JP5717328B2 - キャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ - Google Patents
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Description
しかし、特許文献1〜3では、エポキシ化天然ゴムの配合量、及びそのエポキシ化率については、詳細に検討されていない。また、雪氷上性能及びウェット性能をバランス良く改善する方法としては、充分ではなかった。
なお、本発明において、エポキシ化率とは、エポキシ化される前のゴム中の二重結合の総数に対するエポキシ化された二重結合の数の割合(モル%)のことである。また、本発明において、エポキシ化率は、後述する実施例に記載の方法により測定できる値である。
なお、本発明において、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製HLC−8220GPC、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)を用い、標準ポリスチレンより換算した値である。
なお、カーボンブラックのDBP吸油量は、JIS K6217−4の測定方法によって求められる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でキャップトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明のスタッドレスタイヤを製造することができる。
NR:RSS#3
ENR1:下記製造例1で調製
ENR2:下記製造例2で調製
ENR5:下記製造例3で調製
ENR10:下記製造例4で調製
ENR25:下記製造例5で調製
ENR35:下記製造例6で調製
ENR50:下記製造例7で調製
BR:宇部興産(株)製のBR150B(シス含有量:97質量%、ML1+4(100℃):40、25℃における5%トルエン溶液粘度:48cps、Mw/Mn:3.3)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(ISAFカーボン、平均粒子径:23nm、DBP給油量:114ml/100g)
アロマオイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスオイルAH−24
ステアリン酸:日油(株)製の桐
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N‘−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエースワックス
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤TBBS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
過酢酸の添加量及び反応時間を変更した以外は、下記製造例3と同様にして、ENR1を調製した。
過酢酸の添加量及び反応時間を変更した以外は、下記製造例3と同様にして、ENR2を調製した。
高アンモニアタイプの天然ゴムラテックス(野村貿易(株)製のHytex)(固形分60%)1500gを、攪拌棒、滴下ロート、コンデンサーを備えた5Lの容器に入れ、固形分が30%になるように蒸留水1.5Lを加えて希釈し、20℃に調整した。これにノニオン系乳化剤(花王(株)製「エマルゲン106」)9gを攪拌しながら加えた。次に、ラテックスのpHが5〜6の範囲で推移するように2.8%アンモニア水で調整しながら、濃度2.5mol/Lの過酢酸800gをゆっくりと添加した。添加後、室温で5時間反応させた後、ギ酸またはメタノールを少しずつ加え、ゴム成分のみを凝固させたのち、蒸留水で数回洗浄し、乾燥させてENR5を調製した。
過酢酸の添加量及び反応時間を変更した以外は、上記製造例3と同様にして、ENR10を調製した。
過酢酸の添加量及び反応時間を変更した以外は、上記製造例3と同様にして、ENR25を調製した。
過酢酸の添加量及び反応時間を変更した以外は、上記製造例3と同様にして、ENR35を調製した。
過酢酸の添加量及び反応時間を変更した以外は、上記製造例3と同様にして、ENR50を調製した。
(エポキシ化率)=3×h(2.69)/(3×h(2.69)+3×h(5.14)+h(0.87))×100
以下、算出したENRのエポキシ化率を示す。
ENR1:1モル%
ENR2:2モル%
ENR5:5モル%
ENR10:10モル%
ENR25:25モル%
ENR35:35モル%
ENR50:50モル%
表1及び2に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た(工程1)。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た(工程2)。上記未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成型し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて170℃で15分間加硫することにより、試験用スタッドレスタイヤ(タイヤサイズ:195/65R15)を製造した。
上記試験用スタッドレスタイヤのキャップトレッドから試験片を切り出し、JIS K6253の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方」に準じて、タイプAデュロメーターにより、−10℃における試験片の硬度を測定した。
上記試験用スタッドレスタイヤのキャップトレッドから試験片を切り出し、粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度−100〜100℃、動歪み0.5%の条件下で試験片のtanδを測定し、そのピーク値をTgとした。
上記試験用スタッドレスタイヤを国産2000ccのFR車に装着し、ウェットアスファルト路面上でのグリップ性能(グリップ感、ブレーキ性能、トラクション性能)について、テストドライバーによる官能評価を行った。官能評価は、比較例1を100とし、明らかに性能が向上したとテストドライバーが判断したものを120、これまでで全く見られなかった良好なレベルであるものを140とした。
上記試験用スタッドレスタイヤを国産2000ccのFR車に装着し、氷上及び雪上での発進、加速及び停止について、テストドライバーによる官能評価を行った。官能評価は、比較例1を100とし、明らかに性能が向上したとテストドライバーが判断したものを120、これまでで全く見られなかった良好なレベルであるものを140とした。試験場所は、北海道名寄テストコースとした。氷上気温は−1〜−6℃、雪上気温は−2〜−10℃であった。
Claims (4)
- エポキシ化天然ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、アロマオイル及び/又はパラフィンオイルとを含有し、
ゴム成分100質量%中のエポキシ化天然ゴムの含有量が1〜60質量%、ブタジエンゴムの含有量が35質量%以上であり、
エポキシ化天然ゴムのエポキシ化率が1.5〜40モル%であり、
ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックの含有量が15質量部以上、オイルの含有量が15〜80質量部であるスタッドレスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物。 - カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が80〜150ml/100gである請求項1記載のスタッドレスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物。
- ブタジエンゴムは、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が10〜120であり、分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜5.0である請求項1又は2記載のスタッドレスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤ。
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