JP6309792B2 - 黒色樹脂組成物および黒色成形品 - Google Patents

Description

本発明は、漆黒性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる樹脂成形品に関する。更に詳しくは耐低温衝撃性、耐候性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、特定の脂肪族ジヒドロキシ構造単位から誘導されたポリカーボネート樹脂に着色剤を添加した高級ガラス漆器のような質感と透明感を備えた漆黒の外観を有する黒色樹脂組成物および黒色成形品に関する。

ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子・ＯＡ機器の筐体や部品、自動車用内装・外装部品、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。一方、ポリカーボネート樹脂はＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に記載の塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した鉛筆硬度は２Ｂ程度に過ぎず、表面が軟らかく傷つきやすい。特に、携帯電話、液晶テレビ、スピーカー、携帯ゲーム機、ノートパソコンに代表される電気・電子・ＯＡ機器の筐体やインテリアパネル、ドアハンドル、ステアリング、カーオーディオ・カーナビゲーションフレーム、シフトノブに代表される自動車用内装、ルーフスポイラー、ウィンドウガーニッシュ等に代表される自動車外装部品、家具、楽器類では、高級感を醸し出すために、高級ガラス漆器のような質感と透明感のある漆黒性が求められており、表面の引っかき傷は致命的な外観不良となる。

ポリカーボネート樹脂の耐擦傷性を向上させる方法として、一般的に樹脂表面に塗装することにより、漆黒性と耐傷つき防止性を付与させることが知られている。しかしながら、塗料の樹脂表面に対する濡れ性や塗装工程の環境条件の影響によってピンホール、クラック、ハジキ、ゆず肌（オレンジピール）といった外観不良や塗装の密着不良が発生し、塗装工程の歩留まりが著しく低下し、生産性が劣ることが課題である。

また、塗装をせずにポリカーボネート樹脂の耐擦傷性を向上させる手法として、樹脂表面にアクリル樹脂フィルム、またはシートを積層する方法が知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、アクリル樹脂はポリカーボネート樹脂よりも耐熱性が低く、更に吸水しやすいため、温湿度による寸法変化が大きく、最終製品に反りが発生することが課題である。さらに、アクリル樹脂フィルム、またはシートの膜厚分布により、外観斑が生じ、漆黒調の高級感が損なわれることも問題である。
そこで、耐擦傷性に優れる共重合ポリカーボネート樹脂（例えば、特許文献２）に着色剤を添加した樹脂組成物、および樹脂成形体を用いることが知られている。しかしながら、該共重合ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性が大きく劣ることが課題であり、実用化に至っていない。

さらに、黒色顔料であるカーボンブラックを分散させたポリカーボネート樹脂に、ＰＢＴ樹脂（ポリブチレンテレフタレート）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン）を混合させた樹脂組成物を用いると表面硬度が向上するが、耐衝撃性が著しく低下するとともに、それを補うために衝撃改質剤を添加すると漆黒性が低下するという課題がある（例えば、特許文献３）。
また、イソソルビドとシクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位からなるポリカーボネートに、着色剤と特定量のヒンダードアミン系安定剤を添加した樹脂組成物は、耐候性、耐衝撃性、漆黒性に優れるが、低温での面衝撃性を向上させる目的でイソソルビドの量を減らすと、同時に耐熱性が低下することになるため実用性の面で課題がある。（例えば、特許文献４）
したがって、塗装を必要とせず、耐低温衝撃性、耐候性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、高級漆器のような質感と透明感を備えた漆黒の外観を有する黒色樹脂組成物、および黒色成形品は未だ存在しないのが現状である。

特開２００７−１６０８９２号公報 特開２０１３−１１２７８１号公報 特開平１１−１０６５１８号公報 特開２０１３−２０９５８５号公報

本発明の目的は、耐低温衝撃性、耐候性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、高級漆器のような質感と透明感を備えた漆黒の外観を有する特定の脂肪族ジヒドロキシ構造単位から誘導された脂肪族ポリカーボネート樹脂に着色剤を添加した黒色樹脂組成物、および黒色成形品を提供することにある。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、イソソルビドと特定の脂肪族ジヒドロキシ成分からなるポリカーボネート樹脂と着色剤とヒンダードアミン系光安定剤からなる黒色に着色された樹脂組成物が、耐低温衝撃性、耐候性、耐擦傷性、耐熱性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記により達成される。

１．主たる繰り返し単位が下記式

で表される単位（Ａ）と下記式

（式中、Ｗは、炭素数８〜１２のアルキレン基を示す。）
で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）が８０／２０〜９５／５であり、２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．２３〜０．６０、荷重たわみ温度が８０℃以上である共重合ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、着色剤（Ｃ成分）０．０１〜５重量部と、Ｎ−ＣＨ _３ 型ヒンダードアミン系光安定剤（Ｄ成分）０．０１〜５重量部を含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成物は下記（１）〜（４）の特性を満たすことを特徴とする黒色樹脂組成物。
（１）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に則して測定された鉛筆硬度がＦ〜２Ｈである
（２）−２０℃の環境下においてＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準拠した高速面衝撃試験の最大衝撃エネルギーが２０Ｊ以上であり、脆性破壊率が５０％以下である
（３）ＪＩＳ Ｚ８７４１に則して測定した入射受光角２０度における光沢度が７５以上９５以下であり、入射受光角６０度における光沢度が８０以上１００以下である
（４）上記樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）のＪＩＳ Ｚ８７２９に則して測定した明度（Ｌ＊）が３０以下である
２．着色剤（Ｃ成分）が有機染料であり、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を含有する前項１記載の黒色樹脂組成物。
３．光安定剤（Ｄ成分）が、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を含有する前項１記載の黒色樹脂組成物。
４．前項１〜３のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物を成形してなる黒色成形品。

本発明の黒色樹脂組成物および黒色成形品は、優れた漆黒性を有し、耐低温衝撃性、耐候性、耐擦傷性、耐熱性に優れることから、電子・電気・ＯＡ機器外装部品、自動車内外装部品、家具、楽器等外観高級化が要求される用途に適応される。したがって、その奏する産業上の効果は格別である。

以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート樹脂は、主たる繰り返し単位が、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とから構成される。本発明における主たる繰り返し単位とは、単位（Ａ）及び（Ｂ）の合計が全繰り返し単位を基準として好ましくは６０モル％以上であり、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上であり、特に好ましくは９０モル％以上である。

（単位（Ａ））
本発明における単位（Ａ）は前記式（Ａ）に示したように、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導されるものである。
前記式（Ａ）は、バイオマス資源の中でエーテル結合を有するジオールは、耐熱性及び鉛筆硬度が高い材料である。
前記式（Ａ）は、立体異性体の関係にある下記式で表される繰り返し単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）が例示される。

これらは、糖質由来のエーテルジオールであり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。繰り返し単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドと呼ばれる。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。
イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）から誘導される繰り返し単位は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。

（単位（Ｂ））
本発明のポリカーボネート樹脂における単位（Ｂ）は前記式（Ｂ）に示したように、炭素数８〜１２の脂肪族ジオールから誘導されるものである。
炭素数８〜１２の脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールが挙げられ、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールが好ましく、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールがより好ましい。これらは２種類以上併用して用いても良い。

（その他の単位）
なお、その他の共重合構成単位を誘導するジオール化合物としては、他の脂肪族ジオール化合物、脂環式ジオール化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物のいずれでも良く、国際公開第２００４／１１１１０６号パンフレット、国際公開第２０１１／０２１７２０号パンフレットに記載のジオール化合物やジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類が挙げられる。
他の脂肪族ジオール化合物としては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどが挙げられる。

脂環式ジオール化合物としては、２−メチル−１，３−シクロブタンジオール、２，４−ジメチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、２−エチル−１，３−シクロブタンジオール、２，４−ジエチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２，４，４−テトラエチル−１，３−シクロブタンジオール、２−ブチル−１，３−シクロブタンジオール、２，４−ジブチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２，４，４−テトラブチル−１，３−シクロブタンジオール、１，２−シクロへキサンジオール、１，３−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられる。

（組成）
本発明のポリカーボネート樹脂は、主たる繰り返し単位が単位（Ａ）と単位（Ｂ）とを含み、それらのモル比（Ａ／Ｂ）は８０／２０〜９５／５である。モル比（Ａ／Ｂ）が８０／２０〜９５／５では、鉛筆硬度が高くなり、耐熱性も高くなり、低吸水性に優れる。単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比は、８２／１８〜９３／７が好ましく、８４／１６〜９２／８がより好ましい。なお、モル比（Ａ／Ｂ）が８０／２０より小さい場合は、耐熱性が低くなり、他方モル比（Ａ／Ｂ）が９５／５より大きい場合は、吸水率が高く、また流動性が悪化する。モル比（Ａ／Ｂ）は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し算出することができる。

（ポリカーボネート樹脂の製造方法）
本発明のポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。

カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。

前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ−クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７〜１．１０モル、より好ましは１．００〜１．０６モルである。

また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。
このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。

アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。
アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム等が例示される。

含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。

金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０^−９〜１×１０^−２当量、好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−５当量、より好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−３当量の範囲で選ばれる。

また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。

またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。

これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。

（比粘度：η_ＳＰ）
本発明のポリカーボネート樹脂の比粘度（η_ＳＰ）は、０．２３〜０．６０の範囲であり、好ましくは０．２５〜０．５５の範囲であり、より好ましくは０．３０〜０．５０の範囲であり、さらに好ましくは０．３５〜０．４５の範囲である。比粘度が０．２３より小さいと射出成形した成形片の強度が低下し、他方０．６０より大きいと射出成形の際の成形加工性が低下し好ましくない。
本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］

なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。

（荷重たわみ温度）
本発明のポリカーボネート樹脂の荷重たわみ温度は、ポリカーボネート樹脂ペレットを８０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所製射出成形機Ｊ−７５Ｅ３により、シリンダ温度２４０℃で射出成形した試験片を用い、ＩＳＯ１７８に則して測定した。荷重は１．８０ＭＰａで測定した。電子・電気・ＯＡ機器外装部品、自動車内外装部品が要求される用途としては、荷重たわみ温度が少なくとも８０℃以上必要で、より好ましくは９０℃以上必要である。

＜着色剤（Ｃ成分）＞
本発明の黒色に着色された樹脂組成物においては、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、着色剤（Ｃ成分）０．０１〜５重量部を含有する。着色剤（Ｃ成分）の含有量は０．１〜４重量部が好ましく、１〜４重量部が好ましい。０．０１重量部未満であると漆黒感が得られず、５重量部を超えると機械特性が低下するため好ましくない。着色剤は、取り扱いを容易にさせる、または、分散性を向上させる目的でマスターバッチを作成し、顆粒化や分散剤の添加を施してもよい。

着色剤（Ｃ成分）としては、黒色無機顔料であるカーボンブラック（Ｃ−１成分）および／または黒色有機染料（Ｃ−２成分）を使用することができる。Ｃ−１成分とＣ−２成分とを併用して使用してもよい。黒色無機顔料であるカーボンブラック（Ｃ−１成分）は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部を含有することが好ましく、０．５〜４重量部を含有することがより好ましく、１〜３重量部を含有することがさらに好ましい。上記範囲であると、漆黒感が得られ、加熱時の熱分解による分子量低下や機械特性の低下が生じ難くなるため好ましい。

黒色有機染料（Ｃ−２成分）は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を含有することが好ましく、０．０３〜０．５重量部を含有することがより好ましく、０．０５〜０．３重量部を含有することがさらに好ましい。上記範囲であると深みのある漆黒性を得ることができる。
黒色有機染料は、２種以上の染料の組み合わせで構成されることが好ましい。黒色有機染料を構成する染料としては、アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、アゾ系、メチン系、キノリン系等の染料が挙げられる。これらの染料を組み合わせて使用することで、特に漆黒性に優れる黒色樹脂組成物を得ることが出来る。染料としては、具体的には次のような染料が例示される。

アンスラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

ペリノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ９０、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１６２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

ペリレン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５５、Ｖａｔ Ｒｅｄ１５、Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ７、Ｆ Ｏｒａｎｇｅ２４０、Ｆ Ｒｅｄ３０５、Ｆ Ｒｅｄ３３９、Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ８３等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

アゾ系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｓｏｌｖｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２１、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３７、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４０、 Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４５等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

メチン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ８０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３等のカラーインデックスで市販されている染料が、またキノリン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。

本発明に用いる黒色有機染料としては、なかでもアンスラキノン系染料とメチン系染料とを用いることが好ましく、中でもアンスラキノン系染料としては、紫、青、緑等の濃色系染料を、そしてメチン系染料としては黄色等の明色系染料を用いることで、深みと清澄感が高く、漆黒性に優れる黒色樹脂組成物が得られるので好ましい。

＜光安定剤（Ｄ成分）＞
本発明の黒色に着色された樹脂組成物においては、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｄ成分）０．０１〜５重量部を含有する。ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｄ成分）の含有量は０．０１５〜１重量部が好ましく、
０．０２〜０．５重量部がより好ましく、０．０３〜０．１重量部がさらに好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤（Ｄ成分）の含有量が０．０１重量部未満では耐候性に劣り、５重量部を超えると成形時に揮発成分が金型に付着するといったトラブルが発生するため好ましくない。

本発明で用いるヒンダードアミン系光安定剤としては、Ｎ−Ｈ型、Ｎ−ＣＨ_３型、Ｎ−ＯＲ型があり、Ｎ−ＣＨ_３型が特に好ましい。Ｎ−Ｈ型のヒンダードアミン系耐光安定剤では、塩基性が高いために加水分解などの劣化を促進することがあり、湿熱環境下において大幅な分子量低下が発生する。ピペリジン構造の一部がメチル基で置換された構造を有するＮ−ＣＨ_３型ヒンダードアミン系光安定剤は、耐候性、耐湿熱性のバランスに優れており、分子量低下、色相変化が小さい。

本発明で用いるヒンダードアミン系光安定剤としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ジデカン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−２−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカ−バメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケルビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプレクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ−バメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの光安定剤は単独もしくは２種以上を併用してもよい。

＜添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、より好適には以下の熱安定剤、離型剤などを配合することができる。

（熱安定剤）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、とくに熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。単位（Ａ）のエーテルジオール残基が熱と酸素により劣化し、着色しやすいため、熱安定剤としてはリン系熱安定剤を含有することが好ましい。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。

上記のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。

上記の二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［３−［（２，４，８，１０）−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ］プロピル］−２−メチルフェノールなどを挙げることができる。

上記のその他の構造を有するホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、およびトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。

各種ホスファイト化合物以外には、例えば、ホスフェート化合物、ホスホナイト化合物、ホスホネイト化合物が挙げられる。
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
上記のリン系熱安定剤の中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。
上記のリン系熱安定剤は、単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。リン系熱安定剤はポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制することを目的に、熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤またはイオウ系熱安定剤を、リン系熱安定剤と組み合わせて添加することもできる。
ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、トリエチレグリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−チオジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス｛（オクチルチオ）メチル｝−ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，５，７，８−テトラメチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン−６−オール、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール等が挙げられる。

これらの中で、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、２，２−チオジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝等が好ましい。
これらのヒンダードフェノール系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。
ヒンダードフェノール系熱安定剤はポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

イオウ系熱安定剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。

これらのイオウ系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。
イオウ系熱安定剤はポリカーボネート樹脂１００重量部当たり、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。
ホスファイト系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤を併用する場合、これらの合計でポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

（離型剤）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。

高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。
なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。

高級脂肪酸としては、炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。

＜その他の添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、他にも、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、熱線吸収剤、難燃剤、加水分解改良剤、無機充填材、抗菌剤、光触媒系防汚剤、光拡散剤、および光高反射用白色顔料などを含有することができる。これらは、本発明の効果に支障のない剤および配合量を適宜選択して含有することができる。

＜黒色樹脂組成物、黒色樹脂成形品＞
本発明の黒色樹脂組成物の製造に当たっては、その製造方法は特に限定されるものではなく公知の製造方法を利用することができる。通常、ポリカーボネート樹脂および添加剤、着色剤を予備混合した後、押出機に投入して溶融混練した後、押出されたスレッドを冷却し、ペレタイザーにより切断して、ペレット状の成形材料が製造される。押出機は単軸押出機、および二軸押出機のいずれもが利用できるが、生産性や混練性の観点からは二軸押出機が好ましい。かかる二軸押出機の代表的な例としては、ＺＳＫ（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、商品名）を挙げることができる。同様のタイプの具体例としてはＴＥＸ（（株）日本製鋼所製、商品名）、ＴＥＭ（東芝機械（株）製、商品名）、ＫＴＸ（（株）神戸製鋼所製、商品名）などを挙げることができる。押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。

更に添加剤、着色剤は、独立して押出機に供給することもできるが、前述のとおり樹脂原料と予備混合することが好ましい。かかる予備混合の手段には、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などが例示される。より好適な方法は、例えば原料の一部と添加剤とをヘンシェルミキサーの如き高速攪拌機で混合してマスター剤を作成した後、かかるマスター剤物を残る全量の樹脂原料とナウターミキサーの如き高速でない攪拌機で混合する方法である。押出機より押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にかかるペレットの製造においては、既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の更なる低減、運送または輸送時に発生する微小粉の更なる低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を行うことが好ましい。ミスカットの低減には、ペレタイザーでの切断時のスレッドの温度管理、切断時のイオン風の吹きつけ、ペレタイザーのすくい角の適正化、および離型剤の適切な配合などの手段、並びに切断されたペレットと水との混合物を濾過してペレットと水およびミスカットとを分離する方法などが挙げられる。その測定方法の一例は例えば特開２００３−２００４２１号公報に開示されている。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。本発明の黒色樹脂組成物は、射出成形、射出圧縮成形、インジェクションブロー成形、押出成形またはブロー成形などの方法により目的の成形品を得ることもできる。

本発明の黒色樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に記載の塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に則して測定した鉛筆硬度がＦ〜２Ｈである。鉛筆硬度がＦ未満では、成形体表面に引っかき傷が生じやすく好ましくない。
本発明の黒色樹脂組成物は、低温面衝撃の破壊形態が延性破壊となり、低温衝撃性に優れる。低温面衝撃性は厚さ２ｍｍ厚角板を用いて、高速衝撃試験機にて試験温度−２０℃、試験速度７ｍ／ｓｅｃ、ストライカー径１／２インチ、受け径１インチにて実施し、そのときの脆性破壊となる確率が５０％以下である。好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下、もっとも好ましくは１５％以下である。また、最大衝撃エネルギーは２０Ｊ以上である。より好ましくは２５Ｊ以上、さらに好ましくは３０Ｊ以上、特に好ましくは３５Ｊ以上である。低温面衝撃の破壊形態が脆性破壊となる確率が５０％を超える場合や最大衝撃エネルギーが２０Ｊ未満の場合には、寒冷地での使用が困難となることがある。

（漆黒性）
ＪＩＳ規格では、屈折率１．５６７であるガラス表面において６０度の入射角の場合反射率１０％を光沢度１００、２０度の入射角の場合反射率５％を光沢度１００としている。
本発明の黒色樹脂組成物から形成された成形品は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に則して測定した入射受光角２０度における光沢度は７５以上９５以下であり、８０以上９５以下が好ましく、８５以上９５以下がより好ましい。入射受光角６０度における光沢度は８０以上１００以下であり、８５以上１００以下が好ましく、９０以上１００以下がより好ましい。上記下限未満では、外観の光沢性が劣るため好ましくなく、上記上限を超えると、反射する光によって表面が光って見えるために、高級ガラス漆器のような深みのある光沢が得られないので好ましくない。

本発明の黒色樹脂組成物から形成された成形品は、ＪＩＳ Ｚ８７２９に則して測定した明度（Ｌ＊）は３０以下であり、２７以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。上記上限を超えると、外観の漆黒性が劣るため好ましくない。
入射受光角２０度の光沢度が７５以上９５以下、入射受光角６０度の光沢度が８０以上１００以下であり、かつ色差Ｌ＊が３０以下であると漆黒性に優れ、高級ガラス漆器のような深みのある光沢をもった外観となる。

以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。

＜物性評価＞
１．比粘度
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂ペレット０．７ｇを溶解した溶液として、２０℃でオストワルド粘度計（装置名：ＲＩＧＯ ＡＵＴＯ ＶＩＳＣＯＳＩＭＥＴＥＲ ＴＹＰＥ ＶＭＲ−０５２５・ＰＣ）を使用して測定した。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］

２．耐熱性評価（荷重たわみ温度）
ポリカーボネート樹脂ペレットを８０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所製射出成形機Ｊ−７５Ｅ３により、シリンダ温度２４０℃金型温度８０℃で射出成形した試験片を用い、ＩＳＯ１７８に則して荷重１．８０ＭＰａで荷重たわみ温度を測定した。（試験片形状；長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ）

３．鉛筆硬度
ポリカーボネート樹脂ペレットを８０℃で５時間乾燥後、日本製鋼所製射出成形機Ｊ−７５Ｅ３により、シリンダ温度２４０℃、金型温度８０℃で成形し、黒色成形品（３段型プレート、厚み２ｍｍ部）得た。その成型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００の基図板試験方法によって測定した。

４．高速面衝撃試験
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品を使用し、厚さ２ｍｍの角板を高速衝撃試験機 島津ＨＹＤＲＯＳＨＯＴＨＩＴＳ−Ｐ１０（島津製作所）を使用して、試験温度−２０℃、試験速度７ｍ／ｓｅｃ、ストライカー径１／２インチ、受け径１インチにて１０回試験を実施し、そのときの脆性破壊となった確率（脆性破壊率）と最大衝撃エネルギーを評価した。

５．耐候性試験
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品（３段型プレート、厚み２ｍｍ部）を使用し、ＪＩＳ Ｂ７７５３に準拠してスガ試験機社製サンシャインウェザオメーターＳ８０を用いて、サンシャインカーボンアーク（ウルトラロングライフカーボン４対）光源で放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａに設定し、照射及び表面スプレ（降雨）にてブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下、１０００時間照射処理を行った。表面スプレー（降雨）時間は、１２分／１時間とした。ガラスフィルターはＡタイプを用いた。その試験前後の成形片に対して、該成形片０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηＳＰ）を測定し、耐候性試験後の比粘度保持率（分子量保持率）を求めた。評価は、比粘度保持率（分子量保持率）が９５％以上を◎、９０％以上９５％未満を○、８０％以上９０％未満を△、８０％未満を×とした。
ΔηＳＰ＝（ηＳＰ１／ηＳＰ０）×１００
ΔηＳＰ：比粘度保持率
ηＳＰ１：試験後の比粘度
ηＳＰ０：試験前の比粘度

６．湿熱試験
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品（３段型プレート、厚み２ｍｍ部）を使用し、８５℃８５％ＲＨの条件下で１０００時間放置した後、該成形片０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηＳＰ）を測定し、湿熱試験後の比粘度保持率（分子量保持率）を求めた。評価は、比粘度保持率（分子量保持率）が９５％以上を◎、９０％以上９５％未満を○、８０％以上９０％未満を△、８０％未満を×とした。

７．漆黒性
漆黒性評価は光沢度評価および色差評価により行なった。
（１）光沢度評価
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品（３段型プレート、厚み３ｍｍ部）を使用し、ＪＩＳ Ｚ８７４１に則して、光沢計（ＨＯＲＩＢＡ ＩＧ−３３１、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、入射受光角２０度と６０度の光沢度を測定した。
（２）明度（Ｌ＊）
鉛筆硬度の測定の際に得られた黒色成形品（３段型プレート、厚み３ｍｍ部）を使用し、ＪＩＳ Ｚ８７２９に則して、積分球分光光度計ＣＥ−７０００Ａ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）を用いて、Ｄ６５光源、反射法、視野角１０度、ＳＣＩ（正反射光を含む）方式にて、色差式ＣＩＥ１９７６における明度（Ｌ＊）を測定した。

＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
［実施例１］
イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）４１１部、１，９−ノナンジオール（以下ＮＤと略す）６６部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０^−２部と水酸化ナトリウム０．６×１０^−４部を窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、６０℃／ｈｒの速度で２５０℃まで昇温を行い、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットして比粘度が０．４０１であるポリカーボネート樹脂ペレットを得た。

得られたペレット１００重量部に対して、着色剤として、黒色有機染料であるＣ−２：ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（住友化学工業製；２種類以上の染料の混合物）０．１重量部、光安定剤としてＮ−ＣＨ_３型ヒンダードアミン化合物であるＤ−１：アデカスタブＬＡ−５２（（株）ＡＤＥＫＡ製）を０．０５重量部、酸化防止剤としてＥ−１：イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ製）を０．０５重量部とヒンダードフェノール系安定剤であるＥ−２：イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ製）を０．１重量部を均一に混合した後、かかる混合物を押出機に投入して樹脂組成物の作製を行った。押出機としては径３０ｍｍφのベント式二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０α−３５ＢＷ−３Ｖ）を使用した。押出条件は吐出量３０〜４０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第１供給口からダイス部分まで２３０℃とし、組成物ペレットを得た。評価結果を表１に記載した。

［実施例２］
着色剤として、黒色有機染料であるＣ−２：ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（住友化学工業製；２種類以上の染料の混合物）０．２５重量部とした他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［参考例３］
光安定剤としてＮ−Ｈ型ヒンダードアミン化合物であるＤ−２：アデカスタブＬＡ７７Ｙ（（株）ＡＤＥＫＡ製）を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例４］
着色剤として、黒色顔料であるＣ−１：カーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）１．０重量部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例５］
ＮＤの代わりに１，１０−デカンジオール（以下ＤＤと略す）７１部を用い、比粘度０．３９４のポリカーボネート樹脂ペレットを得た他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例６］
ＩＳＳ４５１部、１，１２−ドデカンジオール（以下ＤＤＤと略す）６９部、ＤＰＣ７５０部を原料として用い、比粘度０．３９８のポリカーボネート樹脂ペレットを得た他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例７］
ＩＳＳ４１１部、ＮＤ９９部、ＤＰＣ７５０部を原料として用い、比粘度０．４０２のポリカーボネート樹脂ペレットを得た他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例８］
光安定剤としてＮ−ＣＨ_３型ヒンダードアミン化合物であるＤ−１：アデカスタブＬＡ５２（（株）ＡＤＥＫＡ製）０．１重量部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［参考例９］
光安定剤としてＮ−Ｈ型ヒンダードアミン化合物であるＤ−２：アデカスタブＬＡ７７Ｙ（（株）ＡＤＥＫＡ製）０．１重量部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例１０］
光安定剤としてＮ−ＣＨ_３型ヒンダードアミン化合物であるＤ−３：アデカスタブＬＡ６３Ｐ（（株）ＡＤＥＫＡ製）０．０５重量部を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例１］
ＩＳＳ３９１部、ＮＤ１２１部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いて比粘度が０．３８０のポリカーボネート樹脂ペレットを得た他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例２］
ＩＳＳ４２５部、１，６−ヘキサンジオール（以下ＨＤと略す）６１部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いて比粘度が０．３８３のポリカーボネート樹脂ペレットを得た他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例３］
ＩＳＳ３４１部、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭと略す）１５８部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いて比粘度が０．３８２のポリカーボネート樹脂ペレットを得た。得られたペレット１００重量部に対して光安定剤としてＤ−２：アデカスタブＬＡ７７Ｙ（（株）ＡＤＥＫＡ製）を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例４］
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人製パンライトＬ−１２２５Ｙ）を用いて着色剤としてＣ−１：カーボンブラック（三菱化成工業製＃３６００）１．０重量部を用いた他は同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例５］
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人製パンライトＬ−１２２５Ｙ）を用いて着色剤としてＣ−２：ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＣ−５８５７（住友化学工業製）０．３重量部を用いた他は同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［参考例１］
市販の高級ガラス漆器（１００ｍｍ角、厚み３ｍｍ、漆黒調、艶有り）を用いて漆黒性評価を実施した。評価結果を表１に示した。

本発明の黒色樹脂組成物および黒色成形品は、優れた漆黒性を有し、耐低温衝撃性、耐候性、耐擦傷性、耐熱性に優れることから、電子・電気・ＯＡ機器外装部品、自動車内外装部品、家具、楽器として有用である。

Claims (4)

1. 主たる繰り返し単位が下記式
   

   

   で表される単位（Ａ）と下記式
   

   

   （式中、Ｗは、炭素数８〜１２のアルキレン基を示す。）
   で表される単位（Ｂ）を含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）が８０／２０〜９５／５であり、２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．２３〜０．６０、荷重たわみ温度が８０℃以上である共重合ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、着色剤（Ｃ成分）０．０１〜５重量部と、Ｎ−ＣＨ _３ 型ヒンダードアミン系光安定剤（Ｄ成分）０．０１〜５重量部を含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成物は下記（１）〜（４）の特性を満たすことを特徴とする黒色樹脂組成物。
   （１）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に則して測定された鉛筆硬度がＦ〜２Ｈである
   （２）−２０℃の環境下においてＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準拠した高速面衝撃試験の最大衝撃エネルギーが２０Ｊ以上であり、脆性破壊率が５０％以下である
   （３）ＪＩＳ Ｚ８７４１に則して測定した入射受光角２０度における光沢度が７５以上９５以下であり、入射受光角６０度における光沢度が８０以上１００以下である
   （４）上記樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）のＪＩＳ Ｚ８７２９に則して測定した明度（Ｌ＊）が３０以下である
2. 着色剤（Ｃ成分）が有機染料であり、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を含有する請求項１記載の黒色樹脂組成物。
3. 光安定剤（Ｄ成分）が、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部を含有する請求項１記載の黒色樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物を成形してなる黒色成形品。