャリア基板を剥離して、電子デバイスを製造することもできる。さらに、全部材付き積層体を2枚用いて電子デバイスを組み立て、その後、全部材付き積層体から2枚の樹脂層付きキャリア基板を剥離して、電子デバイスを製造することもできる。
なお、TFTやCFを形成する前に、必要に応じて、ガラス基板の第2主面を洗浄してもよい。洗浄方法としては、周知のドライ洗浄やウェット洗浄を用いることができる。
第2の分離工程S114は、上記部材形成工程S112で得られた電子デバイス用部材付き積層体から、樹脂層付きキャリア基板を除去し、ガラス基板と電子デバイス用部材とを有する電子デバイスを得る工程である。より具体的には、図2(G)に示すように、該工程S114により、電子デバイス用部材付き積層体から、樹脂層付きキャリア基板22を分離・除去して、ガラス基板24と電子デバイス用部材28とを含む電子デバイス32が得られる。
以下、本工程S114の手順について詳述する。
例えば、ガラス基板と樹脂層との界面に鋭利な刃物状のものを差し込み、剥離のきっかけを与えた上で、水と圧縮空気との混合流体を吹き付けたりして剥離することができる。
図5は、本発明の電子デバイスの製造方法の他の実施形態における製造工程を示すフローチャートである。図5に示すように、電子デバイスの製造方法は、補助基板準備工程S102、第1の積層工程S104、脱泡工程S116、硬化工程S106、第1の分離工程S108、第2の積層工程S110、部材形成工程S112、および第2の分離工程S114を備える。
図5に示す各工程は、脱泡工程S116を備える点を除いて、図1に示す工程と同様の手順であり、同一の工程には同一の参照符号を付し、その説明を省略し、主として脱泡工程S116について説明する。
脱泡工程S116は、上記第1の積層工程S104の後で硬化工程S106の前に、未硬化の硬化性樹脂組成物層の脱泡処理をする工程である。該工程S116を設けることにより、未硬化の硬化性樹脂組成物層から気泡や易揮発成分が除去され、得られる樹脂層とガラス基板との密着性がより強化される。
補助基板を純水洗浄、UV洗浄し、表面を清浄化した。その後、補助基板の片面である第2主面にマスクを施したうえで、反対側の第1主面にシリコーンオイル含有量が1質量%のヘプタン溶液をスプレーコートして乾燥した。シリコーンオイルには、ジメチルポリシロキサン(東レ・ダウコーニング社製、SH200、動粘度190〜210mm2/s)を用いた。続いて、シリコーンオイルの低分子化のため、350℃での加熱処理を5分間行い、剥離性補助基板を得た。
また、原子間力顕微鏡(Pacific Nanotechnology社製、Nano Scope IIIa;Scan Rate 1.0Hz,Sample Lines256,Off−line Modify Flatten order−2,Planefit order−2 )を用いて、剥離性補助基板の第1主面の平均表面粗さ(Ra)を測定したところ、0.5nmであった。平均表面粗さ(Ra)は、測定範囲10μm四方の測定値から算出した。
次に、硬化前積層体A0を250℃にて30分間大気中で加熱硬化して、厚さ10μmの硬化したシリコーン樹脂層を含む硬化後積層体A1を得た。
次に、樹脂層付きキャリア基板の周端部に付着したバリ状のシリコーン樹脂を高圧水により除去し、空気吹き付けにより付着水を除去した。次に、樹脂層付きキャリア基板のシリコーン樹脂層上に、シリコーン樹脂と接触させる側の面(第1主面)を純水洗浄し、その後UV洗浄して清浄化したガラス基板A3を室温下で真空プレスにより貼り合わせ、ガラス積層体A2を得た。
さらに、ガラス積層体A2において、上記の硬化後積層体A1と同様の手順で樹脂層付きキャリア基板を剥離した。このとき、ガラス基板A3のシリコーン樹脂層と密着していた面(第1主面)上に、シリコーン樹脂の付着は目視上見られなかった。なお、該結果より、樹脂層とキャリア基板の層との界面の剥離強度が、ガラス基板の層と樹脂層との界面の剥離強度よりも大きいことが確認された。
補助基板、キャリア基板およびガラス基板として、ソーダライムガラスからなるガラス板を使用した以外は実施例1と同様の方法により、ガラス積層体B2を得た。なお、使用した補助基板、キャリア基板およびガラス基板の大きさは、実施例1で使用した補助基板、キャリア基板およびガラス基板の大きさと同じであった。
次に、実施例1と同様の方法により、ガラス積層体B2から樹脂層付きキャリア基板を剥離し、ソーダライムガラス基板B3を得た。このとき、ソーダライムガラス基板B3のシリコーン樹脂層と密着していた面(第1主面)上に、シリコーン樹脂の付着は目視上見られなかった。
補助基板、キャリア基板およびガラス基板として、化学強化されたガラス板からなるガラス板を使用した以外は実施例1と同様の方法により、ガラス積層体C2を得た。なお、使用した補助基板、キャリア基板およびガラス基板の大きさは、実施例1で使用した補助基板、キャリア基板およびガラス基板の大きさと同じであった。
次に、実施例1と同様の方法により、ガラス積層体C2から樹脂層付きキャリア基板を剥離し、化学強化されたガラス基板C3を得た。このとき、化学強化されたガラス基板C3のシリコーン樹脂層と密着していた面(第1主面)上に、シリコーン樹脂の付着は目視上見られなかった。
ガラス基板の第1主面上、すなわちシリコーン樹脂と接触させる側の面を純水洗浄し、その後UV洗浄して清浄化した。さらに、清浄化した面に、マグネトロンスパッタリング法(加熱温度300℃、成膜圧力5mTorr、パワー密度0.5W/cm2)により、厚さ10nmの酸化インジウム錫の薄膜を形成し(シート抵抗300Ω/□)、該ガラス基板を使用した以外は実施例1と同様の方法により、ガラス積層体D2を得た。
次に、実施例1と同様の方法により、ガラス積層体D2から樹脂層付きキャリア基板を剥離し、第1主面に酸化インジウム錫の薄膜層が形成されたガラス基板D3を得た。このとき、ガラス基板D3のシリコーン樹脂層と密着していた面(第1主面)上に、シリコーン樹脂の付着は目視上見られなかった。
本例では、実施例1で得たガラス積層体A2を用いてOLEDを作製した。
より具体的には、ガラス積層体A2におけるガラス基板の第2主面上に、スパッタリング法によりモリブデンを成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングによりゲート電極を形成した。次に、プラズマCVD法により、ゲート電極を設けたガラス基板の第2主面側に、さらに窒化シリコン、真性アモルファスシリコン、n型アモルファスシリコンの順に成膜し、続いてスパッタリング法によりモリブデンを成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングにより、ゲート絶縁膜、半導体素子部およびソース/ドレイン電極を形成した。次に、プラズマCVD法により、ガラス基板の第2主面側に、さらに窒化シリコンを成膜してパッシベーション層を形成した後に、スパッタリング法により酸化インジウム錫を成膜して、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングにより、画素電極を形成した。
続いて、ガラス基板の第2主面側に、さらに蒸着法により正孔注入層として4,4’,4”−トリス(3−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン、正孔輸送層としてビス[(N−ナフチル)−N−フェニル]ベンジジン、発光層として8−キノリノールアルミニウム錯体(Alq3)に2,6−ビス[4−[N−(4−メトキシフェニル)−N−フェニル]アミノスチリル]ナフタレン−1,5−ジカルボニトリル(BSN−BCN)を40体積%混合したもの、電子輸送層としてAlq3をこの順に成膜した。次に、ガラス基板の第2主面側にスパッタリング法によりアルミニウムを成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングにより対向電極を形成した。次に、対向電極を形成したガラス基板の第2主面上に、紫外線硬化型の接着層を介してもう一枚のガラス基板を貼り合わせて封止した。上記手順によって得られた、ガラス基板上に有機EL構造体を有するガラス積層体A2は、キャリア基板付き表示装置用パネル(パネルA2)(電子デバイス用部材付き積層体)に該当する。
続いて、パネルA2の封止体側を定盤に真空吸着させたうえで、パネルA2のコーナー部のガラス基板とシリコーン樹脂層との界面に、厚さ0.1mmのステンレス製刃物を差し込み、パネルA2から樹脂層付きキャリア基板を分離して、OLEDパネル(電子デバイスに該当。以下パネルAという)を得た。作製したパネルAにICドライバを接続し駆動させたところ、駆動領域内において表示ムラは認められなかった。
本例では、実施例1で得たガラス積層体A2を用いてLCDを作製した。
ガラス積層体A2を2枚用意し、まず、片方のガラス積層体A2におけるガラス基板の第2主面上に、スパッタリング法によりモリブデンを成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングによりゲート電極を形成した。次に、プラズマCVD法により、ゲート電極を設けたガラス基板の第2主面側に、さらに窒化シリコン、真性アモルファスシリコン、n型アモルファスシリコンの順に成膜し、続いてスパッタリング法によりモリブデンを成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングにより、ゲート絶縁膜、半導体素子部およびソース/ドレイン電極を形成した。次に、プラズマCVD法により、ガラス基板の第2主面側に、さらに窒化シリコンを成膜してパッシベーション層を形成した後に、スパッタリング法により酸化インジウム錫を成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングにより、画素電極を形成した。次に、画素電極を形成したガラス基板の第2主面上に、ロールコート法によりポリイミド樹脂液を塗布し、熱硬化により配向層を形成し、ラビングを行った。得られたガラス積層体A2を、ガラス積層体A2−1と呼ぶ。
次に、もう片方のガラス積層体A2におけるガラス基板の第2主面上に、スパッタリング法によりクロムを成膜し、フォトリソグラフィ法を用いたエッチングにより遮光層を形成した。次に、遮光層を設けたガラス基板の第2主面側に、さらにダイコート法によりカラーレジストを塗布し、フォトリソグラフィ法および熱硬化によりカラーフィルタ層を形成した。次に、ガラス基板の第2主面側に、さらにスパッタリング法により酸化インジウム錫を成膜し、対向電極を形成した。次に、対向電極を設けたガラス基板の第2主面上に、ダイコート法により紫外線硬化樹脂液を塗布し、フォトリソグラフィ法および熱硬化により柱状スペーサを形成した。次に、柱状スペーサを形成したガラス基板の第2主面上に、ロールコート法によりポリイミド樹脂液を塗布し、熱硬化により配向層を形成し、ラビングを行った。次に、ガラス基板の第2主面側に、ディスペンサ法によりシール用樹脂液を枠状に描画し、枠内にディスペンサ法により液晶を滴下した後に、上述したガラス積層体A2−1を用いて、2枚のガラス積層体A2のガラス基板の第2主面側同士を貼り合わせ、紫外線硬化および熱硬化によりLCDパネルを有する積層体を得た。ここでのLCDパネルを有する積層体を以下、パネル付き積層体B2という。
次に、実施例1と同様にパネル付き積層体B2から両面の樹脂層付きキャリア基板を剥離し、TFTアレイを形成した基板およびカラーフィルタを形成した基板からなるLCDパネルB(電子デバイスに該当)を得た。
作製したLCDパネルBにICドライバを接続し駆動させたところ、駆動領域内において表示ムラは認められなかった。
実施例1と同様に、キャリア基板の第1主面を純水洗浄、UV洗浄し、清浄化した。
次に、実施例1における、末端にビニル基を有する直鎖状オルガノアルケニルポリシロキサンと、分子内にハイドロシリル基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと、白金系触媒との混合液99.5質量部とシリコーンオイル(東レ・ダウコーニング社製、SH200)0.5質量部との混合物をキャリア基板の第1主面上にスクリーン印刷により塗布した。次に、これを250℃にて30分間大気中で加熱硬化して、厚さ10μmの硬化したシリコーン樹脂層を形成した。
続いて、ガラス基板の第1主面を純水洗浄、UV洗浄し、清浄化した後に、キャリア基板の第1主面上に形成したシリコーン樹脂層と室温下真空プレスにより密着させて、積層体P1を得た。
そして、積層体P1のガラス基板上に、実施例5と同様の手順によってOLEDを作製した後に樹脂層付きキャリア基板を剥離し、OLEDパネル(以下、パネルPという)を得た。
作製したパネルPにICドライバを接続し駆動させたところ、駆動領域内において表示ムラが認められ、不良部は積層体P1の端部近傍に相当する部分に存在していた。
比較例1と同様の方法で、積層体P1を2枚得た。
次に、実施例6と同様の手順に従って、積層体P1を2枚使用して、LCDパネルを有する積層体を得た。さらに、得られた積層体から両面の樹脂層付きキャリア基板を剥離し、LCDパネル(以下パネルQという)を得た。
作製したパネルQにICドライバを接続し駆動させたところ、駆動領域内において表示ムラが認められ、不良部は積層体P1の端部近傍に相当する部分に存在していた。
一方、特許文献1に記載の従来の方法においては、上記比較例1および2に示すように、得られた電子デバイスの性能低下が起こる場合があった。比較例1および2においては、表示ムラが電子デバイスの端部(周縁部)付近に見られた。これは、上述したように、硬化処理によって得られた樹脂層(特に、樹脂層の外周縁近傍)に厚みムラによって、ガラス基板と樹脂層との間に空隙が生じ、その空隙に異物が入り込み電子デバイスの性能低下をもたらしたと考えられる。
12 未硬化の硬化性樹脂組成物層
14 キャリア基板
16 硬化前積層体
18 樹脂層
20 硬化後積層体
22 樹脂層付きキャリア基板
24 ガラス基板
26 ガラス積層体
28 電子デバイス用部材
30 電子デバイス用部材付き積層体
32 電子デバイス
34 凸部
36 空隙
Claims (15)
- ガラス基板と電子デバイス用部材とを含む電子デバイスの製造方法であって、
易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を準備する補助基板準備工程と、
前記剥離性補助基板と、前記剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に、未硬化の硬化性樹脂組成物層およびキャリア基板とをこの順で有する硬化前積層体を形成する第1の積層工程と、
前記硬化前積層体中の前記未硬化の硬化性樹脂組成物層を硬化し、樹脂層を有する硬化後積層体を得る硬化工程と、
前記硬化後積層体から、前記キャリア基板と前記キャリア基板の表面に接触している前記樹脂層とを有する樹脂層付きキャリア基板を分離して得る第1の分離工程と、
前記樹脂層付キャリア基板中の樹脂層表面上にガラス基板を剥離可能に積層する第2の積層工程と、
前記ガラス基板の表面上に電子デバイス用部材を形成し、電子デバイス用部材付き積層体を得る部材形成工程と、
前記電子デバイス用部材付き積層体から前記樹脂層付きキャリア基板を除去し、前記ガラス基板と前記電子デバイス用部材とを有する電子デバイスを得る第2の分離工程と、を備える電子デバイスの製造方法。 - 前記未硬化の硬化性樹脂組成物層の外形が前記キャリア基板の外形より大きく、
前記第1の積層工程において、前記未硬化の硬化性樹脂組成物層に前記キャリア基板と接触しない周縁領域が残るように、前記キャリア基板を前記未硬化の硬化性樹脂組成物層上に積層する、請求項1に記載の電子デバイスの製造方法。 - 前記第1の積層工程が、前記剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に硬化性樹脂組成物を塗布して、前記未硬化の硬化性樹脂組成物層を形成し、さらに前記未硬化の硬化性樹脂組成物層上に前記キャリア基板を積層する工程である、請求項1または2に記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記第1の積層工程の後で前記硬化工程の前に、前記未硬化の硬化性樹脂組成物層の脱泡処理をする脱泡工程をさらに備える、請求項1〜3のいずれかに記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記補助基板準備工程が、剥離剤を用いて補助基板の表面を処理し、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を得る工程である、請求項1〜4のいずれかに記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記剥離剤が、メチルシリル基またはフルオロアルキル基を有する化合物を含む、請求項5に記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記剥離剤が、シリコーンオイルまたはフッ素系化合物を含む、請求項5に記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記樹脂層が、シリコーン樹脂を含む、請求項1〜7のいずれかに記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記樹脂層が、アルケニル基を有するオルガノアルケニルポリシロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの組み合わせからなる付加反応型シリコーンの硬化物である、請求項1〜8のいずれかに記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記オルガノアルケニルポリシロキサンのアルケニル基に対する、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子のモル比が0.5〜2である、請求項9に記載の電子デバイスの製造方法。
- 前記樹脂層が、非硬化性のオルガノポリシロキサンを5質量%以下含有する、請求項1〜10のいずれかに記載の電子デバイスの製造方法。
- ガラス基板の搬送に用いられ、前記ガラス基板の下面と剥離可能に密着する樹脂層を有する樹脂層付きキャリア基板の製造方法であって、
表面が易剥離性を示す剥離性補助基板を準備する補助基板準備工程と、
前記剥離性補助基板と、前記剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に、未硬化の硬化性樹脂組成物層およびキャリア基板とをこの順で有する硬化前積層体を形成する積層工程と、
前記硬化前積層体中の前記未硬化の硬化性樹脂組成物層を硬化し、樹脂層を有する硬化後積層体を得る硬化工程と、
前記硬化後積層体から、前記キャリア基板と前記キャリア基板の表面と接触している前記樹脂層とを有する樹脂層付きキャリア基板を分離して得る分離工程とを備え、
前記未硬化の硬化性樹脂組成物層の外形が前記キャリア基板の外形より大きく、
前記積層工程において、前記未硬化の硬化性樹脂組成物層に前記キャリア基板と接触しない周縁領域が残るように、前記キャリア基板を前記未硬化の硬化性樹脂組成物層上に積層する、樹脂層付きキャリア基板の製造方法。 - 前記積層工程が、前記剥離性補助基板の易剥離性を示す表面上に硬化性樹脂組成物を塗布して、前記未硬化の硬化性樹脂組成物層を形成し、さらに前記未硬化の硬化性樹脂組成物層上にキャリア基板を積層する工程である、請求項12に記載の樹脂層付きキャリア基板の製造方法。
- 前記積層工程の後で前記硬化工程の前に、前記未硬化の硬化性樹脂組成物層の脱泡処理をする脱泡工程をさらに備える、請求項12または13に記載の樹脂層付きキャリア基板の製造方法。
- 前記補助基板準備工程が、剥離剤を用いて補助基板の表面を処理し、易剥離性を示す表面を有する剥離性補助基板を得る工程である、請求項12〜14のいずれかに記載の樹脂層付きキャリア基板の製造方法。
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