JP5454470B2 - 含フッ素重合体の製造方法 - Google Patents
含フッ素重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5454470B2 JP5454470B2 JP2010514456A JP2010514456A JP5454470B2 JP 5454470 B2 JP5454470 B2 JP 5454470B2 JP 2010514456 A JP2010514456 A JP 2010514456A JP 2010514456 A JP2010514456 A JP 2010514456A JP 5454470 B2 JP5454470 B2 JP 5454470B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polymerization
- water
- compound
- fluoropolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
式(1):
CH2=CHCH2−O−R (1)
(式中、Rは酸素原子、窒素原子および/または極性基を有していてもよい炭化水素基)
で示される化合物の存在下に少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む単量体を水性分散重合することを特徴とする含フッ素重合体の製造方法に関する。
式(1)で示される化合物としては、式(1)において、
Rが式(2):
で示される化合物(2)、
Rが式(3):
−(AO)p−X (3)
(式中、AOは炭素数2〜4の直鎖状または分岐鎖状のオキシアルキレン基;pは正の整数;XはHまたはSO3Y(YはNH4またはアルカリ金属原子、たとえばNa、K);AOが複数個存在する場合は同一でも互いに異なっていてもよく、また、2種以上のブロック構造を形成していてもよい)
で示される化合物(3)、または
Rが式(4):
で示される化合物(4)が好ましくあげられる。
CH2=CHCH2−O−R (1)
(式中、Rは酸素原子、窒素原子および/または極性基を有していてもよい炭化水素基)
で示される化合物の存在下に少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む単量体を水性分散重合することを特徴とする含フッ素重合体の製造方法に関する。
Rが式(2):
で示される化合物(2)またはこれらの混合物、
Rが式(3):
−(AO)p−X (3)
(式中、AOは炭素数2〜4の直鎖状または分岐鎖状のオキシアルキレン基;pは正の整数;XはHまたはSO3Y(YはNH4またはアルカリ金属原子、たとえばNa、K);AOが複数個存在する場合は同一でも互いに異なっていてもよく、また、2種以上のブロック構造を形成していてもよい)
で示される化合物(3)、または
Rが式(4):
で示される化合物(4)が好ましくあげられる。
CH2=CHCH2−O−(AO)p−SO3NH4
または
CH2=CHCH2−O−(AO)p−H
(式中、AO、pは式(3)と同じ)で示される化合物が好ましい。
CX1 2=CX2−(Rf)m−Y1 (5)
(式中、Y1は−OH、−COOH、−SO2F、−SO3M2(M2は水素原子、NH4基またはアルカリ金属)、カルボン酸塩、カルボキシエステル基、エポキシ基またはシアノ基;X1およびX2は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子;Rfは炭素数1〜40の2価の含フッ素アルキレン基または炭素数1〜40のエーテル結合を含有する2価の含フッ素アルキレン基;mは0または1)で示される化合物があげられる。
測定装置:HONEYWELL社製のマイクロトラックUPA
測定方法:動的光散乱法
測定する乳濁液を純水で計測可能な濃度に希釈して試料とし、室温にて測定を行う。得られたデータの個数平均径を粒子径とする。
計算方法:(1)で求めた平均粒子径と固形分含有量から、重合体比重を1.8として計算する。
NMR測定装置:VARIAN社製
1H−NMR測定条件:400MHz(テトラメチルシラン=0ppm)
19F−NMR測定条件:376MHz(トリクロロフルオロメタン=0ppm)
昭和電工製Shodex GPC−104を使用し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量を求めた。
測定条件
キャリア;テトラヒドロフラン(THF)
流速;0.6ml/min
カラム温度;40℃
試料;測定する樹脂の3%THF溶液
安田精機製作所社製Dyniscoメルトインデックステスターを用い、約6gの樹脂を250℃±0.5℃に保たれた0.376インチIDシリンダーに投入し、5分間放置して温度が平衡状態に達した後、10Kgのピストン荷重のもとで直径0.0825インチ、長さ0.315インチのオリフィスを通して押し出した同時期に採取する3回の平均値とした。単位はg/10分。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
CH2=CHCH2−O−(BO)6−(EO)15−SO3NH4
(式中、BOはブチレンオキサイド;EOは、CH2CH2OまたはCH(CH3)O。以下同様)
で示される化合物(3−1)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
CH2=CHCH2−O−(BO)6−(EO)20−H
で示される化合物(3−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.60〜0.65MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
NaSO3CH((CH2)mCH3)((CH2)nCH3)
(m+n=14〜17の混合物)で示される化合物0.1g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.60〜0.65MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、パーフルオロオクタン酸アンモニウム50%水溶液0.50g(パーフルオロオクタン酸アンモニウムの濃度1000ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が1.00〜1.10MPaとなるようにVdF/TFE/CTFE(=74/14/12モル%)混合単量体を圧入し、60℃に昇温した。
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水500g、式:
CH2=CHCH2−O−(BO)6−(EO)20−H
で示される化合物(3−2)0.10g(200ppm/水)を仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて重合槽内を系内圧力が0.75〜0.80MPaとなるようにVdF/HFP(=78/22モル%)混合単量体を圧入し、70℃に昇温した。
6Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水2675g、式:
2Lのステンレススチール製のオートクレーブに、イオン交換水2675g、パーフルオロヘキサン酸アンモニウムの50質量%水溶液11.8g(パーフルオロヘキサン酸アンモニウムの濃度2200ppm/水)、式:
Claims (6)
- 式(1):
CH2=CHCH2−O−R (1)
(式中、Rは酸素原子、窒素原子および/または極性基を有していてもよい炭化水素基)
で示される化合物(1)の存在下に少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む単量体を水性分散重合する含フッ素重合体の製造方法であり、
前記式(1)で示される化合物が、式(1)において、
Rが式(2):
で示される化合物(2)、
Rが式(3):
−(AO)p−X (3)
(式中、AOは炭素数2〜4の直鎖状または分岐鎖状のオキシアルキレン基;pは正の整数;XはHまたはSO 3 Y(YはNH 4 またはアルカリ金属原子);AOが複数個存在する場合は同一でも互いに異なっていてもよく、また、2種以上のブロック構造を形成していてもよい)
で示される化合物(3)、または
Rが式(4):
で示される化合物(4)である
ことを特徴とする含フッ素重合体の製造方法。 - F(CF2)nCOOM(式中、Mは1価のカチオン;nは2〜5の整数)の含フッ素界面活性剤を併用する請求項1記載の製造方法。
- フルオロオレフィンが、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンよりなる群れから選ばれる少なくとも1種のフルオロオレフィンを含む請求項1又は2記載の製造方法。
- フルオロオレフィンが、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンである請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- フルオロオレフィンが、フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンである請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 水性分散重合が、乳化重合である請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010514456A JP5454470B2 (ja) | 2008-05-26 | 2009-05-22 | 含フッ素重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008136739 | 2008-05-26 | ||
JP2008136739 | 2008-05-26 | ||
JP2008312464 | 2008-12-08 | ||
JP2008312464 | 2008-12-08 | ||
JP2010514456A JP5454470B2 (ja) | 2008-05-26 | 2009-05-22 | 含フッ素重合体の製造方法 |
PCT/JP2009/059418 WO2009145117A1 (ja) | 2008-05-26 | 2009-05-22 | 含フッ素重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2009145117A1 JPWO2009145117A1 (ja) | 2011-10-13 |
JP5454470B2 true JP5454470B2 (ja) | 2014-03-26 |
Family
ID=41376995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010514456A Active JP5454470B2 (ja) | 2008-05-26 | 2009-05-22 | 含フッ素重合体の製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5454470B2 (ja) |
WO (1) | WO2009145117A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102482362B (zh) * | 2009-08-28 | 2014-05-14 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物的制造方法 |
WO2011024856A1 (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体の製造方法 |
CN114096573A (zh) * | 2019-07-16 | 2022-02-25 | 大金工业株式会社 | 含氟弹性体的制造方法和组合物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0867795A (ja) * | 1994-08-31 | 1996-03-12 | Daikin Ind Ltd | ビニリデンフルオライド系共重合体水性分散液、ビニリデンフルオライド系シード重合体水性分散液およびそれらの製法 |
JPH09296011A (ja) * | 1996-04-30 | 1997-11-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合体水性分散液及びその製造方法 |
JP2002105107A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水性樹脂分散体の製造方法 |
JP2008231173A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | アクリルエマルジョン塗料組成物 |
-
2009
- 2009-05-22 JP JP2010514456A patent/JP5454470B2/ja active Active
- 2009-05-22 WO PCT/JP2009/059418 patent/WO2009145117A1/ja active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0867795A (ja) * | 1994-08-31 | 1996-03-12 | Daikin Ind Ltd | ビニリデンフルオライド系共重合体水性分散液、ビニリデンフルオライド系シード重合体水性分散液およびそれらの製法 |
JPH09296011A (ja) * | 1996-04-30 | 1997-11-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合体水性分散液及びその製造方法 |
JP2002105107A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水性樹脂分散体の製造方法 |
JP2008231173A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | アクリルエマルジョン塗料組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2009145117A1 (ja) | 2011-10-13 |
WO2009145117A1 (ja) | 2009-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4100431B2 (ja) | フルオロポリマーの製造方法 | |
JP5673541B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
JP5598476B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
JP5439186B2 (ja) | フルオロポリエーテル酸または塩および炭化水素系界面活性剤を含む重合剤を用いるフッ素化モノマーの水性重合 | |
EP2563824B1 (en) | Process for producing ptfe and articles thereof | |
JP2009521586A (ja) | フルオロポリマー分散体及びそれを製造する方法 | |
JP6622209B2 (ja) | フルオロモノマーの水性重合において核を形成するためのポリアルキレンオキシドの使用 | |
JP2020516721A (ja) | フルオロポリマーの粒子を含む水性ラテックスを製造する方法 | |
JP6225683B2 (ja) | フルオロポリマー水性分散液の製造方法 | |
JP2020510737A (ja) | フルオロポリマーの製造方法 | |
JP5454470B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
JP2020512447A (ja) | フルオロポリマーの製造方法 | |
JP5433962B2 (ja) | 含フッ素共重合体およびその水性分散液 | |
JP6341633B2 (ja) | パーフルオロゴム水性分散液の製造方法 | |
JP2014132098A (ja) | 含フッ素共重合体の製造方法 | |
KR101207421B1 (ko) | 플루오로설포네이트계 불소계 계면활성제를 사용하는 비닐리덴 플루오라이드 함유 불소계 단량체의 수분산 에멀젼 중합방법 | |
JP2015131895A (ja) | 含フッ素共重合体水性分散液 | |
JP2022507206A (ja) | フルオロポリマー分散液を作るためのプロセス | |
KR20200133357A (ko) | 높은 고형분, 계면활성제-비함유 플루오로중합체 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20120611 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20120614 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130521 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130722 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130917 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131118 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131210 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131223 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5454470 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |