JP5756999B2 - ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 - Google Patents
ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5756999B2 JP5756999B2 JP2011084184A JP2011084184A JP5756999B2 JP 5756999 B2 JP5756999 B2 JP 5756999B2 JP 2011084184 A JP2011084184 A JP 2011084184A JP 2011084184 A JP2011084184 A JP 2011084184A JP 5756999 B2 JP5756999 B2 JP 5756999B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- perfluoroalkanesulfone
- salt
- imide
- rfso
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 imide salt Chemical class 0.000 title claims description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法に関する。より詳しくは、副生する不純物を効率よく除去することができるビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法に関する。
一般式：（ＲｆＳＯ２）２ＮＭ（式中、Ｒｆは炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、Ｍは、Ｌｉ、ＮａまたはＫである）で表されるビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩は、反応式（１）：
ＲｆＳＯ２Ｆ＋ＲｆＳＯ２ＮＨＭ → （ＲｆＳＯ２）２ＮＭ＋ＨＦ （１）
で得られる。ここで、不純物としては、水由来のＲｆＳＯ３Ｍ、残存する原料のＲｆＳＯ２ＮＨＭ、原料のＲｆＳＯ２Ｆに含まれるＳＯ２Ｆ２由来の（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ、原料のＲｆＳＯ２Ｆに含まれるＣｎＨＦ２ｎＳＯ２Ｆ由来の（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ（式中、ｎは１〜４の整数である）等がある。
ＲｆＳＯ２Ｆ＋ＲｆＳＯ２ＮＨＭ → （ＲｆＳＯ２）２ＮＭ＋ＨＦ （１）
で得られる。ここで、不純物としては、水由来のＲｆＳＯ３Ｍ、残存する原料のＲｆＳＯ２ＮＨＭ、原料のＲｆＳＯ２Ｆに含まれるＳＯ２Ｆ２由来の（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ、原料のＲｆＳＯ２Ｆに含まれるＣｎＨＦ２ｎＳＯ２Ｆ由来の（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ（式中、ｎは１〜４の整数である）等がある。
（ＲｆＳＯ２）２ＮＭの精製方法としては、有機溶媒や水からの再結晶や抽出が知られている（特許文献１、２）。これらの方法では、ＲｆＳＯ３Ｍ、ＲｆＳＯ２ＮＨＭ、ＳＯ２Ｆ２およびＣｎＨＦ２ｎＳＯ２Ｆは除去できるが、含フッ素アルカンスルホンイミド塩の（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭおよび（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭに関することは記載されていない。
不純物である（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭおよび／または（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭで表される含フッ素アルカンスルホンイミド塩は、公知の精製手法では除去が困難であり、これらの不純物を効果的に除去して高純度のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を製造することを目的とする。
本発明は、以下に示す構成によって上記課題を解決する高純度のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法に関する。
（１）一般式：（ＲｆＳＯ２）２ＮＭ（式中、Ｒｆは炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、Ｍは、Ｌｉ、ＮａまたはＫである）で表されるビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中に、水とアルカリ金属水酸化物を添加し、加熱して、不純物の一般式：（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭおよび／または（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ（式中、ｎは１〜４の整数である）で表される含フッ素アルカンスルホンイミド塩を分解させた後、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を回収することを特徴とする、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（２）アルカリ金属水酸化物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択される少なくとも１種である、上記（１）記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（３）アルカリ金属水酸化物が、含フッ素アルカンスルホンイミド塩：１モルに対して、４〜１０モルの比率である、上記（１）または（２）記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（４）水が、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩：１質量部に対して、０．５〜５質量部の比率である、上記（１）〜（３）のいずれか記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（５）水とアルカリ金属水酸化物を添加した後の加熱温度が、５０〜１００℃であり、加熱時間が２〜５０時間である、上記（１）〜（４）のいずれか記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（１）一般式：（ＲｆＳＯ２）２ＮＭ（式中、Ｒｆは炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、Ｍは、Ｌｉ、ＮａまたはＫである）で表されるビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中に、水とアルカリ金属水酸化物を添加し、加熱して、不純物の一般式：（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭおよび／または（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ（式中、ｎは１〜４の整数である）で表される含フッ素アルカンスルホンイミド塩を分解させた後、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を回収することを特徴とする、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（２）アルカリ金属水酸化物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択される少なくとも１種である、上記（１）記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（３）アルカリ金属水酸化物が、含フッ素アルカンスルホンイミド塩：１モルに対して、４〜１０モルの比率である、上記（１）または（２）記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（４）水が、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩：１質量部に対して、０．５〜５質量部の比率である、上記（１）〜（３）のいずれか記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
（５）水とアルカリ金属水酸化物を添加した後の加熱温度が、５０〜１００℃であり、加熱時間が２〜５０時間である、上記（１）〜（４）のいずれか記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
本発明（１）によれば、高純度のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を提供することができる。
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。なお、％は特に示さない限り、また数値固有の場合を除いて質量％である。
本発明のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法は、一般式：（ＲｆＳＯ２）２ＮＭ（式中、Ｒｆは、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、Ｍは、Ｌｉ、ＮａまたはＫである）で表されるビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中に、水とアルカリ金属水酸化物を添加し、加熱して、不純物の一般式：（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭおよび／または（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ（式中、ｎは１〜４の整数である）で表される含フッ素アルカンスルホンイミド塩（以下、含フッ素アルカンスルホンイミド塩という）を分解させた後、抽出および晶析等により、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を回収することを特徴とする。
不純物である（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭは、反応式（２）：
ＳＯ２Ｆ２＋ＲｆＳＯ２ＮＨＭ → （ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ＋ＨＦ （２）
で生成する。また、（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭは、反応式（３）：
ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２Ｆ＋ＲｆＳＯ２ＮＨＭ
→ （ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ＋ＨＦ （３）
で生成する。
ＳＯ２Ｆ２＋ＲｆＳＯ２ＮＨＭ → （ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ＋ＨＦ （２）
で生成する。また、（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭは、反応式（３）：
ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２Ｆ＋ＲｆＳＯ２ＮＨＭ
→ （ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ＋ＨＦ （３）
で生成する。
含フッ素アルカンスルホンイミド塩は、アルカリ金属水酸化物と反応して、ＲｆＳＯ２ＮＨＭ、ＭＦ、Ｍ２ＳＯ４等に分解する。
〔１〕アルカリ金属水酸化物の添加
まず、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中に、水とアルカリ金属水酸化物を添加する。
まず、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中に、水とアルカリ金属水酸化物を添加する。
アルカリ金属水酸化物は、水溶性であればよく、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択される１種または２種以上を併用してもよく、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩と同一のアルカリ金属を含む水酸化物であるとより好ましい。
アルカリ金属水酸化物は、含フッ素アルカンスルホンイミド塩：１モルに対して、４〜１０モルの比率であると好ましい。アルカリ金属水酸化物の比率が、４モル未満では不純物の分解が不十分になり易く、１０モルを超えるとビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中のアルカリ金属水酸化物の含有量が増加する傾向にある。
水は、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩：１質量部に対して、０．５〜５質量部の比率であると好ましい。水の比率が、０．５質量部未満では、スラリーの濃度が高くなり、含フッ素アルカンスルホンイミド塩の分解が不十分になるおそれがあり、５質量部を超えると、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を晶析させて回収する場合に、水に溶解するビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩が多くなり、回収率が低くなるおそれがある。
〔２〕含フッ素アルカンスルホンイミド塩の分解
次に、含フッ素アルカンスルホンイミド塩を分解させるために、加熱する。ここで、加熱温度は、５０〜１００℃であると好ましい。加熱温度が、５０℃未満では含フッ素アルカンスルホンイミド塩の分解が不十分になるおそれがあり、１００℃を超えると突沸するおそれがある。また、加熱時間は、２〜５０時間であると好ましく、２〜２０時間であると、より好ましい。加熱時間が２時間未満では含フッ素アルカンスルホンイミド塩の分解が不十分になるおそれがあり、５０時間を超えても格段の効果は得られない。
次に、含フッ素アルカンスルホンイミド塩を分解させるために、加熱する。ここで、加熱温度は、５０〜１００℃であると好ましい。加熱温度が、５０℃未満では含フッ素アルカンスルホンイミド塩の分解が不十分になるおそれがあり、１００℃を超えると突沸するおそれがある。また、加熱時間は、２〜５０時間であると好ましく、２〜２０時間であると、より好ましい。加熱時間が２時間未満では含フッ素アルカンスルホンイミド塩の分解が不十分になるおそれがあり、５０時間を超えても格段の効果は得られない。
〔３〕ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の回収
ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を回収させる方法は、抽出、晶析等公知の方法を用いればよく、例えば、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドカリウムの場合は、冷却晶析後、ろ過する方法が好ましい。ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドリチウムまたはビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドナトリウムの場合は、酢酸エチル等の有機溶媒を用いて抽出する方法が好ましい。
ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を回収させる方法は、抽出、晶析等公知の方法を用いればよく、例えば、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドカリウムの場合は、冷却晶析後、ろ過する方法が好ましい。ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドリチウムまたはビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドナトリウムの場合は、酢酸エチル等の有機溶媒を用いて抽出する方法が好ましい。
上記により、高純度のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を製造することができる。また、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドリチウムまたはビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドナトリウムの場合は、高純度のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミドカリウムからの塩交換等によっても製造することができる。
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例１〕
３００ｃｍ３ガラスフラスコに、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：１０％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：１％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：３％（０．０１１１ｍｏｌ）、および（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％（０．００６６ｍｏｌ）を含有している（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫ：１００ｇと、５％ＫＯＨ水溶液：１００ｇ（ＫＯＨ：０．０８９１ｍｏｌ）を入れ、８０℃で２０時間加熱攪拌した。次に、５時間かけて２０℃まで冷却し、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫを晶析させた後、ろ過し、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫの第一結晶：５０ｇとろ液：１４５ｇを得た。第一結晶の不純物を１９Ｆ−ＮＭＲで分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：０．０２％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫおよび（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫは検出限界以下であった。
３００ｃｍ３ガラスフラスコに、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：１０％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：１％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：３％（０．０１１１ｍｏｌ）、および（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％（０．００６６ｍｏｌ）を含有している（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫ：１００ｇと、５％ＫＯＨ水溶液：１００ｇ（ＫＯＨ：０．０８９１ｍｏｌ）を入れ、８０℃で２０時間加熱攪拌した。次に、５時間かけて２０℃まで冷却し、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫを晶析させた後、ろ過し、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫの第一結晶：５０ｇとろ液：１４５ｇを得た。第一結晶の不純物を１９Ｆ−ＮＭＲで分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：０．０２％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫおよび（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫは検出限界以下であった。
〔実施例２〕
実施例１で得られたろ液１４５ｇを濃縮して８０ｇとし、２０℃で（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫを晶析させた後、ろ過して（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫの第二結晶：２６ｇを得た。実施例１と同様に、第二結晶の不純物を分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：０．０３％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫおよび（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫは検出限界以下であった。また、第一結晶と第二結晶の合計収率は、９０％であった。
実施例１で得られたろ液１４５ｇを濃縮して８０ｇとし、２０℃で（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫを晶析させた後、ろ過して（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫの第二結晶：２６ｇを得た。実施例１と同様に、第二結晶の不純物を分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：０．０３％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫおよび（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫは検出限界以下であった。また、第一結晶と第二結晶の合計収率は、９０％であった。
〔比較例１〕
５％ＫＯＨ水溶液：１００ｇに変えて、水：１００を用いた以外は、実施例１と同様にして、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫの第一結晶：４８ｇを得た。実施例１と同様に、第一結晶の不純物を分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：０．０２％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ２％、（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％であった。
５％ＫＯＨ水溶液：１００ｇに変えて、水：１００を用いた以外は、実施例１と同様にして、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫの第一結晶：４８ｇを得た。実施例１と同様に、第一結晶の不純物を分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：０．０２％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ２％、（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％であった。
〔比較例２〕
５００ｃｍ３ガラスフラスコに、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：１０％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：１％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：３％、および（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％含有している（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫ：１００ｇと、水１００ｇを入れ、８０℃で２０時間加熱攪拌した。次に、５時間かけて２０℃まで冷却し、酢酸エチル２００ｍｌ加えて、１時間攪拌の後、分液し、酢酸エチル層を濃縮して（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫを８０ｇ得た。不純物を１９Ｆ−ＮＭＲで分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：１％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ３％、（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％であった。
５００ｃｍ３ガラスフラスコに、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：１０％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：１％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：３％、および（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％含有している（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫ：１００ｇと、水１００ｇを入れ、８０℃で２０時間加熱攪拌した。次に、５時間かけて２０℃まで冷却し、酢酸エチル２００ｍｌ加えて、１時間攪拌の後、分液し、酢酸エチル層を濃縮して（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＫを８０ｇ得た。不純物を１９Ｆ−ＮＭＲで分析した結果、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ：０．２％、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ：１％、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ３％、（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％であった。
上記のように、ＫＯＨ水溶液を使用した実施例１、２では、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫおよび（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫを検出限界以下にすることができた。これに対して、ＫＯＨ水溶液を使用しない比較例１、２では、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ２〜３％、（ＨＣＦ２ＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＫ：２％であった。
Claims (5)
- 一般式：（ＲｆＳＯ２）２ＮＭ（式中、Ｒｆは、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基であり、Ｍは、Ｌｉ、ＮａまたはＫである）で表されるビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩中に、水とアルカリ金属水酸化物を添加し、加熱して、不純物の一般式：（ＦＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭおよび／または（ＣｎＨＦ２ｎＳＯ２）（ＲｆＳＯ２）ＮＭ（式中、ｎは１〜４の整数である）で表される含フッ素アルカンスルホンイミド塩を分解させた後、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩を回収することを特徴とする、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
- アルカリ金属水酸化物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
- アルカリ金属水酸化物が、含フッ素アルカンスルホンイミド塩：１モルに対して、４〜１０モルの比率である、請求項１または２記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
- 水が、ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩：１質量部に対して、０．５〜５質量部の比率である、請求項１〜３のいずれか１項記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
- 水とアルカリ金属水酸化物を添加した後の加熱温度が、５０〜１００℃であり、加熱時間が２〜５０時間である、請求項１〜４のいずれか１項記載のビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011084184A JP5756999B2 (ja) | 2011-04-06 | 2011-04-06 | ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 |
| PCT/JP2012/059179 WO2012137813A1 (ja) | 2011-04-06 | 2012-04-04 | ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011084184A JP5756999B2 (ja) | 2011-04-06 | 2011-04-06 | ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012219037A JP2012219037A (ja) | 2012-11-12 |
| JP5756999B2 true JP5756999B2 (ja) | 2015-07-29 |
Family
ID=46969207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011084184A Active JP5756999B2 (ja) | 2011-04-06 | 2011-04-06 | ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5756999B2 (ja) |
| WO (1) | WO2012137813A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018021185A1 (ja) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | 東ソー・ファインケム株式会社 | ハロゲン化物が低減された重合性官能基を有するスルホンイミドの有機溶剤溶液 |
| JP2019043849A (ja) * | 2017-08-29 | 2019-03-22 | セントラル硝子株式会社 | パーフルオロアルカンスルホニルイミド酸金属塩の製造方法 |
| EP4349775A1 (en) * | 2021-06-30 | 2024-04-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for purifying aqueous sulfonylimide solution, method for producing non-aqueous electrolyte, and method for producing electrolyte composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3750179B2 (ja) * | 1996-03-22 | 2006-03-01 | 三菱化学株式会社 | 有機酸リチウム塩の精製方法 |
| JP3874585B2 (ja) * | 1999-02-16 | 2007-01-31 | セントラル硝子株式会社 | スルホンイミドのアルカリ金属塩の製造方法 |
| JP2010083764A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-15 | Asahi Kasei Corp | 新規スルホンイミド塩の精製方法 |
-
2011
- 2011-04-06 JP JP2011084184A patent/JP5756999B2/ja active Active
-
2012
- 2012-04-04 WO PCT/JP2012/059179 patent/WO2012137813A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012137813A1 (ja) | 2012-10-11 |
| JP2012219037A (ja) | 2012-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20110269990A1 (en) | Process for producing perfluoroalkylsulfonic acid salt | |
| JP5135926B2 (ja) | ４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造方法 | |
| KR101004976B1 (ko) | 퍼플루오로 알칸 술폰 산 칼륨과 그 제조 방법 | |
| JP6728731B2 (ja) | フッ化水素酸と硝酸の回収方法 | |
| JP5756999B2 (ja) | ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法 | |
| JP2016088809A (ja) | フルオロスルホニルイミド塩の製造方法 | |
| JP6218598B2 (ja) | 高純度次亜塩素酸ナトリウム５水和物および次亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法 | |
| JP5891598B2 (ja) | フルオロスルホン酸リチウムの製造方法、およびフルオロスルホン酸リチウム | |
| JP6709686B2 (ja) | ビス（フルオロスルホニル）イミドアルカリ金属塩の製造方法 | |
| CN105452228B (zh) | 制备非布索坦的新颖方法 | |
| JP2014024786A (ja) | パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩の製造方法及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩、これを利用したリチウムイオン電池用の電解質並びに樹脂用の導電性付与剤 | |
| JP6023432B2 (ja) | ペルフルオロブタンスルホニルフルオリド、ペルフルオロブタンスルホン酸カリウム塩、およびペルフルオロブタンスルホニルフルオリドの製造方法 | |
| JP5191267B2 (ja) | スルホンイミド塩の精製方法 | |
| WO2016002773A1 (ja) | 精製イオン性錯体の製造方法 | |
| JP6853636B2 (ja) | ペルフルオロアルキルスルホンアミドの製造方法 | |
| JP2020121310A (ja) | フッ化水素酸と硝酸の回収方法 | |
| JP5318437B2 (ja) | 金属フッ化物の精製方法 | |
| EP2530186A1 (en) | Process for producing perfluorobutanesulfonic acid salt | |
| WO2016002772A1 (ja) | 精製イオン性錯体の製造方法及びイオン性錯体 | |
| JP6002603B2 (ja) | 高純度光学活性酒石酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| JP5811671B2 (ja) | フルオロアルカンスルホン酸の製造方法 | |
| JP2014031341A (ja) | パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩の製造方法 | |
| JP2008222593A (ja) | アルキルアミノピリジン類の精製方法 | |
| EP4242173A1 (en) | Purification of hydrogen bis(fluorosulfonyl)imide | |
| JP6102623B2 (ja) | 高純度芳香族化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150407 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20150511 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150507 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20150512 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5756999 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |