JPH09296011A - 重合体水性分散液及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 構造粘性が小さく、ニュートニアン流動に近
い流動特性を示し、高濃度化しても優れた流動性を維持
し、更に保水性も良好なアルカリ可溶又は膨潤性重合体
水性分散液を提供する。 【解決手段】 カルボキシル基含有エチレン性不飽和単
量体（ａ−１）としてメタクリル酸、炭素原子数１〜８
のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ−
２）としてエチルアクリレート、炭素原子数９〜２０の
アルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ−３）
としてラウリルアクリレートを用いて、単量体混合物の
プレエマルジョンを作成し、これを重合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルカリに可溶また
は膨潤する重合体の水性分散液に関するものである。

【０００２】さらに詳しくは、重合体水性分散液にアル
カリ性物質を添加して、エチレン性重合体（Ａ）を可溶
もしくは膨潤させることにより水性媒体を増粘し、また
はその他の結合剤（重合体樹脂等）や顔料、フィラー、
充填剤等を含有する水性媒体を増粘し、或いは重合体水
性分散液を添加することによりその配合液の粘性、保水
性を調整することを目的として使用されるものであり、
本発明の重合体水性分散液は、強い増粘効果があり、コ
ーティング用途の応用分野において優れた流動特性、保
水性を発現するものである。

【０００３】

【従来の技術】水系組成物用の増粘剤は、種々の用途で
使用されており、塗料、紙塗工、繊維の裏打ち剤等のコ
ーティング加工用途で使用される場合、塗工時に良好な
流動性が要求されており、特に高せん断力を付与した場
合においても適切な粘度を維持できる性能が要求されて
いる。

【０００４】一方、塗工液組成物を紙、繊維、コンクリ
ート等の多孔質基材に塗工する際には保水性が要求され
ている。この保水性とは、塗工液組成物の水保持力のこ
とであり、保水性が不足すると、塗工時に組成物中の水
分が基材に急激に浸透し、その結果組成物の固型分濃度
が上昇し、はけ塗りの場合にははけ邑が、高速塗工機で
塗工する場合にはストリークと呼ばれる細かい窪みが塗
工面に発生し、外観を著しく損なうという問題を有して
いた。

【０００５】そこで従来より、流動性や保水性を改善す
る方法として、アルカリ可溶性共重合体ラテックスを用
いる方法が提案されており、例えば、特公平２−２２０
８８号公報には、単量体としてエチレン系不飽和モノカ
ルボン酸３０〜５０重量％、炭素数が１〜８のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステル３０〜６５重量
％、酢酸ビニル５〜２０重量％から成る重合体ラテック
スであり、且つ該ラテックスのＨＬＢが１２．４〜１
７．９であるアルカリ可溶性共重合体ラテックスが開示
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記特公平２
−２２０８８号公報に記載されたアルカリ可溶性ラテッ
クスは、アルカリ成分を添加して増粘した時の粘度が低
く、また流動性がラテックス特有の構造粘性的な流動挙
動となり、ニュートニアン流動に近い流動特性が得られ
ないものであった。

【０００７】即ち、塗工時の高せん断速度下において最
適な粘度が保持され、また、生産性の向上を目的として
塗工速度をアップした場合においても平滑な塗工面を形
成する為には、塗工液組成物がニュートニアン流動に近
い流動挙動であることが好ましいが、上記従来のアルカ
リ可溶性ラテックスではこの様な性能が発現されないも
のであった。

【０００８】また、該ラテックスは、塗工液組成物の固
形分濃度を高めた場合に粘度が大きく上昇する為、乾燥
性を高めるべく固形分濃度を高濃度化することが不可能
になるという欠点があり、また、保水性についても充分
ではないため、塗装面の外観を損なうという課題を有し
ていた。

【０００９】本発明が解決しようとする課題は、塗工液
組成物に対して優れた流動性、即ち構造粘性が小さくニ
ュートニアン流動に近い流動挙動を発現し、また、塗工
液組成物を高濃度化した場合においても流動性を保持
し、更に、優れた保水性をも兼備したアルカリ可溶性ま
たは膨潤性重合体水性分散液を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、アルカリ可溶性または
膨潤性重合体水性分散液として、重合体側鎖にカルボキ
シル基と、炭素原子数１〜８のアルキル基と、炭素原子
数９〜２０のアルキル基とを有する、重量平均分子量２
０，０００以上で且つゲル分率９０重量％以下のエチレ
ン性重合体を用いることにより、良好な流動性、保水性
を同時に付与し、さらに、塗工液組成物を高濃度化した
時にも流動性を保持することを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、重合体側鎖にカルボキシ
ル基と、炭素原子数１〜８のアルキル基と、炭素原子数
９〜２０のアルキル基とを有する、重量平均分子量２
０，０００以上で、且つ、ゲル分率９０重量％以下のエ
チレン性重合体（Ａ）と、水性媒体（Ｂ）とを必須成分
とすることを特徴とする重合体水性分散液、及び、カル
ボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ａ−１）と、
炭素原子数１〜８のアルキル基を含有するエチレン性不
飽和単量体（ａ−２）と、炭素原子数９〜２０のアルキ
ル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−３）とを
必須の成分として、水性媒体（Ｂ）中で重合することを
特徴とする重合体水性分散液の製造方法に関する。

【００１２】本発明の重合体水性分散液におけるエチレ
ン性重合体（Ａ）中のカルボキシル基は、後述するアル
カリ性（塩基性）物質で中和されることにより重合体自
体の親水性を増大させ、重合体を水性媒体に可溶または
膨潤させるために用いられるものである。

【００１３】エチレン性重合体（Ａ）中のカルボキシル
基の含有量は、特に制限を受けるものではないが、重合
体をアルカリ性物質で水性媒体に可溶または膨潤させる
ためには酸価で１５０以上含まれることが好ましい。即
ち、カルボキシル基の含有量がエチレン性重合体（Ａ）
中に酸価で１５０以上においては、アルカリ性物質を添
加させた際の重合体の水への溶解性が向上し、目的とす
る水性媒体の粘度を上昇させるという効果が顕著なもの
となる。

【００１４】一方、得られる塗工液組成物に配合した時
の流動性、即ち液組成物を高せん断速度下で塗工する際
に適正な粘度を保持するという面から、エチレン性重合
体（Ａ）中のカルボキシル基の含有量は酸価で４００以
下とすることが好ましい。即ち、カルボキシル基の含有
量がエチレン性重合体（Ａ）中に酸価で４００以下にお
いては、アルカリ性物質を添加させた際の粘度の過度の
上昇を防止できる他、流動挙動がよりニュートニアン流
動に近くなる。

【００１５】即ち、アルカリ性物質で可溶または膨潤し
て塗工液組成物を増粘させる効果、並びに、流動性との
バランスの点からエチレン性重合体（Ａ）の酸価が１５
０〜４００の範囲であることが好ましい。

【００１６】ここで、酸価とは、エチレン性重合体
（Ａ）中に含まれるカルボキシル基の量を表す数値で、
エチレン性重合体（Ａ）１ｇ中に含まれる遊離カルボキ
シル基を中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数
であり、測定は後述する実施例にて示される条件で実施
される。

【００１７】次に、エチレン性重合体（Ａ）の分子量
は、塗工液組成物に十分な粘度を付与するという点か
ら、重量平均分子量で２０，０００以上である。即ち、
重合体の重量平均分子量が２０，０００未満の場合は、
アルカリ性物質を添加した場合においても塗工液組成物
に良好な粘度を付与することが困難になる。

【００１８】ここで重量平均分子量とは、エチレン性重
合体（Ａ）を構成するポリマーを溶媒（テトラヒドロフ
ラン）に溶解してゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフ（ＧＰＣ法）で測定することにより行われるポリス
チレン換算での重量平均分子量を示し、測定は後記の実
施例にて示される条件で実施される。

【００１９】エチレン性重合体（Ａ）の重量平均分子量
は、２０，０００以上であれば特に限定されず、例えば
分子量を高くするためにエチレン性重合体（Ａ）を三次
元に架橋せしめていてもよいが、但しエチレン性重合体
（Ａ）のアセトン不溶解分で表されるゲル分率が９０重
量％以下である必要がある。

【００２０】即ち、エチレン性重合体（Ａ）のゲル分率
が９０重量％を越えると、アルカリ性物質を添加した際
に重合体が水性媒体に可溶または膨潤し難くなり、塗工
液組成物に良好な粘性を付与するとが困難になる。

【００２１】本発明におけるエチレン性重合体（Ａ）の
ゲル分率とは、エチレン性重合体（Ａ）を構成するポリ
マーがどの程度架橋結合に関与しているかということを
示す指標となるものであり、これは上記ポリマーの溶剤
不溶解分（重量％）を測定することにより表される。

【００２２】具体的には、エチレン性重合体（Ａ）また
はエチレン性重合体（Ａ）を含む水性分散液からポリマ
ーの皮膜を形成し、これをアセトンに浸漬して架橋結合
に関与しないポリマーを溶出させ、残存するアセトン不
溶解分を測定することにより行われ、測定方法は後記の
実施例にて示される条件で実施する方法が挙げられる。

【００２３】次に、エチレン性重合体（Ａ）は、重合体
側鎖にカルボキシル基の他、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基と、炭素原子数９〜２０のアルキル基とを必須の成
分として有する。

【００２４】重合体側鎖に導入される炭素原子数１〜８
のアルキル基は、エチレン性重合体（Ａ）の酸価を前述
の如く適正な範囲にして重合体の親水性を調整し、エチ
レン性重合体（Ａ）にアルカリ性物質を添加した際に、
重合体を溶解もしくは膨潤させて塗工液組成物に最適な
粘度を付与するために使用されるものである。

【００２５】炭素原子数１〜８のアルキル基として具体
的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の直
鎖状、分岐状または環状のアルキル基が挙げられる。

【００２６】特に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素原子数１〜４のアル
キル基を側鎖に導入した場合、重合体水性分散液にアル
カリ性物質を添加した際の粘度の上昇を大きくすること
ができるため好ましく、その中でも、特に、メチル基、
エチル基を導入した場合に前述の粘度上昇効果が大きい
ため好ましい。

【００２７】重合体側鎖に導入される炭素原子数１〜８
のアルキル基の含有量は、エチレン性重合体（Ａ）中の
カルボキシル基、アルキル基の全モル数に対するモル比
で３０〜７５モル％の範囲で含まれることが好ましい。

【００２８】即ち、炭素原子数１〜８のアルキル基が３
０モル％以上の場合、重合体水性分散液にアルカリ性物
質を添加した際のアルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性
が良好なものとなり、一方、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基が７５モル％以下の場合には、導入されるカルボキ
シル基の含有量を適量に調整できる点から、この場合も
重合体水性分散液にアルカリ性物質を添加した際のアル
カリ可溶性またはアルカリ膨潤性が良好なものとなる。

【００２９】一方、重合体側鎖に導入される炭素原子数
９〜２０のアルキル基は、エチレン性重合体（Ａ）側鎖
に疎水性基として導入され、この疎水性基を導入するこ
とにより重合体水性分散液にアルカリ性物質を添加した
際の粘度の上昇を大きくすることができ、カルボキシル
基の導入量を酸価で４００以下に抑制した場合において
も塗工液組成物に十分な粘度を付与することができる。

【００３０】また、炭素原子数９〜２０のアルキル基を
導入した場合の増粘物の流動特性は、導入されていない
ものと比較して、構造粘性的な流動挙動が小さくなり、
高せん断速度下において最適な粘度を保持することがで
きる。

【００３１】即ち、上述の炭素原子数９〜２０のアルキ
ル基をエチレン性重合体（Ａ）に導入することにより、
酸価を４００以下とした場合においても優れた増粘効果
が得られ、且つ、流動特性として構造粘性の小さいニュ
ートニアン粘性に近い塗工液組成物が得られる。

【００３２】さらに、炭素原子数９〜２０のアルキル基
を導入した場合、その他の結合剤（重合体樹脂等）や顔
料、フィラー、充填剤等と混和した塗工液組成物に優れ
た保水性を付与できる。

【００３３】このような炭素原子数９〜２０（但しエス
テル結合の炭素原子は除く）のアルキル基として具体的
には、ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル
基、セチル基、ステアリル基等の直鎖状または分岐状ア
ルキル基；ジシクロペンタニル基、イソボルニル基等の
環状アルキル基等が挙げられる。

【００３４】特に、ノニル基、デシル基、ラウリル基、
トリデシル基、セチル基、ステアリル基等の直鎖状アル
キル基を導入した場合、重合体水性分散液にアルカリ性
物質を添加した際の粘度の上昇を大きくすることがで
き、さらに塗工液組成物の保水性の向上効果が大きいた
め好ましい。

【００３５】重合体側鎖に導入される炭素原子数９〜２
０のアルキル基の含有量は、エチレン性重合体（Ａ）中
のカルボキシル基、アルキル基の全モル数に対するモル
比で、０．１〜５モル％の範囲で含まれることが好まし
い。即ち、炭素原子数９〜２０のアルキル基が０．１モ
ル％以上においては、重合体水性分散液にアルカリ性物
質を添加した際の系の粘度を上昇させる効果が顕著なも
のとなり、一方、炭素原子数９〜２０のアルキル基が５
モル％以下においては、塗工液組成物の保水性が著しく
良好なものとなる。

【００３６】即ち、本発明のエチレン性重合体（Ａ）中
のカルボキシル基と、炭素原子数１〜８のアルキル基
と、炭素原子数９〜２０のアルキル基との存在比は、カ
ルボキシル基／炭素原子数１〜８のアルキル基／炭素原
子数９〜２０のアルキル基のモル比で、２５〜７０モル
％／３０〜７５モル％／０．１〜５モル％であること
が、エチレン性重合体（Ａ）にアルカリ性物質を添加し
た際にアルカリ可溶性もしくはアルカリ膨潤性とし、且
つ塗工液組成物に良好な粘性、保水性を付与するという
点から好ましい。

【００３７】エチレン性重合体（Ａ）の重合体側鎖に導
入される炭素原子数１〜８のアルキル基、及び炭素原子
数９〜２０のアルキル基は、重合体主鎖に直接連結され
ていてもよいし、重合体主鎖と連結基を介して連結され
ていてもよい。

【００３８】重合体主鎖との連結基としては、エーテル
基、エステル基、アミド基、チオエーテル基、チオエス
テル基等が挙げられるが、エチレン性重合体（Ａ）にア
ルカリ性物質を添加した際にアルカリ可溶性もしくはア
ルカリ膨潤性を付与し、且つ塗工液組成物に良好な保水
性を持たせるには、該連結基がエステル基であることが
好ましい。

【００３９】エチレン性重合体（Ａ）の重合体側鎖には
前述のカルボキシル基、アルキル基の他、さらに水素結
合を形成し得る官能基を導入することにより、塗工液組
成物の保水性を向上させることができ好ましい。水素結
合を形成し得る官能基として、特に、アミド基、水酸
基、ポリオキシアルキレン基、又は、スルホン酸基若し
くはサルフェート基を導入した場合、保水性の向上効果
が大きいため好ましい。

【００４０】重合体側鎖に導入される水素結合を形成し
得る官能基の含有量は、エチレン性重合体（Ａ）の全単
量体単位を１００モルとした場合に、０〜２０モルの範
囲で含まれることが好ましい。

【００４１】即ち、水素結合を形成し得る官能基が２０
モルを越える場合、重合体水性分散液製造時及び貯蔵時
の安定性が悪くなるため好ましくない。

【００４２】エチレン性重合体（Ａ）の形態は、重合体
水性分散液のｐＨが６以下の場合、即ち、アルカリ性物
質で可溶もしくは膨潤させる前の状態では水性媒体
（Ｂ）中に分散する粒子の形態をとるものである。

【００４３】その粒子径は、特に限定されるものではな
いが、塗工液組成物に適当な粘性を付与するという観点
から、数平均の粒子径が１０〜２００ｎｍであることが
好ましい。

【００４４】本発明の重合体水性分散液は、エチレン性
重合体（Ａ）と、水性媒体（Ｂ）から構成されるが、水
性媒体（Ｂ）としては、特に制限されるものではない
が、水単独であってもよいし、或いは、水と水溶性溶剤
の混合溶液でもよい。

【００４５】ここで用いる水溶性溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、Ｎ−メチルピ
ロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらの１種または
２種以上の混合物が挙げられる。水と水溶性溶剤の混合
物の場合の水溶性溶剤の割合は、重合体水性分散液の引
火の危険性、安全衛生性等の点から、或は、エチレン性
重合体（Ａ）の分子量の低下を防止できる点から、水溶
性溶剤の割合が少ないことが好ましく、具体的には、５
重量％以下であることが好ましい。同様の理由により、
水性媒体（Ｂ）としては、水単独で用いることが最も好
ましい。

【００４６】重合体水性分散液の固型分濃度は、１０〜
６０重量％、なかでも２０〜６０重量％であることが好
ましい。即ち、固型分濃度を６０重量％以下とすること
により、製造時の系の粘度の異常な上昇が抑制でき、重
合体水性分散液が安定に製造できる。また、固型分濃度
を６０重量％以下とすると、重合体水性分散液の粘度
（アルカリ性物質を添加する前の粘度）が各種用途で使
用する際に実用上問題とならない範囲で得られるため好
ましい。

【００４７】一方、重合体水性分散液の生産性の点か
ら、固型分濃度は１０重量％以上とすることが好まし
い。

【００４８】このような本発明の重合体水性分散液は、
液組成物に粘度の付与が必要な用途において、粘性を付
与する添加剤として用いられ、塗料、紙塗工、繊維の裏
打ち剤等の種々の用途で使用される。

【００４９】以上詳述した重合体水性分散液は、特にそ
の製造方法が特定されるものではなく、例えば、生成
したポリマーを溶解し得る媒体（有機溶剤または有機溶
剤と水の混合物等）中でエチレン性不飽和単量体の混合
物を溶液重合した後に、水性媒体に分散、或いは溶解さ
せる方法、生成したポリマーを溶解しない水性媒体中
で、エチレン性不飽和単量体の混合物を乳化重合する方
法等が挙げられる。

【００５０】特に、本発明の重合体水性分散液が所望と
する諸物性を発現するためには、エチレン性重合体
（Ａ）の重量平均分子量を２０，０００以上とする必要
があり、容易に製造する方法としては、前述の水性媒
体中で、エチレン性不飽和単量体の混合物を乳化重合す
る方法が好ましく、とりわけ以下に述べる本発明の製造
方法によって製造することがこのましい。

【００５１】本発明の製造方法は、既述の通り、カルボ
キシル基含有エチレン性不飽和単量体（ａ−１）と、炭
素原子数１〜８のアルキル基を含有するエチレン性不飽
和単量体（ａ−２）と、炭素原子数９〜２０のアルキル
基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−３）とを必
須の成分として、水性媒体（Ｂ）中で重合することによ
り粒子を製造することを特徴とするものであり、この方
法によれば、重量平均分子量２０，０００以上で且つゲ
ル分率９０重量％以下のエチレン性重合体（Ａ）を容易
に得ることができる。

【００５２】カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体（ａ−１）としては、分子内にカルボキシル基とエチ
レン性不飽和基を有するものであれば特に限定されず、
例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸、β−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンサクシネート、β−（メタ）アク
リロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、もしく
はこれらの半エステルまたはこれらの塩等が挙げられ、
これらの１種または２種以上の混合物を使用することが
できる。

【００５３】これらの中でも、特に、アクリル酸、メタ
クリル酸を用いた場合、塗工液配合物に良好な粘性を付
与し、また、保水性も増大するため好ましい。

【００５４】カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体（ａ−１）の使用割合は、使用する全エチレン性不飽
和単量体１００重量部中、２０〜６０重量部の範囲で使
用することが好ましい。

【００５５】即ち、エチレン性重合体（Ａ）の酸価を前
述の好ましい範囲１５０〜４００とするためには、上述
の範囲でカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体
（ａ−１）を用いることが好ましい。具体的には、２０
重量部以上にすることにより、エチレン性重合体（Ａ）
にアルカリ性物質を添加した際のアルカリ可溶性もしく
は膨潤性がより良好になり、また、６０重量部以下にお
いて、塗工液組成物に配合した際の流動特性として構造
粘性が小さくなり好ましい。

【００５６】炭素原子数１〜８のアルキル基を含有する
エチレン性不飽和単量体（ａ−２）としては、１分子中
に炭素原子数１〜８のアルキル基（１個または２個）と
エチレン性不飽和基を含有する単量体であれば特に限定
されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート等のアクリル酸エステル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、バーサチ
ック酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル等のモ
ノカルボン酸のビニルエステル類；ジメチルマレエー
ト、ジメチルフマレート、ジブチルフマレートもしくは
ジメチルイタコネート等の不飽和二塩基酸ジアルキルエ
ステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
アミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類等が挙げられ、これらの１種または２種
以上の混合物を使用することができる。

【００５７】これらの中でも、特に、アクリル酸エステ
ル類、モノカルボン酸のビニルエステル類、不飽和二塩
基酸ジアルキルエステル類が、エチレン性重合体（Ａ）
にアルカリ性物質を添加した際のアルカリ可溶性もしく
はアルカリ膨潤性の付与が容易となり、塗工液組成物に
適当な粘度を付与することができ、且つ塗工液組成物の
保水性を向上させることができるため好ましい。

【００５８】特に、これらの中でも、重合体水性分散液
にアルカリ性物質を添加した際に起こり得る、エチレン
性重合体（Ａ）の加水分解による塗工液組成物の粘度低
下を抑制するという点から、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート等のアクリル酸エステル類を使用する
ことが好ましい。

【００５９】上記した炭素原子数１〜８のアルキル基を
含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）の中でも、
特に炭素原子数１〜４のアルキル基を含有するエチレン
性不飽和単量体を使用した場合、エチレン性重合体
（Ａ）にアルカリ性物質を添加した際のアルカリ可溶性
もしくはアルカリ膨潤性の付与が容易になり、塗工液組
成物に適当な粘度を付与することができ、且つ塗工液組
成物の保水性を大きく向上させることができるため好ま
しい。

【００６０】炭素原子数１〜４のアルキル基を含有する
エチレン性不飽和単量体としては、例えば、前述の化合
物の中からメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート等のアクリル酸エステル類；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート等のモノカルボ
ン酸のビニルエステル類等が挙げられるが、ここにおい
ても、重合体水性分散液にアルカリ性物質を添加した際
に起こり得る、エチレン性重合体（Ａ）の加水分解によ
る塗工液組成物の粘度低下を抑制するという点から、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等
のアクリル酸エステル類が好ましい。

【００６１】これらの中でも、特に、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレートを使用
した場合、エチレン性重合体（Ａ）にアルカリ性物質を
添加した際のアルカリ可溶性もしくはアルカリ膨潤性の
付与が容易となり、塗工液組成物の粘度を上昇させる効
果が大きく、本発明の重合体水性分散液の使用量を少な
くした場合においても塗工液組成物に良好な粘性を付与
でき、且つ、塗工液組成物の保水性を向上させるため好
ましい。

【００６２】このような、炭素原子数１〜８のアルキル
基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）の使用
割合は、使用する全エチレン性不飽和単量体１００重量
部中、３０〜７５重量部の範囲で使用することが好まし
い。

【００６３】即ち、炭素原子数１〜８のアルキル基を含
有するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）の使用割合が
３０重量部未満の場合、エチレン性重合体（Ａ）の酸価
を前述の如く適正な範囲とした場合においてもエチレン
性重合体（Ａ）にアルカリ性物質を添加した際のアルカ
リ可溶性もしくはアルカリ膨潤性を付与することが困難
になり、また、使用割合が７５重量部を越える場合、導
入されるカルボキシル基の含有量が少なくなることか
ら、この場合においても重合体水性分散液にアルカリ性
物質を添加した際のアルカリ可溶性またはアルカリ膨潤
性を付与することが困難となる。

【００６４】炭素原子数９〜２０のアルキル基を有する
エチレン性不飽和単量体（ａ−３）としては、１分子中
に炭素原子数９〜２０のアルキル基（１個または２個）
とエチレン性不飽和基を含有する単量体であればよく、
特に限定されるものではないが、例えば、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等のアク
リル酸エステル類；「ベオバ９」、「ベオバ１０」（オ
ランダ国シエル社製の分岐上モノカルボン酸のビニルエ
ステル）等のモノカルボン酸のビニルエステル類等が挙
げられ、これらの１種または２種以上の混合物を使用す
ることができる。

【００６５】これらの中でも、特に、ｎ−ノニル（メ
タ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、
ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル
（メタ）アクリレート、ｎ−セチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖状ア
ルキル基を含有するアクリル酸エステル類を使用するこ
とが、塗工液組成物の粘度を上昇させる効果が大きく、
本発明の重合体水性分散液の使用量を少なくした場合に
おいても塗工液組成物に良好な粘性を付与でき、且つ塗
工液組成物の保水性を著しく向上させるため好ましい。

【００６６】このような、炭素原子数９〜２０のアルキ
ル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）の使
用割合は、使用する全エチレン性不飽和単量体１００重
量部中、０．５〜１０重量部の範囲で使用することが好
ましい。

【００６７】即ち、炭素原子数９〜２０のアルキル基を
含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）の使用割合
が０．５重量部以上においては、重合体水性分散液にア
ルカリ性物質を添加した際の系の増粘効果が顕著なもの
となり、一方、使用割合が１０重量部以下においては、
塗工液組成物に保水性を付与する効果が一層優れたもの
となる。

【００６８】本発明の製造方法におけるカルボキシル基
含有エチレン性不飽和単量体（ａ−１）と、炭素原子数
１〜８のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体
（ａ−２）と、炭素原子数９〜２０のアルキル基を有す
るエチレン性不飽和単量体（ａ−３）との使用割合は、
特に限定されるものではないが、エチレン性重合体
（Ａ）をアルカリ可溶性もしくはアルカリ膨潤性とし、
且つ塗工液組成物に良好な粘性、保水性を付与するに
は、これら単量体の使用割合を、カルボキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体（ａ−１）の２０〜６０重量％
と、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するエチレン性
不飽和単量体（ａ−２）の３０〜８０重量％と、炭素原
子数９〜２０のアルキル基を有するエチレン性不飽和単
量体（ａ−３）の０．５〜１０重量％とすることが好ま
しい。

【００６９】また、本発明のエチレン性重合体（Ａ）に
は、前述のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体
（ａ−１）、炭素原子数１〜８のアルキル基を含有する
エチレン性不飽和単量体（ａ−２）、炭素原子数９〜２
０のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ
−３）の他、さらにカルボキシル基以外の水素結合を形
成し得る官能基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ
−４）を使用することにより、本発明の重合体水性分散
液を使用した塗工液組成物の保水性を向上させることが
できる。

【００７０】特に、カルボキシル基以外の水素結合を形
成し得る官能基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ
−４）として、アミド基を含有するエチレン性不飽和単
量体、水酸基を含有するエチレン性不飽和単量体、ポリ
オキシアルキレン基を含有するエチレン性不飽和単量
体、又は、スルホン酸基若しくはサルフェート基を含有
するエチレン性不飽和単量体を使用した場合、保水性の
向上効果が大きいため好ましい。尚、カルボキシル基以
外の水素結合を形成し得る官能基とは、保水性の向上を
目的とし、エチレン性重合体（Ａ）に水と親和性を持た
せることを目的としたものであり、後述するその他のエ
チレン性不飽和単量体においても、官能基を有し、且つ
その官能基が水性分散液中で水素結合を形成して保水性
の向上に寄与するものであれば、エチレン性不飽和単量
体（ａ−４）として使用することができる。

【００７１】エチレン性不飽和単量体（ａ−４）の具体
例としては、例えば、アミド基を含有するエチレン性不
飽和単量体として、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキ
シキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブトキシ
（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド等が挙げられ、水酸基を含有するエチレン性不飽
和単量体として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリ
セロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、ポリ
オキシアルキレン基を含有するエチレン性不飽和単量体
として、ヒドロキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
フェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられ、スルホン酸基及び／またはサルフェー
ト基を含有するエチレン性不飽和単量体として、ビニル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、
２−メチルアリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２
−スルホエチル、（メタ）アクリル酸−２−スルホプロ
ピル、（メタ）アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン酸
等及びこれらの塩等が挙げられ、これらの１種または２
種以上の混合物を使用することができる。

【００７２】このような、水素結合を形成し得る官能基
を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−４）の使用割
合は、使用する全エチレン性不飽和単量体１００重量部
中、０〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。

【００７３】即ち、水素結合を形成し得る官能基を含有
するエチレン性不飽和単量体（ａ−４）の使用割合が２
０重量部以下においては、保水性が高められる他、重合
体水性分散液製造時及び貯蔵時の安定性も損なうことが
ないため好ましい。

【００７４】さらに、必要に応じて、エチレン性重合体
（Ａ）を架橋せしめて分子量を高くする（但し、前述の
如くゲル分率が９０重量％越えない範囲で使用すること
が好ましい）ことを目的に、エチレン性不飽和基を２つ
以上持つ多官能性エチレン性不飽和単量体（ａ−５）を
併用することも可能であり、この多官能性エチレン性不
飽和単量体としては、例えば、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフ
タレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

【００７５】その他のエチレン性不飽和単量体としては
上述した単量体の１種または２種以上の混合物として使
用することができる。

【００７６】また、必要に応じて前述したエチレン性不
飽和単量体以外のその他のエチレン性不飽和単量体を使
用することもできる。ここで、その他のエチレン性飽和
単量体としては、エチレン性不飽和単量体（ａ−１）〜
（ａ−５）と共重合性のあるものであれば特に限定され
ず、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル類；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルア
ニソール、α−ハロスチレン、ビニルナフタリン、ジビ
ニルスチレン等の芳香族環を有するビニル系単量体類；
塩化ビニルもしくは塩化ビニリデン等のクロル化オレフ
ィン類；２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アク
リレート、２，２，３，３−ペンタフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２，２，３，３，−テトラフル
オロプロピル（メタ）アクリレート、β−（パーフルオ
ロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−イソプ
ロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（メ
タ）アクリレート等のフルオロアルキル基含有ビニル系
単量体類；ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3［Ｓｉ（ＣＨ
3）2Ｏ］nＳｉ（ＣＨ3）3 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ
Ｃ6Ｈ4［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］nＳｉ（ＣＨ3）3 、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］n
Ｓｉ（ＣＨ3）3 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）
3［Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）Ｏ］nＳｉ（ＣＨ3）3 また
はＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3［Ｓｉ（Ｃ6Ｈ
5）2Ｏ］nＳｉ（ＣＨ3）3（ただし、各式中のｎは、０
あるいは１〜１３０なる整数であるものとする。）等の
ポリシロキサン結合を含有する非官能性の珪素原子含有
ビニル系単量体類；東亜合成化学（株）製のマクロモノ
マーであるＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＮ−６、ＡＳ−６Ａ
Ｋ−５等の化合物；（メタ）アクリロニトリル等の不飽
和カルボン酸のニトリル類；イソプレン、ブタジエン、
エチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ、これらの１種
または２種以上の混合物を使用することができる。

【００７７】また、その他のエチレン性不飽和単量体と
して、前述した官能基以外の官能基を含有するエチレン
性不飽和単量体を使用することも可能であり、例えば、
グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、４−ビニルシクロヘキサンモノエポキサイド等
のエポキシ基含有重合性単量体；ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン等の加水分解性シリル基もしくはシラノール基
含有重合性単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有重合性単量
体；２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレート等の
アジリジニル基含有重合性単量体；（メタ）アクリロイ
ルイソシアナート、（メタ）アクリロイルイソシアナー
トエチルのフェノール付加物等のイソシアナート基及び
／またはブロック化イソシアナート基含有重合性単量
体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニ
ル−２−オキサゾリン、２−オキサゾジニルエチル（メ
タ）アクリレート等のオキサゾリン基含有重合性単量
体；ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等のシク
ロペンテニル基含有重合性単量体；アクロレイン等のカ
ルボニル基含有重合性単量体；アセトアセトキシエチル
（メタ）アクリレート等のアセトアセチル基含有重合性
単量体；トリメチルシリル（メタ）アクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート等の
カルボキシル基含有重合性単量体類のシリルエステル
類；１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ｉ
ｓｏ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボ
キシル基含有重合性単量体類とα，β−不飽和エーテル
化合物とを反応せしめて得られるアセタールエステル基
を含有する重合性単量体類；２−トリメチルシロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ジメチル−ｔｅｒｔ−
ブチルシリルオキシエチル（メタ）アクリレート等の水
酸基を含有する重合性単量体類のシリルエーテル類；２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート
等のリン酸エステル基含有重合性単量体等が挙げられ、
これらの１種または２種以上の混合物を使用することが
できる。

【００７８】エチレン性重合体（Ａ）を水性媒体中で製
造する際には、乳化剤やその他の分散安定剤を使用し
て、乳化重合で実施することができる。乳化剤として
は、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤の公知のもの
ほとんどが使用できるが、重合安定性の点から陰イオン
性乳化剤、非イオン性乳化剤が好ましい。

【００７９】例えば、陰イオン性乳化剤としては、高級
アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸
塩等が挙げられ、非イオン性乳化剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレンブロック共重合体等が挙げられ、これらの
１種または２種以上の混合物を使用することができる。

【００８０】特に、一般的に反応性乳化剤と称される、
重合性不飽和基を分子内に有し、且つ、界面活性能を有
する乳化剤を使用すると、重合体水性分散液の製造時の
安定性が著しく向上するため好ましい。

【００８１】このような反応性乳化剤としては、例えば
スルホン酸基及びその塩を有する「ラテムルＳ−１８
０」（花王（株）製）、「エレミノールＪＳ−２」、
「エレミノールＲＳ−３０」（三洋化成工業（株）
製）、「アントックスＭＳ−６０」（日本乳化剤（株）
製）、硫酸基及びその塩を有する「アクアロンＨＳ−１
０、ＨＳ−２０」（第一工業製薬（株）製）、「アデカ
リアソープＳＥ−１０Ｎ」（旭電化工業（株）製）、リ
ン酸基を有する「ニューフロンティアＡ−２２９Ｅ」
（第一工業製薬（株）製）等、非イオン性親水基を有す
る「ニューフロンティアＮ−１７７Ｅ」（第一工業製薬
（株）製）、「アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、Ｒ
Ｎ−３０、ＲＮ−５０」（第一工業製薬（株）製）等が
挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用
できる。

【００８２】このような、乳化剤の使用割合は、全単量
体成分１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範
囲で用いられる。

【００８３】また、乳化剤以外のその他の分散安定剤と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、繊維素エーテ
ル、澱粉、マレイン化ポリブタジエン、マレイン化アル
キッド樹脂、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリルアミ
ド、水溶性アクリル樹脂等の合成或いは天然の水溶性高
分子物質が挙げられ、これらの１種または２種以上の混
合物を使用することができる。

【００８４】エチレン性重合体（Ａ）を重合する際の水
性媒体としては、特に限定されるものではないが、水の
みを使用してもよいし、或いは、水と水溶性溶剤の混合
溶液として使用してもよい。ここで用いる水溶性溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、
Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これら
の１種または２種以上の混合物が使用できる。水と水溶
性溶剤の混合物を使用する場合の水溶性溶剤の使用量
は、重合時の安定性の点から任意に選択することができ
るが、得られる重合体水性分散液の引火の危険性、安全
衛生性等の点、並びに、エチレン性重合体（Ａ）の分子
量低下を抑止できる点から、水溶性溶剤の使用量は極力
少なくすることが好ましく、ぐたきてには５重量％以下
にすることが好ましい。同様の理由から、なかでも水単
独で使用することが好ましい。

【００８５】また、エチレン性重合体（Ａ）を製造する
際の水性媒体のｐＨは、７．０以下、より好ましくはｐ
Ｈ２．０〜５．０の低ｐＨ領域で乳化重合することが好
ましい。

【００８６】即ち、本発明の重合体水性分散液は、アル
カリ性物質を添加して系を高ｐＨ領域、ｐＨ７．５以上
にすると、水性媒体に可溶、或いは膨潤する性質を持つ
ため、上述の如く、低ｐＨ領域で製造する必要がある。

【００８７】エチレン性重合体（Ａ）を水性媒体中で製
造する方法としては、水、単量体成分の混合物、重合触
媒、（必要に応じて乳化剤及び分散安定剤）を一括混合
して重合する方法や、単量体成分の混合物を滴下するモ
ノマー滴下法や、水、単量体成分の混合物、乳化剤を予
め混合したものを滴下するいわゆるプレエマルジョン法
等の方法により製造することができる。

【００８８】特に、プレエマルジョン法で製造すること
が、重合時の安定性の点から好ましく、また、得られる
重合体水性分散液が塗工液組成物に良好な粘性を付与で
きることからも好ましい。

【００８９】また、重合の際、親水性溶剤、疎水性溶剤
を加えること及び公知の添加剤を加えることも可能であ
るが、使用量は最終的に得られる硬化物に悪影響を及ぼ
さない範囲に抑えることが好ましい。

【００９０】エチレン性重合体（Ａ）の重合の際に用い
る重合開始剤としてはラジカル重合開始剤が用いられ、
例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫
酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素等があり、こ
れら過酸化物のみを用いてラジカル重合するか、或いは
前記過酸化物と酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウムのような還元剤とを併用したレドックス重合開始剤
系によっても重合でき、また、４，４’−アゾビス（４
−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤を使用するこ
とも可能である。

【００９１】また、エチレン性重合体（Ａ）の分子量を
調整する必要がある場合は、エチレン性重合体（Ａ）を
合成する際に分子量調整剤として連鎖移動能を有する化
合物、例えば、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカ
プタン、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノ
ール、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロ
ピオン酸等のメルカプタン類、またはα−メチルスチレ
ン・ダイマー等を添加してもよい。

【００９２】エチレン性重合体（Ａ）を重合する際の重
合温度は、使用する単量体の種類、重合開始剤の種類等
によって異なるが、水性媒体中で重合する場合は通常３
０〜９０℃の温度範囲が好ましい。

【００９３】特に、重合時の安定性を良好に保つために
に最適な重合温度は５０〜９０℃、より好ましくは６０
〜８０℃である。

【００９４】このようにして得られた本発明の重合体水
性分散液は、アルカリ性物質を添加することにより、エ
チレン性重合体（Ａ）を可溶もしくは膨潤して水性媒体
を増粘し、またはその他の結合剤（重合体樹脂等）や顔
料、フィラー、充填剤等を含有する水性媒体を増粘し、
後述する用途分野で使用する。

【００９５】アルカリ性（塩基性）物質として使用する
ものとしては、通常のものが使用でき、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水
酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属
化合物；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチ
ルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン等の水溶性有機アミン類等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上の混合物を使用する
ことができる。

【００９６】この様にして得られる本発明の重合体水性
分散液から塗料を作成する方法としては、特に限定され
るものではないが、例えば、顔料或いは充填剤、分散
剤、湿潤剤、グリコール等の凍結防止剤、防腐剤、消泡
剤及び水の混合物をよく練って分散させ、次いでこの混
合物に造膜助剤、本発明の重合体水性分散液を加え、さ
らにアルカリ性物質でｐＨが７以上に調整された結合剤
を加えてよく攪拌することにより塗料化する方法等が挙
げられる。

【００９７】ここで、本発明の重合体水性分散液は、塗
料用組成物塗工時に必要な粘度を付与するために用いら
れるものであるが、該重合体水性分散液を予めアルカリ
性物質でｐＨを７以上にすると、粘度増加が著しく取扱
いが困難となるため、添加する際は、ｐＨが７未満、好
ましくは６未満で、粘度が１０００ｃｐｓ以下で使用す
ることが好ましい。

【００９８】塗料用の顔料としては、通常のものが使用
でき、例えば、二酸価チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金
属酸化物、カーボンブラック、鉄ブルー、フタロシアニ
ン系顔料、水酸化物、硫化物、硫酸塩、珪酸塩及びクロ
ム酸塩、有機マルーン顔料、青銅粉アルミニウムフレー
ク、パールエッセンス、及び各種の充填剤、例えば滑
石、重晶石、陶土及び珪藻度等が挙げられる。

【００９９】かかる顔料或いは充填剤の割合は、所望の
用途、目的によるが、通常は、結合剤１００重量部に対
して０．０２〜２０００重量部の範囲で用いられる。

【０１００】また、結合剤として、具体的には、スチレ
ン−ブタジエン系重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系重合
体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、
酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル系重合体、
アクリル−酢酸ビニル系重合体等の水性分散液を挙げる
ことができ、これらの１種または２種以上の混合物を使
用することができる。

【０１０１】本発明の重合体水性分散液の割合は、所望
の用途、目的により添加量を変えて塗料用組成物の粘度
を調整するが、一般には塗料用組成物の固型分の重量に
対して、本発明の重合体水性分散液の固型分が約１／１
００００〜１／１０倍となるような範囲で使用されるこ
とが好ましい。

【０１０２】このようにして得られた塗料は、金属塗装
用、建築塗装用、工場塗装用、一般家庭用塗料等として
使用できる。

【０１０３】本発明の重合体水性分散液を紙塗工用組成
物の作成に使用する場合は、顔料、結合剤の混合物に、
該重合体水性分散液を添加し、充分に攪拌した後、アル
カリ性物質でｐＨを調整する方法が好ましい。

【０１０４】紙塗工用組成物に使用される顔料として、
具体的には、クレー、タルク、サチン白、重質炭酸カル
シウム、軟質炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の無機鉱物性
顔料や、ポリスチレン、尿素等を主成分とする有機顔料
が挙げられる。

【０１０５】また、結合剤として、具体的には、スチレ
ン−ブタジエン系重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系重合
体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、
酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル系重合体、
アクリル−酢酸ビニル系重合体等の水性分散液を挙げる
ことができ、これらの１種または２種以上の混合物を使
用することができる。

【０１０６】本発明の重合体水性分散液は、ｐＨを７以
上にすると粘度増加が著しく、取扱いが困難となるた
め、前述の紙塗工用組成物を作成する場合は、ｐＨを７
未満として、顔料、結合剤等と配合することが好まし
い。

【０１０７】従って、重合体水性分散液の粘度は、ｐＨ
７未満の時に、１０００ｃｐｓ以下であることが好まし
い。また、重合体水性分散液のｐＨ７未満で使用する場
合は、重合体水性分散液を予め結合剤と混合しておくこ
とも可能である。

【０１０８】重合体水性分散液を予め結合剤と混合して
おくと、紙塗工用組成物の作成工程を短縮することがで
きる。

【０１０９】本発明の重合体水性分散液の割合は、所望
の用途、目的により添加量を変えて紙塗工用組成物の粘
度及び保水性を調整するが、一般には紙塗工用組成物の
固型分の重量に対して、本発明の重合体水性分散液の固
型分が約１／１００００〜１／１０倍となるような範囲
で使用される。

【０１１０】本発明の重合体水性分散液を、紙塗工用組
成物に用いると、紙塗工用組成物に良好な流動性と、保
水性を付与することができるが、必要に応じて、ガゼイ
ン、澱粉等の天然の水溶性高分子物質を結合剤として添
加することもでき、また、カルボキシメチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム等の保水剤と併用することも
可能である。

【０１１１】さらに、分散剤、消泡剤、滑剤、サイズ
剤、染料等の各種添加剤を適宜配合することができる。

【０１１２】本発明の重合体水性分散液を繊維の裏打ち
剤、例えば、カーペットのバッキング剤の作成に使用す
る場合は、充填剤、結合剤、必要に応じて分散剤、消泡
剤、老化防止剤等の混合物に、該重合体水性分散液を添
加し、充分に攪拌した後、アルカリ性物質でｐＨを調整
する方法が好ましい。

【０１１３】カーペットのバッキング剤に用いられる充
填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク等を挙げることができるが、通常は、炭酸カルシウム
及び／またはクレーが好ましく用いられる。

【０１１４】かかる充填剤は、結合剤１００重量部に対
して、通常、２０〜７００重量部の範囲で使用される。

【０１１５】また、結合剤として、具体的には、スチレ
ン−ブタジエン系重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系重合
体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、
酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル系重合体、
アクリル−酢酸ビニル系重合体等の水性分散液を挙げる
ことができ、これらの１種または２種以上の混合物を使
用することができる。

【０１１６】本発明の重合体水性分散液は、ｐＨを７以
上にすると粘度増加が著しく、取扱いが困難となるた
め、前述の紙塗工用組成物を作成する場合は、ｐＨを７
未満として、顔料、結合剤等と配合することが好まし
い。

【０１１７】従って、重合体水性分散液の粘度は、ｐＨ
７未満の時に、１０００ｃｐｓ以下であることが好まし
い。また、重合体水性分散液のｐＨ７未満で使用する場
合は、重合体水性分散液を予め結合剤と混合しておくこ
とも可能である。

【０１１８】重合体水性分散液を予め結合剤と混合して
おくと、カーペット用バッキング剤の作成工程を短縮す
ることができる。

【０１１９】本発明の重合体水性分散液の割合は、所望
の用途、目的により添加量を変えてカーペット用バッキ
ング剤の粘度及び保水性を調整するが、一般にはカーペ
ット用バッキング剤の固型分の重量に対して、本発明の
重合体水性分散液の固型分が約１／１００００〜１／１
０倍となるような範囲で使用される。

【０１２０】本発明の重合体水性分散液を使用したカー
ペット用バッキング剤は、さらにその他の添加剤とし
て、架橋剤、加硫剤、加硫促進剤、湿潤剤、安定化剤、
防腐剤等の公知の添加剤を添加することができる。

【０１２１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明の範囲はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下、例中特に断らない限り、「％」は重量
％、「部」は重量部をそれぞれ示すものとする。

【０１２２】実施例１ 単量体混合物のプレエマルジョンを作成するために、攪
拌機を備えたプレエマルジョン混合用容器に脱イオン水
５０部を入れ、レベノールＷＺ（花王（株）製；ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、固型分
２５％）１２部を添加し、攪拌して溶解した。

【０１２３】プレエマルジョン混合容器に、カルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体（ａ−１）としてメタ
クリル酸５０部、炭素原子数１〜８のアルキル基を有す
るエチレン性不飽和単量体（ａ−２）としてエチルアク
リレート４５部、炭素原子数９〜２０のアルキル基を有
するエチレン性不飽和単量体（ａ−３）としてラウリル
アクリレート５部の単量体成分を順次添加し、攪拌して
単量体混合物のプレエマルジョンを作成した。

【０１２４】攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度
計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水１５１部を
入れ、窒素を吹き込みながら反応容器内温を５０℃迄昇
温した。攪拌下、単量体混合物のプレエマルジョン８
部、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し８０℃迄昇温
した。

【０１２５】その後単量体混合物のプレエマルジョンの
残り全量と、過硫酸アンモニウム０．１部を脱イオン水
１０部で溶解した水溶液を、反応容器内温を８０±２℃
に保持して６０分間で滴下し重合せしめた。（エチレン
性重合体（Ａ）の製造） 滴下終了後同温度にて３０分間攪拌した。

【０１２６】その後内容物を冷却し、固形分濃度３０．
０％になるように脱イオン水で調製し、３００メッシュ
金網で濾過した。 得られた重合体水性分散液は、固型
分濃度３０．０％、ｐＨ２．４、３００メッシュ金網不
通過の凝集物は、１．０％（対生成分散液比）であっ
た。

【０１２７】実施例２〜１３ 単量体混合物として下記第１表の１に示されるものを用
いた以外は、実施例１と全く同様にしてエチレン性重合
体（Ａ）の重合体水性分散液を得た。

【０１２８】実施例１４ 単量体混合物のプレエマルジョンを作成するために、攪
拌機を備えたプレエマルジョン混合用容器に脱イオン水
５０部を入れ、アニオン性反応性乳化剤アクアロンＨＳ
−１０２５（第一工業製薬（株）製；プロペニル基含有
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、
固型分２５％）８部を添加し、攪拌して溶解した。

【０１２９】プレエマルジョン混合容器にカルボキシル
基含有エチレン性不飽和単量体（ａ−１）としてメタク
リル酸４０部、炭素原子数１〜８のアルキル基を有する
エチレン性不飽和単量体（ａ−２）としてエチルアクリ
レート５５部、炭素原子数９〜１０のアルキル基を有す
るエチレン性不飽和単量体（ａ−３）としてラウリルア
クリレート５部の単量体成分を順次添加し、攪拌して単
量体混合物のプレエマルジョンを作成した。

【０１３０】攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度
計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水１５１部を
入れ、窒素を吹き込みながら反応容器内温を５０℃迄昇
温した。攪拌下、単量体混合物のプレエマルジョン８
部、過硫酸アンモニウム０．１部を添加し８０℃迄昇温
した。

【０１３１】その後単量体混合物のプレエマルジョンの
残り全量と、過硫酸アンモニウム０．１部を脱イオン水
１０部で溶解した水溶液を、反応容器内温を８０±２℃
に保持して６０分間で滴下し重合せしめた。（エチレン
性重合体（Ａ）の製造） 滴下終了後同温度にて３０分間攪拌した。

【０１３２】その後内容物を冷却し、固形分濃度３０．
０％になるように脱イオン水で調製し、３００メッシュ
金網で濾過した。 得られた重合体水性分散液は、固型
分濃度３０．０％、ｐＨ２．５、３００メッシュ金網不
通過の凝集物は、０．０１％（対生成分散液比）であっ
た。

【０１３３】比較例１〜３ 単量体混合物、及び乳化剤を下記第２表の１に示される
ものを用いた以外は、実施例１と全く同様にしてエチレ
ン性重合体（Ａ）の重合体水性分散液を得た。

【０１３４】比較例４ 攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を
備えた反応容器にイソプロピルアルコール１００部を入
れ、窒素を吹き込みながら８０℃まで昇温した。攪拌
下、メタクリル酸５０部、エチルアクリレート４５部、
ラウリルアクリレート５部、ｎ−ドデシルメルカプタン
５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１部から
なる単量体混合物を反応容器内温を８０±２℃に保ちな
がら１２０分間かけて滴下し重合せしめた。滴下終了後
同温度にて１２０分間攪拌した。その後、内容物を冷却
し、固型分濃度が５０．２％の重合体の溶液を得た。得
られた重合体溶液に２８％アンモニア水３５部、脱イオ
ン水１００部を添加して中和し、重合体水性分散液を得
た。固型濃度が３０．０％になるように脱イオン水で調
整し、３００メッシュ金網で濾過した。

【０１３５】得られた重合体水溶液は、固型分濃度３
０．０％、ｐＨ４．５、粘度１５０ｃｐｓ（ＢＭ型粘度
計にて２５℃で測定）であった。この重合体水性分散液
に含まれる重合体の酸価、重量平均分子量、ゲル分率は
第２表の１に併記されるとおりであった。

【０１３６】第１表の１、２及び第２表中の重量平均分
子量、ゲル分率、酸価の測定は、下記の方法にて行っ
た。 ＜重量平均分子量＞重量平均分子量はゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフ（ＧＰＣ法）により測定した。

【０１３７】ガラス板上に３ｍｉｌアプリケーターで試
料を塗工し、常温で１時間乾燥して半乾きの皮膜を作成
した。得られた皮膜をガラス板から剥し、その皮膜０．
４ｇをテトラヒドロフラン１００ｇに溶解して測定試料
とした。

【０１３８】測定装置として日本分析工業（株）製高速
液体クロマトグラフＬＣ−０８型を用いた。カラムは、
昭和電工（株）製パックドカラムＡ−８００Ｐ、Ａ−８
０６、Ａ−８０５、Ａ−８０３、Ａ−８０２を組み合わ
せて使用した。

【０１３９】標準試料として昭和電工（株）製及び東洋
曹達（株）製の標準ポリスチレン（分子量：４４８万、
４２５万、２８８万、２７５万、１８５万、８６万、４
５万、４１．１万、３５．５万、１９万、１６万、９．
６４万、５万、３．７９万、１．９８万、１．９６万、
５５７０、４０００、２９８０、２０３０、５００）を
用いて検量線を作成した。

【０１４０】溶離液、及び試料溶解液としてテトラヒド
ロフランを用い、流量１ｍＬ／ｍｉｎ、試料注入量５０
０μＬ、試料濃度０．４％としてＲＩ検出器を用いて重
量平均分子量を測定した。

【０１４１】＜ゲル分率＞ゲル分率は、アセトン不溶解
分として測定した。ガラス板上に乾燥後の膜厚が０．５
ｍｍとなるように試料を塗工し、常温で７日間乾燥した
後フィルムをガラス板から剥し、得られたフィルムを５
０ｍｍ角に切り取り試験片とした。次に、予め試験片の
アセトン浸漬前の重量（Ｇ０）を測定しておき、アセト
ン溶液中に常温で２４時間浸漬した後の試験片のアセト
ン不溶解分を分離して、１１０℃で１時間乾燥した後の
重量（Ｇ１）を測定し、下記の方法に従ってゲル分率を
求めた。

【０１４２】

【式１】 Ｇ０；試験片のアセトン浸漬前の重量 Ｇ１；試験片のアセトン浸漬後の不溶解分の乾燥重量

【０１４３】＜酸価＞酸価とは、エチレン性重合体
（Ａ）に含まれるカルボキシル基の量を表す数値で、エ
チレン性重合体（Ａ）１ｇ中に含まれる遊離カルボキシ
ル基を中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数で
ある。

【０１４４】ガラス板上に３ｍｉｌアプリケーターで試
料を塗工し、常温で１時間乾燥して半乾きの皮膜を作成
した。得られた皮膜をガラス板から剥し、１ｇを精秤し
てテトラヒドロフラン１００ｇに溶解したものを測定試
料とした。

【０１４５】測定方法は、水酸化カリウム水溶液による
中和滴定法で行った。試料を溶解したテトラヒドロフラ
ン溶液に、フェノールフタレインを２滴添加し、０．１
Ｎ水酸化カリウム水溶液を滴下して溶液の色が無色から
薄桃色に変化する点を終点とし、その時の水酸化カリウ
ムの消費量を測定し、そのｍｇ数をカルボキシル基含有
重合体［Ａ］の酸価とした。

【０１４６】なお、テトラヒドロフランに溶解しなかっ
た試料については、本方法での測定が不可能であるの
で、カルボキシル基含有重合体［Ａ］製造時に使用した
カルボキシル基含有単量体の仕込量から求めた計算値を
カルボキシル基含有重合体［Ａ］の酸価として算出し
た。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】

【表２】

【０１４９】

【表３】

【０１５０】第１表の１及び２、第２表の１中の重合性
単量体及び乳化剤の使用量は固型分の重量部で表示し
た。第１表の１及び２、第２表の１中の略号の正式名称
を下記に示す。

【０１５１】ＭＡＡ；メタクリル酸 ＡＡ；アクリル酸 ＭＡ；メチルアクリレート ＭＭＡ；メチルメタクリレート ＥＡ；エチルアクリレート ＢＡ；ｎ−ブチルアクリレート ２ＥＨＡ；２−エチルヘキシルアクリレート ＬＡ；ｎ−ラウリルアクリレート ＬＭＡ；ｎ−ラウリルメタクリレート ＳＡ；ｎ−ステアリルアクリレート ＩＢ−Ａ；イソボルニルアクリレート ＡＭ；アクリルアミド ＨＥＡ；２−ヒドロキシエチルアクリレート Ｍ−２３０Ｇ；ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ ＮａＳＳ；スチレンスルホン酸ナトリウム ＶＡｃ；酢酸ビニル（新中村化学（株）製；メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート） ＷＺ；レベノールＷＺ（花王（株）製；ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル硫酸塩） ＨＳ１０２５；アクアロンＨＳ−１０２５（第一工業製
薬（株）製；プロペニル基含有ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸塩））

【０１５２】第３表の１〜３中の不揮発分、粘度、ｐ
Ｈ、アルカリ増粘性、チクソ係数、粒子径の測定は、下
記の方法にて行った。

【０１５３】〈不揮発分濃度〉予め重量を測定したアル
ミシャーレに試料１ｇを精秤し、１１０±２．５℃に調
整された熱風循環式乾燥機で９０分間加熱乾燥した。

【０１５４】乾燥機より取り出した試料入りのアルミシ
ャーレは、デシケーター中にて２時間放冷し、重量を測
定した。乾燥前後の試料の重量変化から不揮発分濃度を
求めた。

【０１５５】

【式２】 Ｒ：不揮発分濃度（％） Ｄ：試料の乾燥後の重量（ｇ） Ｗ：試料の重量（ｇ）

【０１５６】〈粘度〉内径４．５ｃｍ、深さ１４．５ｃ
ｍのガラス製粘度管に試料を深さ１１ｃｍ迄採取し、こ
れを２５±０．５℃に保ちガラス棒を用いて毎秒１回転
の速度で１分間、全体を均一に攪拌した。次に、この恒
温となった試料を、ＢＭ型回転粘度計を用いて粘度を測
定した。

【０１５７】〈ｐＨ〉試料を２００ｃｃビーカーに取り
ｐＨメーターを用いて測定した。

【０１５８】＜粒子径＞粒子径の測定は、サブミクロン
粒子アナライザー；コールターＮ４（コールター社製）
にて測定し、数平均粒子径の値を粒子径として示した。

【０１５９】〈アルカリ増粘性〉試料を固型分が４ｇ
（固型分３０％の試料１３．３ｇ）となるように採取
し、脱イオン交換水で全体が２００ｇになるように希釈
し、ガラス棒で泡が入らないように攪拌した。

【０１６０】試料の希釈溶液に２５％アンモニア水約２
ｇを添加しｐＨ：９．０±０．１に調整した。気泡が混
入している場合は、遠心分離機を用いて脱泡した。

【０１６１】この試料を、内径４．５ｃｍ、深さ１４．
５ｃｍのガラス製粘度管に試料を深さ１１ｃｍ迄採取し
これを２５±０．５℃に保ちガラス棒を用いて毎秒１回
転の速度で１分間、全体を均一に攪拌した。

【０１６２】次に、恒温になった試料をＢＭ型回転粘度
計を用いて粘度を測定した。

【０１６３】〈チクソ係数〉試料を固型分が４ｇ（固型
分３０％の試料１３．３ｇ）となるように採取し、脱イ
オン水で２００ｇになるように希釈し、ガラス棒で泡が
入らないように攪拌した。

【０１６４】試料の希釈溶液に２５％アンモニア水約２
ｇを添加しｐＨ：９．０±０．１に調整した。この試料
を、内径４．５ｃｍ、深さ１４．５ｃｍのガラス製粘度
管に試料を深さ１１ｃｍ迄採取しこれを２５±０．５℃
に保ちガラス棒を用いて毎秒１回転の速度で１分間、全
体を均一に攪拌した。

【０１６５】次に、恒温になった試料をＢＭ型回転粘度
計を用いて測定回転数を変えて粘度を測定した。各回転
数の測定時間は３分間とし、測定順序は回転速度の遅い
６ＲＰＭを最初に測定し順次回転数を高くして測定し
た。

【０１６６】チクソ係数の算出方法は粘度計の回転数を
横軸に粘度を縦軸にそれぞれの対数を取り、各回転数の
粘度をグラフに書き、このグラフの傾斜角の勾配から算
出した。 ＜チクソ係数算出式＞

【０１６７】

【式３】

【０１６８】

【式４】 Ｖ６：回転数６ＲＰＭの粘度 Ｖ３０：回転数３０ＲＰＭの粘度 Ｖ６０：回転数６０ＲＰＭの粘度

【０１６９】〈保水性〉 〔塗工組成物の調整〕塗工組成物の配合は、クレー７０
部、重質炭酸カルシウム３０部、ラテックス（グラビア
グレード）８部、実施例１〜１４、及び比較例１〜３で
作成した重合体水性分散液０．２部を添加し、分散剤
（ポリアクリル酸ソーダ）、ｐＨ調整剤（２５％アンモ
ニア水）を添加した。調整水を用いて固形分濃度６２％
に成るように塗工液組成物を調整した。得られた塗工液
組成物を、上質コート原紙にブレードを用いて両面に塗
工し、乾燥後スーパーカレンダー処理を行い、塗工紙を
得た。 〔保水性試験〕保水性の測定に当たってはＫａｌｔｅｃ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製保水度試験機を用いて測定
した。具体的な測定方法下記に示す。 濾紙、メンブランフィルター（５．０μ）上にカップ
を置き、塗工液１０ｇを計量した。 機器にセットし、カラー上部から１００KPa×１００
秒の加圧を行った。 濾紙への水分転移量を測定し、ｇ／ｍ２単位で表示し
た。

【０１７０】

【表４】

【０１７１】

【表５】

【０１７２】

【表６】

【０１７３】

【発明の効果】本発明によれば、塗工液組成物に対して
優れた流動性、即ち構造粘性が小さくニュートニアン流
動に近い流動挙動を発現し、また、塗工液組成物を高濃
度化した場合においても流動性を保持し、更に、優れた
保水性をも兼備したアルカリ可溶性または膨潤性重合体
水性分散液を提供できる。

【０１７４】本発明の重合体水性分散液は、重合体水性
分散液にアルカリ性物質を添加して、エチレン性重合体
（Ａ）を可溶または膨潤させることにより水性媒体、ま
たはその他の結合剤（重合体樹脂等）や顔料、フィラ
ー、充填剤等を含有する水性媒体を増粘し、また、その
配合液の粘性、保水性を調整することを目的として使用
することができ、具体的には、塗料、紙塗工、繊維の裏
打ち処理剤等のコーティング用途の応用分野において、
その塗工液組成物に優れた流動特性、保水性を付与する
ことができる。

【手続補正書】

【提出日】平成８年５月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】削除

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】実施例２〜１３ 単量体混合物及び乳化剤として下記第１表の１に示され
るものを用いた以外は、実施例１と全く同様にしてエチ
レン性重合体（Ａ）の重合体水性分散液を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４９】

【表３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５１】ＭＡＡ；メタクリル酸 ＡＡ；アクリル酸 ＭＡ；メチルアクリレート ＭＭＡ；メチルメタクリレート ＥＡ；エチルアクリレート ＢＡ；ｎ−ブチルアクリレート ２ＥＨＡ；２−エチルヘキシルアクリレート ＬＡ；ｎ−ラウリルアクリレート ＬＭＡ；ｎ−ラウリルメタクリレート ＳＡ；ｎ−ステアリルアクリレート ＩＢ−Ａ；イソボルニルアクリレート ＡＭ；アクリルアミド ＨＥＡ；２−ヒドロキシエチルアクリレート Ｍ−２３０Ｇ；ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（新中村化学
（株）製；メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート） ＮａＳＳ；スチレンスルホン酸ナトリウム ＶＡｃ；酢酸ビニル ＷＺ；レベノールＷＺ（花王（株）製；ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル硫酸塩） ＨＳ１０２５；アニオン性反応性乳化剤アクアロンＨＳ
−１０２５（第一工業製薬（株）製；プロペニル基含有
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩））

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７０】

【表４】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７１】

【表５】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７２】

【表６】

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合体側鎖にカルボキシル基と、炭素原
   子数１〜８のアルキル基と、炭素原子数９〜２０のアル
   キル基とを有する、重量平均分子量２０，０００以上
   で、且つ、ゲル分率９０重量％以下のエチレン性重合体
   （Ａ）と、水性媒体（Ｂ）とを必須成分とすることを特
   徴とする重合体水性分散液。
2. 【請求項２】 炭素原子数１〜８のアルキル基及び炭素
   原子数９〜２０のアルキル基が、何れもエステル結合を
   介してエチレン性重合体（Ａ）に結合しているものであ
   る請求項１記載の重合体水性分散体。
3. 【請求項３】 エチレン性重合体（Ａ）が、アルカリ可
   溶性もしくはアルカリ膨潤性である請求項１または２記
   載の重合体水性分散液。
4. 【請求項４】 エチレン性重合体（Ａ）が、酸価１５０
   〜４００のものである請求項１〜３の何れか１つに記載
   の重合体水性分散体。
5. 【請求項５】 エチレン性重合体（Ａ）の重合体側鎖の
   炭素原子数１〜８のアルキル基が、炭素原子数１〜４の
   アルキル基である請求項１または２記載の重合体水性分
   散液。
6. 【請求項６】 エチレン性重合体（Ａ）の重合体側鎖の
   炭素原子数１〜８のアルキル基が、メチル基又はエチル
   基である請求項１〜５の何れか１つに記載の重合体水性
   分散体。
7. 【請求項７】 エチレン性重合体（Ａ）の重合体側鎖の
   炭素原子数９〜２０のアルキル基が、直鎖状アルキル基
   である請求項１〜６の何れか１つに記載の重合体水性分
   散液。
8. 【請求項８】 エチレン性重合体（Ａ）が、重合体側鎖
   のカルボキシル基と、炭素原子数１〜８のアルキル基
   と、炭素原子数９〜２０のアルキル基との存在比が、カ
   ルボキシル基／炭素原子数１〜８のアルキル基／炭素原
   子数９〜２０のアルキル基のモル比で、２５〜７０モル
   ％／３０〜７５モル％／０．１〜５モル％である請求項
   １〜７の何れか１つに記載の重合体水性分散液。
9. 【請求項９】 エチレン性重合体（Ａ）が、重合体側鎖
   にカルボキシル基以外の水素結合を形成し得る官能基を
   含有するものである請求項１〜８の何れか１つに記載の
   重合体水性分散液。
10. 【請求項１０】 エチレン性重合体（Ａ）が、重合体側
    鎖にカルボキシル基以外の水素結合を形成し得る官能基
    を含有するものであり、且つ該官能基が、アミド基、水
    酸基、ポリオキシアルキレン基又はスルホン酸基若しく
    はサルフェート基である請求項１〜９の何れか１つに記
    載の重合体水性分散液。
11. 【請求項１１】 エチレン性重合体（Ａ）の形態が、重
    合体水性分散液のｐＨが６以下の時に水性媒体（Ｂ）中
    に分散する粒子状の形態であり、その数平均粒子径が１
    ０〜２００ｎｍである請求項１〜１０の何れか１つに記
    載の重合体水性分散液。
12. 【請求項１２】 重合体水性分散液の固型分濃度が、１
    ０〜６０重量％である請求項１〜１１の何れか１つに記
    載の重合体水性分散液。
13. 【請求項１３】 カルボキシル基含有エチレン性不飽和
    単量体（ａ−１）と、炭素原子数１〜８のアルキル基を
    含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）と、炭素原
    子数９〜２０のアルキル基を含有するエチレン性不飽和
    単量体（ａ−３）とを必須の成分として、水性媒体
    （Ｂ）中で重合することを特徴とする重合体水性分散液
    の製造方法。
14. 【請求項１４】 炭素原子数１〜８のアルキル基を含有
    するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）が、炭素原子数
    １〜４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体
    である請求項１３記載の重合体水性分散液の製造方法。
15. 【請求項１５】 炭素原子数１〜８のアルキル基を含有
    するエチレン性不飽和単量体（ａ−２）が、メチルアク
    リレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート
    である請求項１３または１４記載の重合体水性分散液の
    製造方法。
16. 【請求項１６】 カルボキシル基含有エチレン性不飽和
    単量体（ａ−１）の２０〜６０重量％と、炭素原子数１
    〜８のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ
    −２）の３０〜７５重量％と、炭素原子数９〜２０のア
    ルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ−３）の
    ０．５〜１０重量％とを水性媒体中で重合する請求項１
    ３〜１５の何れか１つに記載の重合体水性分散液の製造
    方法。
17. 【請求項１７】 カルボキシル基以外の水素結合を形成
    し得る官能基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−
    ４）を必須の成分として使用する請求項１３〜１６の何
    れか１つに記載の重合体水性分散液の製造方法。
18. 【請求項１８】 カルボキシル基以外の水素結合を形成
    し得る官能基を含有するエチレン性不飽和単量体（ａ−
    ４）が、アミド基を含有するエチレン性不飽和単量体、
    水酸基を含有するエチレン性不飽和単量体、ポリオキシ
    アルキレン基を含有するエチレン性不飽和単量体、又
    は、スルホン酸基若しくはサルフェート基を含有するエ
    チレン性不飽和単量体である請求項１７記載の重合体水
    性分散液の製造方法。
19. 【請求項１９】 水性媒体中での重合を、アニオン性反
    応性乳化剤の存在下に行う請求項１３〜１８の何れか１
    つに記載の重合体水性分散液の製造方法。
20. 【請求項２０】 水性媒体中での重合を、単量体成分の
    混合物を乳化剤及び水を用いて乳化させた乳化液滴と
    し、その乳化液滴を水性媒体に滴下して行うものである
    請求項１３〜１９の何れか１つに記載の重合体水性分散
    液の製造方法。
21. 【請求項２１】 水性媒体中での重合を、５０〜９０℃
    の温度範囲で行う請求項１３〜２０の何れか１つに記載
    の重合体水性分散液の製造方法。