JP5673541B2 - 含フッ素重合体の製造方法 - Google Patents
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- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
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Description
式(1):
CH2=CR1−R2−O−(AO)p−X (1)
(式中、R1は水素原子またはアルキル基;R2は炭素数2以上のアルキレン基;AOは炭素数2〜4の直鎖状または分岐鎖状のオキシアルキレン基;pは正の整数;XはHまたはSO3Y(YはNH4またはアルカリ金属原子);AOが複数個存在する場合は同一でも互いに異なっていてもよく、また、2種以上のブロック構造を形成していてもよい)で示される化合物(1)の存在下に少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む単量体を水性分散重合することを特徴とする含フッ素重合体の製造方法に関する。
CH2=CR3−R4−O−(BO)m−(EO)n−X (2)
(式中、R3は炭素数1〜10のアルキル基;R4は炭素数2〜10の直鎖状のアルキレン基;Xは式(1)と同じ;BOはブチレンオキサイド単位;EOはCH2CH2OまたはCH(CH3)O単位;mは0〜50の整数;nは0〜100の整数;m+nは1〜150の整数)で示される化合物(2)であることが好ましい。
CH2=CR1−R2−O−(AO)p−X (1)
(式中、R1は水素原子またはアルキル基;R2は炭素数2以上のアルキレン基;AOは炭素数2〜4の直鎖状または分岐鎖状のオキシアルキレン基;pは正の整数;XはHまたはSO3Y(YはNH4またはアルカリ金属原子、たとえばKまたはNaなど);AOが複数個存在する場合は同一でも互いに異なっていてもよく、また、2種以上のブロック構造を形成していてもよい)で示される化合物(1)の存在下に少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む単量体を水性分散重合することを特徴とする。
CH2=CR3−R4−O−(BO)m−(EO)n−X (2)
(式中、R3は炭素数1〜10のアルキル基;R4は炭素数2〜10の直鎖状のアルキレン基;Xは式(1)と同じ;BOはブチレンオキサイド単位;EOはCH2CH2OまたはCH(CH3)O単位;mは0〜50の整数;nは0〜100の整数;m+nは1〜150の整数)で示される化合物(2)であることが好ましい。
CH2=C(CH3)CH2CH2−O−(BO)m−(EO)n−H、
CH2=C(CH3)CH2CH2−O−(BO)m−(EO)n−SO3NH4、
(式中、BO、EO、nおよびmは式(2)と同じ)で示される化合物が好ましい。
CX1 2=CX2−(Rf)m−Y1 (3)
(式中、Y1は−OH、−COOH、−SO2F、−SO3M2(M2は水素原子、NH4基またはアルカリ金属)、カルボン酸塩、カルボキシエステル基、エポキシ基またはシアノ基;X1およびX2は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子;Rfは炭素数1〜40の2価の含フッ素アルキレン基または炭素数1〜40のエーテル結合を含有する2価の含フッ素アルキレン基;mは0または1)で示される化合物があげられる。
測定装置:HONEYWELL社製のマイクロトラックUPA
測定方法:動的光散乱法
測定する乳濁液を純水で計測可能な濃度に希釈して試料とし、室温にて測定を行う。得られたデータの個数平均径を粒子径とする。
計算方法:(1)で求めた平均粒子径と固形分含有量から、重合体比重を1.8として計算する。
NMR測定装置:VARIAN社製
1H−NMR測定条件:400MHz(テトラメチルシラン=0ppm)
19F−NMR測定条件:376MHz(トリクロロフルオロメタン=0ppm)
昭和電工製Shodex GPC−104を使用し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量を求める。
測定条件
キャリア:テトラヒドロフラン(THF)
流速:0.6ml/min
カラム温度:40℃
試料:測定する樹脂の3%THF溶液
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
CH2=C(CH3)−CH2CH2−O−(BO)6−(EO)10−SO3NH4
(式中、BOは式(2)と同じ、EOはCH2CH2O。以下同様)
で示される化合物(1−1)0.10g(200ppm/水(重合媒体としての水。以下同様))を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
CH2=C(CH3)−CH2CH2−O−(BO)6−(EO)20−H
で示される化合物(1−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.60〜0.65MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
NaSO3CH((CH2)mCH3)((CH2)nCH3)
(m+n=14〜17の混合物)で示される化合物0.1g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.60〜0.65MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、パーフルオロオクタン酸アンモニウム50%水溶液0.50g(パーフルオロオクタン酸アンモニウムの濃度1000ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が1.00〜1.10MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、60℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、前記化合物(1−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdF/HFP(=78/22モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、前記化合物(1−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdFを圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、前記化合物(1−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.80MPaとなるようにVdF/TFE/HFP(=50/20/30モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水1000g、前記化合物(1−2)0.4g(400ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が2.3〜2.5MPaとなるようにVdFを圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、前記化合物(1−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdF/TFE(=60/40モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、前記化合物(1−2)0.10g(200ppm/水)とパーフルオロヘキサン酸アンモニウム50%水溶液0.50g(パーフルオロヘキサン酸アンモニウムの濃度1000ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.60〜0.65MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水1000gパーフルオロヘキサン酸アンモニウム50%水溶液0.50g(パーフルオロヘキサン酸アンモニウムの濃度1000ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdFを圧入し、70℃に昇温した。
Claims (6)
- 式(2):
CH 2 =CR 3 −R 4 −O−(BO) m −(EO) n −X (2)
(式中、R 3 は炭素数1〜10のアルキル基;R 4 は炭素数2〜10の直鎖状のアルキレン基;XはHまたはSO 3 Y(YはNH 4 またはアルカリ金属原子);BOはブチレンオキサイド単位;EOはCH 2 CH 2 OまたはCH(CH 3 )O単位;mは0〜50の整数;nは0〜100の整数;m+nは1〜150の整数)で示される化合物(2)の存在下に少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む単量体を水性分散重合することを特徴とする含フッ素重合体の製造方法。 - 炭素数が6以下の含フッ素界面活性剤を併用する請求項1記載の製造方法。
- フルオロオレフィンが、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンよりなる群れから選ばれる少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む請求項1または2記載の製造方法。
- フルオロオレフィンが、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンである請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- フルオロオレフィンが、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンである請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 水性分散重合が、乳化重合である請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
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