JP5684659B2 - 黒色樹脂組成物および黒色成形品 - Google Patents

Description

本発明は、漆黒性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる樹脂成形品に関する。更に詳しくは耐衝撃性、流動性、耐傷擦性、耐熱性に優れ、特定のビスフェノール構造単位から誘導された芳香族ポリカーボネート樹脂に着色剤を添加した高級漆器のような質感と透明感を備えた漆黒の外観を有する黒色樹脂組成物および黒色成形品に関する。

ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子・ＯＡ機器の筐体や部品、自動車用内装・外装部品、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。

一方、ポリカーボネート樹脂はＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に記載の塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した鉛筆硬度は２Ｂ程度に過ぎず、表面が軟らかく傷つきやすい。特に、携帯電話、液晶テレビ、スピーカー、携帯ゲーム機、ノートパソコンに代表される電気・電子・ＯＡ機器の筐体やインテリアパネル、ドアハンドル、ステアリング、カーオーディオ・カーナビゲーションフレーム、シフトノブに代表される自動車用内装、ルーフスポイラー、ウィンドウガーニッシュ等に代表される自動車外装部品、家具、楽器類では、高級感を醸し出すために、高級漆器のような質感と透明感のある漆黒性が求められており、表面の引っかき傷は致命的な外観不良となる。

ポリカーボネート樹脂の耐傷擦性を向上させる方法として、一般的に樹脂表面に塗装することにより、漆黒性と耐傷つき防止性を付与させることが知られている。しかしながら、塗料の樹脂表面に対する濡れ性や塗装工程の環境条件の影響によってピンホール、クラック、ハジキ、ゆず肌（オレンジピール）といった外観不良や塗装の密着不良が発生し、塗装工程の歩留まりが著しく低下し、生産性が劣ることが課題である。

また、塗装をせずにポリカーボネート樹脂の耐傷擦性を向上させる手法として、樹脂表面にアクリル樹脂フィルム、またはシートを積層する方法が知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、アクリル樹脂はポリカーボネート樹脂よりも耐熱性が低く、更に吸水しやすいため、温湿度による寸法変化が大きく、最終製品に反りが発生することが課題である。さらに、アクリル樹脂フィルム、またはシートの膜厚分布により、外観斑が生じ、漆黒調の高級感が損なわれることも問題である。

そこで、耐傷擦性に優れる共重合ポリカーボネート樹脂（例えば、特許文献２）に着色剤を添加した樹脂組成物、および樹脂成形体を用いることが知られている。しかしながら、該共重合ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性が大きく劣ることが課題であり、実用化に至っていない。

さらに、黒色顔料であるカーボンブラックを分散させたポリカーボネート樹脂に、ＰＢＴ樹脂（ポリブチレンテレフタレート）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン）を混合させた樹脂組成物を用いると表面硬度が向上するが、耐衝撃性が著しく低下するとともに、それを補うために衝撃改質剤を添加すると漆黒性が低下するという課題がある（例えば、特許文献３）。
したがって、塗装を必要とせず、耐衝撃性、流動性、耐傷擦性、耐熱性に優れ、高級漆器のような質感と透明感を備えた漆黒の外観を有する黒色樹脂組成物、および黒色成形品は未だ存在しないのが現状である。

特開２００７−１６０８９２号公報 特表２００９−５００１９５号公報 特開平１１−１０６５１８号公報

本発明の目的は、耐衝撃性、流動性、表面硬度、耐熱性に優れ、高級漆器のような質感と透明感を備えた漆黒の外観を有する特定のビスフェノール構造単位から誘導された芳香族ポリカーボネート樹脂に着色剤を添加した黒色樹脂組成物、および黒色成形品を提供することにある。

本発明によれば、上記課題は、下記構成により解決される。
（構成１）：（Ａ）全芳香族ジヒドロキシ成分の９０モル％以上が、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン成分（成分ａ−１）および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン成分（成分ａ−２）であり、成分ａ−１と成分ａ−２との割合がモル比で４０：６０〜９０：１０の範囲である芳香族ジヒドロキシ成分から得られた粘度平均分子量が１．８×１０^４〜３．２×１０^４である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、着色剤（Ｂ成分）０．０１〜５重量部を含有する黒色に着色された樹脂組成物であって、該樹脂組成物は下記（１）〜（４）の特性を満たすことを特徴とする黒色樹脂組成物。
（１）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に則して測定された鉛筆硬度がＦ〜２Ｈである
（２）ＩＳＯ ６６０３に則して測定された高速面衝撃試験における衝撃エネルギーが２５Ｊ以上で、かつ破壊形態が延性破壊である
（３）ＩＳ０ ５２７−１および５２７−２に則して測定された２３℃における引張強度測定において、破壊呼び歪が６０〜１８０％であり、かつ破壊応力が４０〜８０ＭＰａである
（４）ＩＳＯ １１３３に則して測定された３００℃、１．２ｋｇ荷重のメルトボリュームフローレイトが５〜４０ｃｍ^３／１０分である
（構成２）：着色剤（Ｂ成分）がカーボンブラック（Ｂ−１成分）であり、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、Ｂ−１成分０．１〜５重量部を含有する前項１記載の黒色樹脂組成物。
（構成３）：着色剤（Ｂ成分）が染料（Ｂ−２成分）であり、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、Ｂ−２成分０．０１〜１重量部を含有する前項１記載の黒色樹脂組成物。
（構成４）：前項１〜３のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物を成形してなる黒色成形品。

本発明の黒色樹脂組成物、および黒色成形品は、優れた漆黒性を有し、耐衝撃性、流動性、耐傷擦性、耐熱性に優れることから、電子・電気・ＯＡ機器外装部品、自動車内外装部品、家具、楽器等外観高級化が要求される用途に適応される。したがって、その奏する産業上の効果は格別である。

以下、本発明を詳細に説明する。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）＞
本発明の黒色樹脂組成物に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、全芳香族ジヒドロキシ成分の９０モル％以上が、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン成分（成分ａ−１）および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン成分（成分ａ−２）であり、成分ａ−１と成分ａ−２との割合がモル比で４０：６０〜９０：１０の範囲である芳香族ジヒドロキシ成分から得られた芳香族ポリカーボネート樹脂である。

全芳香族ジヒドロキシ成分の９５モル％以上が成分ａ−１および成分ａ−２であることが好ましく、全芳香族ジヒドロキシ成分の１００モル％が成分ａ−１および成分ａ−２であることがより好ましい。
また、成分ａ−１と成分ａ−２との割合はモル比で５０：５０〜８０：２０の範囲が好ましい。成分ａ−１の割合が４０モル％未満では、耐擦傷性が不十分であり、成分ａ−１の割合が９０モル％超過であれば、耐衝撃性が劣るため好ましくない。かかる成分ａ−１と成分ａ−２との割合は、異なる組成割合の共重合ポリカーボネート樹脂の混合により達成されていてもよい。

また、他の芳香族ジヒドロキシ成分として、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン等が挙げられる。

本発明の黒色樹脂組成物に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。芳香族ポリカーボネート樹脂は前記二価フェノールに加えて、３官能以上の例えば３官能フェノール類の如き多官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネートであってもよい。更に、脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、ポリオルガノシロキサン成分、並びにビニル系単量体を共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。

カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。

カーボネート前駆物質として例えば炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。

末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、１−フェニルフェノール、２−フェニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、イソオクチルフェノール、ｐ−長鎖アルキルフェノール等が挙げられる。

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して１．８×１０^４〜３．２×１０^４であり、好ましくは１．９×１０^４〜３．０×１０^４であり、より好ましくは２．０×１０^４〜２．６×１０^４である。分子量が前記範囲の下限未満では、耐衝撃性が不十分であり、前記範囲の上限超過であれば、流動性が劣るため好ましくない。かかる分子量は、異なる分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合により達成されてもよいが、かかる混合においてはその分子量差を１．０×１０^４以内とすることが好ましい。

芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７

＜着色剤（Ｂ成分）＞
本発明の黒色に着色された樹脂組成物においては、上記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、着色剤（Ｂ成分）０．０１〜５重量部を含有する。着色剤（Ｂ成分）の含有量は０．１〜４重量部が好ましく、１〜４重量部が好ましい。０．０１重量部未満であると漆黒感が得られず、５重量部を超えると機械特性が低下するため好ましくない。着色剤は、取り扱いを容易にさせる、または、分散性を向上させる目的でマスターバッチを作成し、顆粒化や分散剤の添加を施してもよい。
着色剤（Ｂ成分）としては、黒色無機顔料であるカーボンブラック（Ｂ−１成分）および／または黒色染料（Ｂ−２成分）を使用することができる。Ｂ−１成分とＢ−２成分とを併用して使用することが好ましい。

黒色無機顔料であるカーボンブラック（Ｂ−１成分）は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部を含有することが好ましく、０．５〜４重量部を含有することがより好ましく、１〜３重量部を含有することがさらに好ましい。上記下限以上であると、漆黒感が得られず、上記上限以下であると、加熱時の熱分解による分子量低下や機械特性の低下が生じ難くなるため好ましい。
黒色染料（Ｂ−２成分）は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を含有することが好ましく、０．０３〜０．５重量部を含有することがより好ましく、０．０５〜０．３重量部を含有することがさらに好ましい。上記範囲であると深みのある漆黒性を得ることができる。

黒色染料は、２種以上の染料の組み合わせで構成されることが好ましい。黒色染料を構成する染料としては、アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、アゾ系、メチン系、キノリン系等の染料が挙げられる。これらの染料を組み合わせて使用することで、特に漆黒性に優れる黒色樹脂組成物を得ることが出来る。染料としては、具体的には次のような染料が例示される。

アンスラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

ペリノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ９０、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１６２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

ペリレン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５５、Ｖａｔ Ｒｅｄ１５、Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ７、Ｆ Ｏｒａｎｇｅ２４０、Ｆ Ｒｅｄ３０５、Ｆ Ｒｅｄ３３９、Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ８３等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

アゾ系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２１、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３７、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４０、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４５等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

メチン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ８０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３等のカラーインデックスで市販されている染料が、またキノリン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

本発明に用いる黒色染料としては、中でもアンスラキノン系染料とメチン系染料とを用いることが好ましく、中でもアンスラキノン系染料としては、紫、青、緑等の濃色系染料を、そしてメチン系染料としては黄色等の明色系染料を用いることで、深みと清澄感が高く、漆黒性に優れる黒色樹脂組成物が得られるので好ましい。

＜添加剤＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、より好適には以下の離型剤、熱安定剤、酸化防止剤などを配合することができる。

（ｉ）離型剤
離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも入手の容易さ、離型性および透明性の点から脂肪酸エステルが好ましい。かかる離型剤は芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜０．２重量部、より好ましくは０．００７〜０．１重量部、更に好ましくは０．０１〜０．０６重量部である。添加量が前記範囲の下限未満では、離型性の改善が十分ではなく、上限を超える場合、ブリードアウトなど外観不良を起こしやすい。

上記の中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステルが挙げられる。かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、好適には３〜３２の範囲、より好適には５〜３０の範囲である。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール〜ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。本発明で好ましく使用される脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。

一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３〜３２であることが好ましく、特に炭素数１０〜２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、イコサン酸、およびドコサン酸（ベヘン酸）などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４〜２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。かかる脂肪族カルボン酸は通常、動物性油脂（牛脂および豚脂など）や植物性油脂（パーム油など）などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって本発明で好ましく使用される脂肪族カルボン酸の製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる。脂肪酸エステルにおける酸価は、２０以下（実質的に０を取り得る）であることが好ましい。しかしながら全エステル（フルエステル）の場合には、離型性を向上させるため、少なくからず遊離の脂肪酸を含有することが好ましく、この点においてフルエステルにおける酸価は３〜１５の範囲が好ましい。また脂肪酸エステルのヨウ素価は、１０以下（実質的に０を取り得る）が好ましい。これらの特性はＪＩＳ Ｋ ００７０に規定された方法により求めることができる。

上記脂肪酸エステルは、部分エステルおよびフルエステルのいずれであってもよい。本発明においてより好ましくは良好な離型性および耐久性の点で部分エステルである。中でもグリセリンモノエステルが好ましい。グリセリンモノエステルは、グリセリンと脂肪酸のモノエステルが主成分であり、好適な脂肪酸としてはステアリン酸、パルチミン酸、ベヘン酸、アラキン酸、モンタン酸、およびラウリン酸等の飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール酸、およびソルビン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸、ベヘン酸、およびパルチミン酸のグリセリンモノエステルを主成分としたものが好ましい。尚、かかる脂肪酸は、天然の脂肪酸から合成されたものであり、上述のとおり混合物となる。グリセリンモノエステルは、他の離型剤、殊に脂肪酸フルエステルとの併用が可能であるが、併用した場合でもグリセリンモノエステルを主成分とすることが好ましい。即ち、離型剤１００重量％中、６０重量％以上とすることが好ましい。

尚、部分エステルは、熱安定性の点ではフルエステルに対して劣る場合が多い。かかる部分エステルの熱安定性を向上するため、部分エステルは、好ましくは２０ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満、更に好ましくは１ｐｐｍ未満のナトリウム金属含有量とすることが好ましい。ナトリウム金属含有量が１ｐｐｍ未満の脂肪酸部分エステルは、脂肪酸部分エステルを通常の方法で製造した後、分子蒸留などにより精製して製造することができる。

具体的には、スプレーノズル式脱ガス装置によりガス分および低沸点物質を除去した後に流下膜式蒸留装置を用い蒸留温度１２０〜１５０℃、真空度０．０１〜０．０３ｋＰａの条件にてグリセリン等の多価アルコール分を除去し、更に遠心式分子蒸留装置を用いて、蒸留温度１６０〜２３０℃、真空度０．０１〜０．２Ｔｏｒｒの条件にて高純度の脂肪酸部分エステルを留出分として得る方法などがあり、ナトリウム金属は蒸留残渣として除去できる。得られた留出分に対し、繰り返し分子蒸留を行うことにより、更に純度を上げ、ナトリウム金属含有量の更に少ない脂肪酸部分エステルを得ることもできる。また前もって適切な方法にて分子蒸留装置内を十分に洗浄し、また気密性を高めるなどにより外部環境からのナトリウム金属成分の混入を防ぐことも肝要である。かかる脂肪酸エステルは、専門業者（例えば理研ビタミン（株））から入手可能である。

（ｉｉ）リン系熱安定剤
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、その成形加工時の熱安定性を向上させることを主たる目的として各種のリン系熱安定剤が更に配合されることが好ましい。かかるリン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステルなどが例示される。更にかかるリン系熱安定剤は第３級ホスフィンを含む。

具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。

更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は前記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。

前記リン系熱安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。前記リン系熱安定剤の中でも、ホスファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。殊にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。またこれらとホスフェート化合物との併用も好ましい態様である。

（ｉｉｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、その成形加工時の熱安定性、および耐熱老化性を向上させることを主たる目的としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合することができる。かかるヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。

前記（ｉｉ）リン系安定剤および／または（ｉｉｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０００１〜１重量部、より好ましくは０．００１〜０．１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．１重量部である。前記範囲よりも少なすぎる場合には良好な安定化効果を得ることが難しく、前記範囲を超えて多すぎる場合は、逆に材料の物性低下や、ブリードアウト等の外観不良を起こす場合がある。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、適宜前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の他の酸化防止剤を使用することができる。かかる他の酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール−３−ステアリルチオプロピオネートなどが挙げられる。これら他の酸化防止剤の使用量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部が好ましい。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、他にも、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、熱線吸収剤、難燃剤、加水分解改良剤、無機充填材、抗菌剤、光触媒系防汚剤、光拡散剤、および光高反射用白色顔料などを含有することができる。これらは、本発明の効果に支障のない剤および配合量を適宜選択して含有することができる。

＜黒色樹脂組成物、黒色樹脂成形品＞
本発明の黒色樹脂組成物の製造に当たっては、その製造方法は特に限定されるものではなく公知の製造方法を利用することができる。通常、芳香族ポリカーボネート樹脂および添加剤、着色剤を予備混合した後、押出機に投入して溶融混練した後、押出されたスレッドを冷却し、ペレタイザーにより切断して、ペレット状の成形材料が製造される。押出機は単軸押出機、および二軸押出機のいずれもが利用できるが、生産性や混練性の観点からは二軸押出機が好ましい。かかる二軸押出機の代表的な例としては、ＺＳＫ（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、商品名）を挙げることができる。同様のタイプの具体例としてはＴＥＸ（（株）日本製鋼所製、商品名）、ＴＥＭ（東芝機械（株）製、商品名）、ＫＴＸ（（株）神戸製鋼所製、商品名）などを挙げることができる。押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。

更に添加剤、着色剤は、独立して押出機に供給することもできるが、前述のとおり樹脂原料と予備混合することが好ましい。かかる予備混合の手段には、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などが例示される。より好適な方法は、例えば原料の一部と添加剤とをヘンシェルミキサーの如き高速攪拌機で混合してマスター剤を作成した後、かかるマスター剤物を残る全量の樹脂原料とナウターミキサーの如き高速でない攪拌機で混合する方法である。

押出機より押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にかかるペレットの製造においては、既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の更なる低減、運送または輸送時に発生する微小粉の更なる低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を行うことが好ましい。ミスカットの低減には、ペレタイザーでの切断時のスレッドの温度管理、切断時のイオン風の吹きつけ、ペレタイザーのすくい角の適正化、および離型剤の適切な配合などの手段、並びに切断されたペレットと水との混合物を濾過してペレットと水およびミスカットとを分離する方法などが挙げられる。その測定方法の一例は例えば特開２００３−２００４２１号公報に開示されている。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。

本発明の黒色樹脂組成物は、射出成形、射出圧縮成形、インジェクションブロー成形、押出成形またはブロー成形などの方法により目的の成形品を得ることもできる。
本発明の黒色樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に記載の塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に則して測定した鉛筆硬度がＦ〜２Ｈである。鉛筆硬度がＦ未満では、成形体表面に引っかき傷が生じやすく好ましくない。

本発明の黒色樹脂組成物は、ＩＳＯ ６６０３に即して測定された高速面衝撃試験による衝撃エネルギーが２５Ｊ以上であり、３０Ｊ以上であることが好ましい。さらに、破壊形態が延性破壊であることが必要である。衝撃エネルギーが２５Ｊ未満では、脆性破壊を生じ、耐衝撃性が劣るため好ましくない。衝撃エネルギーは５０Ｊ以下であれば十分である。

本発明の黒色樹脂組成物は、ＩＳＯ５２７−１および５２７−２に即して測定された２３℃における引張り強度測定において、破壊呼び歪みが６０〜１８０％であり、７０〜１５０％が好ましい。さらに破壊応力が４０〜８０ＭＰａであり、５０〜７５ＭＰａであることが好ましい。破壊呼び歪みや破壊応力が上記下限未満では、成形品組み込み時の強度不足を招くため、好ましくない。

本発明の黒色樹脂組成物は、ＩＳＯ １１３３に則して測定された３００℃、１．２ｋｇ荷重のメルトボリュームフローレイトが５〜４０ｃｍ^３／１０分であり、１０〜３０ｃｍ^３／１０分であることが好ましい。上記下限未満では、流動性が不足するため好ましくない。

本発明の黒色樹脂組成物から形成された成形品は、ＪＩＳ Ｋ７１０５（プラスチックの光学的特性試験方法）に則して測定した入射受光角２０°と６０°における光沢度は８５以上が好ましく、９０以上がより好ましい。上記下限未満では、外観の漆黒性が劣るため好ましくない。

本発明の黒色樹脂組成物から形成された成形品は、ＪＩＳ Ｋ７１０５（プラスチックの光学的特性試験方法）に則して測定した明度（Ｌ^＊）は１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。上記下限未満では、外観の漆黒性が劣るため好ましくない。ａ^＊値は−０．１以下で且つｂ^＊値は１以上が好ましく、ａ^＊値は−０．１５以下で且つｂ^＊値は１．５以上がより好ましい。ａ^＊値が上記上限超過またはｂ^＊値が上記下限未満では外観の漆黒性が劣るため好ましくない。

以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。なお実施例、比較例中の物性評価、漆黒性評価は下記の方法に従った。

＜物性評価＞
（１）粘度平均分子量
比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４ Ｍｖ^０．８３
ｃ＝０．７

（２）メルトボリュームフローレイト
ＩＳＯ１１３３に則して東洋精機製セミオートメルトエンデクサーにより温度３００℃、荷重１．２ｋｇｆで１０分間に流出したポリマー量（ｃｍ^３）を測定した。

（３）鉛筆硬度
算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍとしたキャビティ面を持つ金型を使用し、日本製鋼所製射出成形機Ｊ−７５Ｅ３を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で、保圧時間２０秒および冷却時間２０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型プレートを成形した。かかる３段型プレートの厚み２ｍｍ部における鉛筆硬度をＪＩＳ Ｋ５６００に則して測定した。

（４）耐熱性評価（荷重たわみ温度）
ペレットを１２０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所製射出成形機Ｊ−７５Ｅ３により、シリンダ温度２８０℃で射出成形した試験片を用い、ＩＳＯ１７８に則して荷重たわみ温度を測定した。荷重：１．８０ＭＰａ。（試験片形状；長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ）

（５）引張試験
日本製鋼所製射出成形機Ｊ−７５Ｅ３を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で成形したダンベル型試験片を用い、ＩＳ０ ５２７−１および５２７−２に則して、２３℃における引張強度を測定し、破壊呼び歪および破壊応力を求めた。

（６）高速面衝撃試験
ＩＳＯ６６０３に則して実施した。島津ハイドロショットＨＴＭ−１を使用し、試験速度７ｍ／秒、衝撃芯半径６．４ｍｍで、鉛筆硬度の測定の際に得られた３段型プレートの厚み２ｍｍ部にて衝撃エネルギーを測定し、目視にて破壊形態を観察した。

（７）耐衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
ＩＳＯ１７９に則して２３℃における試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。

［実施例１］
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、４８％水酸化ナトリウム水溶液３８４４部およびイオン交換水２２，３８０部を仕込み、これに２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（Ｂｉｓ−Ｃ、本州化学製）１，９９２部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（Ｂｉｓ−Ａ、新日鐵化学製）１，７７３部、およびハイドロサルファイト７．５３部（和光純薬製）を溶解した後、塩化メチレン１３，２１０部を加え、撹拌下、１５〜２５℃でホスゲン２，０００部を約６０分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液６４０部およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９３．２部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン３．２４部を加え、さらに２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。
反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を目開き０．３μｍのフィルターに通過させ、さらに軸受け部に異物取出口を有する隔離室付きニーダー中の温水に滴下、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂をフレーク化し、引続き該含液フレークを粉砕・乾燥してパウダーを得た。
その後、該パウダー１００重量部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．０５重量部、ステアリン酸モノグリセリドを０．１重量部添加し、着色剤として、黒色顔料であるカーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）２重量部、および黒色染料であるＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（住友化学工業製；２種類以上の染料の混合物）０．１重量部を均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機［（株）神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６］により脱気しながら溶融混錬押出し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［実施例２］
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを８１．６重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［実施例３］
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを６９．９重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［実施例４］
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン１，５９３部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２，１２８部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［実施例５］
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン３，１８７部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７０９部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［実施例６］
着色剤として、黒色顔料であるカーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）のみを４重量部使用した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［実施例７］
着色剤として、黒色染料であるＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（オリエント化学工業製；２種類以上の染料の混合物）のみを１．０重量部使用した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例１］
芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーとして、帝人化成製パンライトＬ−１２２５ＷＸ（ビスフェノールＡより得られた芳香族ポリカーボネート樹脂）を使用した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例２］
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン１，１９５部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２，４８３部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例３］
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用せず、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン３，９８４部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例４］
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを１１６．６重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例５］
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを４６．４重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例６］
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、４８％水酸化ナトリウム水溶液５２３６部およびイオン交換水２０，０００部を仕込み、これに１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン（Ｂｉｓ−ＯＣ−Ｚ）４７０４部、およびハイドロサルファイト９．４部を溶解した後、塩化メチレン１７，５４０部を加え、撹拌下、１５〜２５℃でホスゲン２，２００部を約６０分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液６５４部およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール８１．６部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン４．３２部を加え、さらに２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。
反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を目開き０．３μｍのフィルターに通過させ、さらに軸受け部に異物取出口を有する隔離室付きニーダー中の温水に滴下、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂をフレーク化し、引続き該含液フレークを粉砕・乾燥してパウダーを得た。
その後、該パウダー１００重量部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．００２５重量部、ステアリン酸モノグリセリドを０．１重量部添加し、着色剤として、黒色顔料であるカーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）２重量部、および黒色染料であるＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（オリエント化学工業製；２種類以上の染料の混合物）０．１重量部を均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機［（株）神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６］により脱気しながら溶融混錬押出し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例７］
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、４８％水酸化ナトリウム水溶液５２３６部およびイオン交換水２０，０００部を仕込み、これに１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン（Ｂｉｓ−ＯＣ−Ｚ）２，５３３部、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（Ｂｉｓ−Ａ）１９４８部およびハイドロサルファイト９．４部を溶解した後、塩化メチレン１７，５４０部を加え、撹拌下、１５〜２５℃でホスゲン２，２００部を約６０分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液６５４部およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０２部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン４．３２部を加え、さらに２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。
反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を目開き０．３μｍのフィルターに通過させ、さらに軸受け部に異物取出口を有する隔離室付きニーダー中の温水に滴下、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂をフレーク化し、引続き該含液フレークを粉砕・乾燥してパウダーを得た。
その後、該パウダー１００重量部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．００２５重量部、ステアリン酸モノグリセリドを０．１重量部添加し、着色剤として、黒色顔料であるカーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）２重量部、および黒色染料であるＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（オリエント化学工業製；２種類以上の染料の混合物）０．１重量部を均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機［（株）神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６］により脱気しながら溶融混錬押出し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表１に示した。

［比較例８］
三菱レイヨン製アクリペット（登録商標）ＶＨ００１）を用いて、評価した結果を表１に示した。
＜漆黒性評価＞
（１）光沢度評価
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品（３段型プレート、厚み２ｍｍ部）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５（プラスチックの光学的特性試験方法）に則して光沢計（ＨＯＲＩＢＡ ＩＧ−３３１、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、入射受光角２０度と６０度の光沢度を測定した。
（２）色差評価
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品（３段型プレート、厚み２ｍｍ部）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５（プラスチックの光学的特性試験方法）に則して積分球分光光度計ＣＥ−７０００Ａ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）を用いて、Ｄ６５光源、反射法、視野角１０°、色差式ＣＩＥ１９７６における色差（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊）を測定した。

［実施例８］
実施例１で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを用いて成形した黒色成形品の漆黒性評価を実施した。評価結果を表２に示した。

［比較例９］
着色剤として、黒色顔料であるカーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）８重量部とした以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。得られたペレットを用いて成形した黒色成形品の漆黒性評価を実施した。評価結果を表２に示した。

［比較例１０］
着色剤として、黒色染料であるＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（オリエント化学工業製）８重量部とした以外は、実施例１と同様の手法にて芳香族ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。得られたペレットを用いて成形した黒色成形品の漆黒性評価を実施した。評価結果を表２に示した。

［参考例１］
市販の高級ガラス漆器（１００ｍｍ角、厚み２ｍｍ、漆黒調、艶有り）を用いて漆黒性評価を実施した。評価結果を表２に示した。

表１および表２の結果から明らかなように、本発明の黒色樹脂組成物からなる黒色樹脂成形品は、耐衝撃性、流動性、表面硬度、耐熱性に優れ、市販の高級ガラス漆器と同等の漆黒性を有する。一方、汎用されるポリカーボネート樹脂では表面硬度が劣り、汎用されるポリメチルメタクリレート樹脂では耐衝撃性が劣るため、かかる有用な特性が得られないことが分かる。また、従来の知見では、共重合ポリカーボネート樹脂はシャルピー衝撃試験の結果、いずれも汎用されるポリカーボネート樹脂に比べて耐衝撃性が大きく劣ると考えられてきたが、高速面衝撃試験結果を比較すると、特許文献２記載の変性ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性が大きく劣ることが確認された。即ち、本発明によれば、汎用されるポリカーボネート樹脂やポリメチルメタクリレート樹脂、特許文献２記載の変性ポリカーボネート樹脂では得られない黒色樹脂組成物および黒色樹脂成形品が得られることが分かる。

本発明の黒色樹脂組成物から形成される黒色樹脂成形品は、携帯電話、液晶テレビ、スピーカー、携帯ゲーム機、ノートパソコンに代表される電気・電子・ＯＡ機器の筐体やインテリアパネル、ドアハンドル、ステアリング、カーオーディオ・カーナビゲーションフレーム、シフトノブに代表される自動車用内装、ルーフスポイラー、ウィンドウガーニッシュ等に代表される自動車外装部品、家具、楽器類に利用できる。

Claims (4)

1. （Ａ）全芳香族ジヒドロキシ成分の９０モル％以上が、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン成分（成分ａ−１）および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン成分（成分ａ−２）であり、成分ａ−１と成分ａ−２との割合がモル比で４０：６０〜９０：１０の範囲である芳香族ジヒドロキシ成分から得られた粘度平均分子量が１．８×１０^４〜３．２×１０^４である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、着色剤（Ｂ成分）０．０１〜５重量部を含有する黒色に着色された樹脂組成物であって、該樹脂組成物は下記（１）〜（４）の特性を満たすことを特徴とする黒色樹脂組成物。
   （１）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に則して測定された鉛筆硬度がＦ〜２Ｈである
   （２）ＩＳＯ ６６０３に則して測定された高速面衝撃試験における衝撃エネルギーが２５Ｊ以上で、かつ破壊形態が延性破壊である
   （３）ＩＳ０ ５２７−１および５２７−２に則して測定された２３℃における引張強度測定において、破壊呼び歪が６０〜１８０％であり、かつ破壊応力が４０〜８０ＭＰａである
   （４）ＩＳＯ １１３３に則して測定された３００℃、１．２ｋｇ荷重のメルトボリュームフローレイトが５〜４０ｃｍ^３／１０分である
2. 着色剤（Ｂ成分）がカーボンブラック（Ｂ−１成分）であり、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、Ｂ−１成分０．１〜５重量部を含有する請求項１記載の黒色樹脂組成物。
3. 着色剤（Ｂ成分）が染料（Ｂ−２成分）であり、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、Ｂ−２成分０．０１〜１重量部を含有する請求項１記載の黒色樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物を成形してなる黒色成形品。