JP5965719B2

JP5965719B2 - 紫外線ランプ用カバー

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Publication number: JP5965719B2
Application number: JP2012109196A
Authority: JP
Inventors: 哲也本吉; 山中　克浩; 克浩山中; 哲三河野
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2012-05-11
Filing date: 2012-05-11
Publication date: 2016-08-10
Anticipated expiration: 2032-05-11
Also published as: JP2013235798A

Description

本発明は、紫外線の特定の波長、特に３００〜４００ｎｍの透過性に優れ、さらに３００ｎｍ〜４００ｎｍでの紫外線劣化が極めて少なく、誘引灯のガラス飛散防止性に優れた樹脂よりなる紫外線ランプ用カバーに関する。

従来、紫外線ランプ、特に誘引灯用カバーには昆虫を誘引する近紫外線透過率が高く、紫外線耐久性、誘引灯のガラスの飛散防止性に優れている透明フッ素樹脂からなるカバーが使用されてきた（特許文献１）。しかしながら、フッ素樹脂は樹脂自体が非常に高価であり、さらに比重が高いためカバー１本当たりの使用量が多くコストが高いという問題や、成型時に腐食ガスが発生し、金型が腐食する問題、使用後の廃棄処理時に燃焼しにくく、かつ有害ガスを発生するという問題、フッ素樹脂の原料となる蛍石の枯渇懸念という問題があった。
また、ポリカーボネート樹脂では紫外線吸収剤を添加しないと紫外線劣化が大きく、紫外線吸収剤を添加すると近紫外線を透過しなくなる欠点がある。

また、ＰＭＭＡは紫外線吸収剤を添加しないと紫外線劣化が大きく、一方、紫外線吸収剤を添加すると近紫外線を透過しなくなり、さらに、耐衝撃性が低く、蛍光灯のガラスの飛散防止性の面で充分な特性を発揮出来ない欠点がある。
また、ポリカーボネート樹脂、ＰＭＭＡは石油資源から得られる樹脂であるため、近年の近年石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加の問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。

その中でも、バイオマス資源を原料として使用し、かつ耐熱性が高い非晶性のポリカーボネート樹脂として、糖質から製造可能なエーテルジオール残基から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂が検討されている。特に、モノマーとしてイソソルビドを中心に用いてポリカーボネートに組み込むことが検討されてきた。特にイソソルビドのホモポリカーボネートについて記載されている（特許文献２）。特許文献２では、溶融エステル交換法を用いて２０３℃の融点を持つホモポリカーボネートを報告している。また、イソソルビドと脂肪族ジヒドロキシ化合物とを共重合することにより、耐熱性と成型性に優れたポリカーボネート樹脂が提案されている（特許文献３）。

特開２００５−７１８４９号公報英国特許出願公開第１０７９６８６号明細書国際公開第２００４／１１１１０６号パンフレット

本発明の目的は、紫外線の特定の波長、特に３００〜４００ｎｍの透過性に優れ、さらに３００ｎｍ〜４００ｎｍでの紫外線劣化が極めて少なく、誘引灯のガラス飛散防止性に優れた透明プラスチックよりなる紫外線ランプ用カバーを提供することである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、イソソルビドを含むポリカーボネート樹脂が、３００〜４００ｎｍの透過性に優れ、さらに紫外線劣化が少なく、ガラス飛散防止性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記により達成される。

１．下記式で表されるカーボネート単位（Ａ）と、脂肪族ジオール化合物および脂環式ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導されるカーボネート単位（Ｂ）とを含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）が５０／５０〜９０／１０のポリカーボネート樹脂から形成され、波長３６０ｎｍの透過率が８８％以上である紫外線ランプ用カバー。

２．比重が１．２〜１．５である前項１記載の紫外線ランプ用カバー。
３．２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．３〜０．８である前項１記載の紫外線ランプ用カバー。
４．厚みが０．２〜１．５ｍｍである前項１記載の紫外線ランプ用カバー。
５．紫外線ランプ用カバーは、誘引灯用カバーである前項１記載の紫外線ランプ用カバー。

本発明の紫外線ランプ用カバーは、紫外線の特定の波長、特に３００〜４００ｎｍの透過性に優れ、さらに３００ｎｍ〜４００ｎｍでの紫外線劣化が極めて少なく、誘引灯のガラス飛散防止性に優れるため、誘引灯用カバーとして好適に使用することができ、その奏する工業的効果は格別である。

以下、本発明を詳細に説明する。

＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、上記式で表されるカーボネート単位（Ａ）と、脂肪族ジオール化合物および脂環式ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導されるカーボネート単位（Ｂ）とを含む。

（単位（Ａ））
本発明にかかる単位（Ａ）は前記式（Ａ）に示したように、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導されるものである。前記式（Ａ）は、バイオマス資源の中でエーテル結合を有するジオールで、耐熱性および鉛筆硬度が高い材料である。前記式（Ａ）は、立体異性体の関係にある下記式で表される繰り返し単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）が例示される。

これらは、糖質由来のエーテルジオールであり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。繰り返し単位（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドと呼ばれる。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。
イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）から誘導される繰り返し単位は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。

（単位（Ｂ））
本発明のポリカーボネート樹脂における単位（Ｂ）は、脂肪族ジオール化合物および脂環式ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導されるカーボネート単位である。
脂肪族ジオール化合物は、直鎖脂肪族ジオール化合物または分岐脂肪族ジオール化合物のいずれでもよい。直鎖脂肪族ジオール化合物として、好ましくは炭素原子数２〜３０、より好ましくは炭素原子数３〜２０、さらに好ましくは炭素原子数３〜１０の直鎖脂肪族ジオール化合物が使用される。また、分岐脂肪族ジオール化合物として、好ましくは炭素原子数３〜３０、より好ましくは炭素原子数３〜２０、さらに好ましくは炭素原子数４〜１２の分岐脂肪族ジオール化合物が使用される。
脂環式ジオール化合物として、好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは炭素原子数６〜２０の脂環式ジオール化合物が使用される。

直鎖脂肪族ジオール化合物として、具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２,２,４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、水素化ジリノレイルグリコール，水素化ジオレイルグリコールなどが挙げられる。なかでも１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。

分岐脂肪族ジオール化合物として、具体的には、１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサングリコール、１，２−オクチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，３−ジイソブチル−１，３−プロパンジオール、２,２-ジイソアミル-１,３-プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。なかでも３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが好ましい。

脂環式ジオール化合物として、具体的には、１，２-シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオールなどのシクロヘキサンジオール類、１，２-シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール類、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノールなどのノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３−アダマンタンジオール、２，２−アダマンタンジオール、デカリンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。これらのうち、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンが好ましい。
これらの脂肪族ジオール化合物および脂環式ジオール化合物は、１種もしくは２種類以上併用して用いても良い。また、本発明で使用されるジオール化合物は、本発明の効果を損なわない範囲で芳香族ジオール化合物を併用してもよい。

（組成）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とを含み、それら単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）は５０／５０〜９０／１０である。単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは６０／４０〜９０／１０である。なお、モル比（Ａ／Ｂ）が５０／５０より小さい場合は、耐熱性が低くなり、他方モル比（Ａ／Ｂ）が９０／１０より大きい場合は、溶融粘度が高くなり、成型性が悪化し、それに伴い、衝撃性が悪化する。各繰り返し単位のモル比は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し算出する。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、カーボネート単位（Ａ）とカーボネート単位（Ｂ）との合計が、全カーボネート単位中７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、９５モル％以上が特に好ましい。

（比粘度：η_ＳＰ）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の比粘度（η_ＳＰ）は、０．３〜０．８が好ましく、０．３２〜０．６がさらに好ましく、０．３３〜０．５が特に好ましい。比粘度が０．３〜０．８では強度および成形加工性が良好となる。本発明のポリカーボネート樹脂の比粘度が、０．３より小さいと紫外線ランプカバーの強度が低下し、落下衝撃時にランプの破片が飛散しやすく、他方０．８より大きいと射出成形の際の成形加工性が低下しやすくなる。

本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。

（ガラス転移温度：Ｔｇ）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは７０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１４０℃である。Ｔｇが９０℃〜１３０℃であると、光学成形体として使用した際に、耐熱安定性および成形性が良好であり好ましい。
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃より低いと成形片での耐熱性が不十分となり好ましくない。また、本発明のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１５０℃より大きいと射出成形の際の成形加工性が悪くなるため好ましくない。
ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。

（ポリカーボネート樹脂の製造方法）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ−クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７〜１．１０モル、より好ましは１．００〜１．０６モルである。

また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。
このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。

アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。

アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム等が例示される。塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。

塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。

含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。

金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０^−９〜１×１０^−２当量、好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−５当量、より好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−３当量の範囲で選ばれる。
また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。

またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。

（添加剤等）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができる。
また、本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂と併用してもよい。

（光安定剤）
本発明の紫外線用ランプカバーで使用されるポリカーボネート樹脂には、光安定剤が好ましく含有される。光安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０００１重量部〜１重量部、より好ましくは０．００１重量部〜０．８重量部、更に好ましくは０．００５重量部〜０．５重量部、特に好ましくは０．０１重量部〜０．３重量部、最も好ましくは０．０５重量部〜０．１５重量部である。
耐光安定剤の含有量が多過ぎると、ポリカーボネート樹脂組成物が着色する傾向があり、一方、少な過ぎると耐候試験に対する十分な改良効果が得られない傾向がある。耐光安定剤とは、主に紫外線等の光による樹脂の劣化を防止し、光に対する安定性を向上させる作用を有するものである。耐光安定剤としては、紫外線などの光を吸収し、そのエネルギーを熱エネルギーなどのポリマーの分解に寄与しないエネルギーとして変換して放出するものがあげられる。より具体的には、紫外線そのものを吸収する紫外線吸収剤や、ラジカル捕捉作用のある光安定剤等を挙げることができる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤は、窒素原子の結合態様に着目して、ＮＨ型（Ｈ＝水素原子）、ＮＭｅ型（Ｍｅ＝メチル基）、およびＮＲ型（Ｒ＝メチル基以外の有機基）に分類することができる。本発明では、これらの何れのタイプのものも使用することができる。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］、ポリ［〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン縮重合物などが挙げられる。これらのヒンダードアミン系光安定剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

（紫外線用ランプカバー）
本発明の紫外線用ランプカバーは、誘引灯カバーとして好適に使用される。ポリカーボネート樹脂から誘引灯カバーを形成するには、一般的には中空に熔融押出し成形すればよい。例えば、ポリカーボネート樹脂ペレットを２００℃〜２８０℃の温度で熔融し、従来公知の技術で中空押出しチューブ状に成形する。冷却は水冷〜温水冷却で行えばよい。延伸は、特に必要としないが、延伸をしても特に差支えない。得られたチューブは一般的に内径１０〜１００ｍｍ、好ましくは１５〜７５ｍｍ、特に好ましくは２５〜５０ｍｍで、肉厚は０．２〜１．５ｍｍ、好ましくは０．２５〜１．０ｍｍ、特に好ましくは０．３〜０．８ｍｍである。肉厚が上記範囲であると、ガラス飛散防止性に優れ好ましい。

チューブからなる誘引灯カバーの両端を固定するキャップは、内層が軟質（エラストマー的）な、例えば、曲げ弾性率が１〜１，０００ＭＰａの素材で、外層は硬質な、例えば、曲げ弾性率１，０００〜１０，０００ＭＰａの素材で構成される二重構造を有するものが適当であり、誘引灯のガラスの飛散防止性に有効なキャップであることが必須である。キャップは誘引灯の口金部に装着するのが、誘引灯のガラスの飛散防止に特に有効である。いずれにしても、素材は特定されるものではないが、内層には例えばシリコーンゴム、ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、ポリテトラフルオロエチレン等が適しており、外層には例えばポリカーボネート（ＰＣ）、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、非晶ポリアリレート等が適している。内層は、好ましくは肉厚０．５〜１０ｍｍ、より好ましくは肉厚１〜５ｍｍであり、外層はその上に設けられ好ましくは１〜２０ｍｍ、より好ましくは２〜１０ｍｍであるのが望ましい。長さはそれぞれ好ましくは２〜５０ｍｍ、より好ましくは５〜３０ｍｍであるのが適当である。

（透過率）
本発明の紫外線ランプ用カバー、特に誘引灯カバーとしての３６０ｎｍの透過率は８８％以上である。８８％未満では、誘虫効果が低くなり、好ましくない。

（比重）
本発明の紫外線ランプ用カバーの比重は、好ましくは１．２〜１．５、より好ましくは１．２〜１．４８、さらに好ましくは１．２〜１．４５である。１．５を超えるとであるとカバーが重くなり、取り付け時の負担が大きくなり好ましくない。また、１本あたりの樹脂使用量が多くなり、製造コストが上がり好ましくない。

以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。

１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
２．比粘度測定
２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
３．比重
ＪＩＳＫ７１１２のＡ法（水中置換法）に従って測定した。
４．透過率
日本バリアン社製分光光度計ＣＡＲＹ−５を用いて得られたチューブの３６０ｎｍの透過率を測定し、以下の基準で評価した。
○：良好
×：不良
５．落下テスト
ポリカーボネート樹脂をシリンダー温度２３０℃で押出成形することにより、φ３４ｍｍのチューブを作製し、２０Ｗの直管蛍光灯（長さ５８０ｍｍ）に得られたチューブを装着し、両端をシリコーンゴム製のキャップで固定した。このチューブを装着した蛍光灯を３ｍの高さより、厚さ５ｃｍ以上のコンクリート床面に水平に落下させた際、蛍光灯のガラスの飛散状況で評価した。ガラスの飛散がランプの長さ＋１ｍ、つまり１．５８ｍ以上の範囲まで飛散した場合は×、１．５８ｍ未満の範囲内に飛散した場合は○とした。
６．成型機の腐食度
チューブ用成型機（シリンダー材質：窒化鋼スクリュー材質：ＳＣＭ金型材質：炭素鋼）を用いて、長さ５８０ｍｍのチューブを１０００本成型した後に、成型機の腐食やチューブに異物やスジが確認された場合は×、成型機の腐食が見られず、且つチューブに異物やスジが確認できない場合は○とした。
７．総合評価
透過率、成型機の腐食度および飛散防止性がすべて○の場合を○とし、それ以外を×とした。

［実施例１］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）３７５部、１，６−ヘキサンジオール（以下ＨＤと略す）１０１部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０^−２部と水酸化ナトリウム０．６×１０^−４部を窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、６０℃／ｈｒの速度で２５０℃まで昇温を行い、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、触媒量の２倍モルのドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を添加し、触媒を失活した後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た。該ペレットの比粘度を測定した。

＜チューブの製造＞
次に得られたポリカーボネート樹脂から上記評価６に記載の成型機を用いて、長さ５８０ｍｍ、φ３４ｍｍのチューブを作製し、透過率、落下テスト、成型機の腐食度を評価した。また得られたチューブを誘引灯のカバーとして実装し、２０００ｈｒ照射後の３６０ｎｍの透過率を測定した。

［実施例２］
ＩＳＳ、ＨＤの量をＩＳＳ４２５部、ＨＤ６１部に変更した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例３］
ＩＳＳ３５１部、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭと略す）１４８部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例４］
実施例１で得られた樹脂を用いて、チューブの厚みを０．５０ｍｍとした以外は全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例５］
実施例１で得られた樹脂１００重量部に対し、耐光安定剤としてヒンダードアミン系光安定剤（ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−７７）を０．０８重量部添加し、径１５ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）テクノベル社製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ）により樹脂組成物ペレットを得た。押出条件は吐出量１４ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第１供給口からダイス部分まで２５０℃とした。得られた樹脂組成物ペレットを実施例１と同様の操作を行いチューブを製造し、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例１］
ＩＳＳ５０１部、ＤＰＣ７４９．７部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例２］
ＩＳＳ、ＨＤの量をＩＳＳ４２５部、ＨＤ６１部に変更した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例３］
ＩＳＳ３５０部、ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略す）２３５部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例４］
ポリカーボネート樹脂ペレット（帝人化成（株）製パンライトＬ−１２５０）を用いてチューブを作成した他は、実施例１と全く同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例５］
ＭＦＡペレット（ソルベイソレクシス株式会社製のアルゴフロンＭＦＡ６２０）を用いてチューブを作成した他は、実施例１と全く同様の評価を行った。チューブ１０００本作成後の成型機は腐食がみられ、チューブは異物、スジが多く発生した。その結果を表１に記載した。

表１中のＨＤは１，６−ヘキサンジオール、ＣＨＤＭは１，４−シクロヘキサンジメタノール、ＢＰＡはビスフェノールＡ、ＩＳＳはイソソルビド誘導体を示し、カーボネート単位のジオール成分である。

本発明の紫外線ランプ用カバーは、誘引灯カバーとして有用である。

Claims

下記式で表されるカーボネート単位（Ａ）と、脂肪族ジオール化合物および脂環式ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導されるカーボネート単位（Ｂ）とを含み、単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）が５０／５０〜９０／１０のポリカーボネート樹脂から形成され、波長３６０ｎｍの透過率が８８％以上である紫外線ランプ用カバー。
比重が１．２〜１．５である請求項１記載の紫外線ランプ用カバー。
２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．３〜０．８である請求項１記載の紫外線ランプ用カバー。
厚みが０．２〜１．５ｍｍである請求項１記載の紫外線ランプ用カバー。
紫外線ランプ用カバーは、誘引灯用カバーである請求項１記載の紫外線ランプ用カバー。