JP5609278B2 - インモールド転写用インキ - Google Patents
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Description
製造する際の柄インキ層のインキ組成物に関する。
樹脂組成によっては、重ね刷り適性不良、成型時の亀裂が発生する問題を抱えていた。
バインダー樹脂
および
シリカを、インキ全量中、0.1〜1.0重量%
含有する転写材用インキ組成物において、
バインダー樹脂が、
1)2−エチル−2−ブチル−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタン
ジオールおよびプロピレングリコールから選ばれる1種以上のグリコールとニ塩
基酸とからなるポリエステルジオールから合成されてなるポリウレタン樹脂
(A)
ならびに/又は
2)ダイマージオール
および/又は
重合脂肪酸ポリエステルジオールから合成されてなるポリウレタン樹脂(B)
であることを特徴とする転写材用インキ組成物に関するものである。
ポリウレタン樹脂(A)およびポリウレタン樹脂(B)が、
重量平均分子量10,000〜80,000
および
アミン価0.5〜9mgKOH/g
であることを特徴とする第1の発明の転写材用インキ組成物に関するものである。
計算式(1)
本発明に使用するポリウレタン樹脂(A)は、高分子ジオール、ジイソシアネ−ト化合物および鎖延長剤を反応せしめて得られる。該高分子ジオールとしては、グリコールと二塩基酸からなるポリエステルジオールを用い、グリコール成分としては、2−エチル−2−ブチルー1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、プロピレングリコールから選ばれる1種以上を用いる。これらの分岐モノマーはポリエステルにアルキル側鎖を持たせるため、その立体障害効果によりポリエステルの結晶性を下げる。そのため皮膜の柔軟性を向上させることができ、転写に伴う加工適性の向上を図ることができる。
ジオールとしてはエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3―ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフランなどの重合体または共重合体のポリエーテルポリオール類が挙げられる。アクリルポリオールとしては水酸基を含有するモノマーと該水酸基を有するモノマーと共重合可能な他のモノマーとを公知の方法で共重合させることで得られる。水酸基を有するモノマーとしては2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の使用量は、ポリウレタン樹脂(A)とポリウレタン樹脂(B)からなるポリウレタン樹脂の合計に対して、ポリウレタン樹脂/塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体=50:50〜90:10(固形分重量比)の範囲で使用することが好ましい(この式は計算式(1)と本発明においては、実質的に同じである。)。ポリウレタン樹脂の使用量が50より少ないと成形時の耐熱圧性が不良となり、90より多いと有機顔料の発色性が劣る。
計算式(1)
更に、シリカの粒径は1〜20μmが好ましく、更に好ましくは1〜10μmである。また、形状は球状、不定形何れも使用可能であるが、球状がより好ましい。
塗工方式としては、グラビアコート方式、グラビアオフセット方式、リバースコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレードコート方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、カーテンコート方式、スロットオリフィス方式、スプレーコート方式等が挙げられる。この場合、数回に分けて塗布しても良いし、1回で塗布しても良く、また異なる方式を複数組み合わせても良い。
活性エネルギー線硬化性モノマーは表面保護層の物性の向上、活性エネルギー線硬化型組成物の粘度調整の目的で添加されるものであり、(メタ)アクリレート基を有する単官能,二官能,多官能モノマー等が挙げられる。
転写材用インキ組成物層の上には、更にプライマー層(2)を設けることが好ましい。プライマー層(2)の存在により、同様に転写材用インキ組成物層の転写に伴う密着性、追随性が向上する。
次に攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量1000のポリエステルジオ−ル(2−エチルー2−ブチルー1,3、−プロパンジオール /アジピン酸)68部、数平均分子量2000のポリエステルジオール(3−メチルー1,5−ペンタンジオール/アジピン酸)137部、イソホロンジイソシアネート67部、酢酸エチル100部を仕込み、窒素気流下に120℃で6時間反応させ、末端イソシアネートプレポリマーの溶液を得た。次いでイソホロンジアミン27部、ジn−ブチルアミン0.05部、酢酸エチル100部およびイソプロピルアルコール50部の混合へ、得られた末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液を室温で徐々に添加し、その後、酢酸エチル300部、イソプロピルアルコール150部を加え、次に50℃で1時間反応させ、固形分30%、重量平均分子量75,000、アミン価0.7mgKOH/樹脂1gのポリウレタン樹脂溶液(ウレタン樹脂(A1))を得た。
表1に示した配合で合成例1と同様な方法でポリウレタン樹脂(ウレタン樹脂(A2)〜(A6)、ウレタン樹脂(B1)、(B2)、ウレタン樹脂(C1)、(C2))を得た。尚、使用したポリエステルの合成に用いた岐グリコール、ダイマージオール、重合脂肪酸ポリエステルジオール、ポリエーテルジオールを下記に示す。
1)2−エチルー2−ブチルー1,3、−プロパンジオール(BEPD)
2)3―メチルー1,5−ペンタンジオール(MPD)
3)プロピレングリコール(PG)
5)アジピン酸(AA)
6)ダイマージオール 「ソバモール650NS」(ヘンケル白水社製)水酸基価190mgKOH/g
7)重合脂肪酸ポリエステルジオール 「バーサダイム216」(ヘンケル白水社製)と1,4−ブタンジオールからなる
8)ポリエーテルジオール ポリテトラメチレングリコール「PTG2000」保土谷化工業社製
酸化チタン(チタニックスJR−805テイカ社製)40部、ポリウレタン樹脂溶液(ウレタン樹脂(A1))15部、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂溶液(ソルバインTAO、83mgKOH/g、日信化学社製、塩酢ビN)10部、メチルエチルケトン/Nプロパノール混合溶剤(重量比70/30)9部を撹拌、混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂溶液(樹脂(A1))10部、シリカ(ミズカシルP−73、粒径4μm、水澤化学工業製、シリカ2)1部、メチルエチルケトン/Nプロパノール混合溶剤(重量比70/30)15.0部を攪拌、混合し白色印刷インキ(印刷インキ1)を得た。白色印刷インキ(印刷インキ1)100部に、酢酸n−プロピル/イソプロピルアルコール混合溶剤(重量比75/25)50部を希釈溶剤として添加混合し、白色希釈印刷インキ(希釈印刷インキ)を得た。
プライマー層(2)はプライマー層(1)に使用したプライマーと同じものを同様な方法で塗工、乾燥し形成した。更に、その上に接着剤(塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体(VMCH、ダウケミカル社製、25%メチルエチルケトン溶液)をグラビア方式にて印刷し転写材(転写材1)を得た。
表2の配合にて、実施例1と同様の方法で、転写材用インキ組成物層をなす白色印刷インキを得た。(印刷インキ2〜18)。次に実施例1と同様な方法で転写材を得た。(転写材2〜18)。
樹脂L:塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(水酸基価 175mgKOH/g、 固形分25%、日信化学社製 製品名ソルバインA5)
樹脂M:塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(水酸基価 83mgKOH/g、 固形分25%、日信化学社製 製品名ソルバインTAO)
樹脂N:塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(水酸基価 59mgKOH/g、 固形分25%、ダウケミカル社製 製品名VAGF)
シリカ1:粒径10μm、球状、吸油量250ml/100g 富士シリシア化学製サイロスフェアC−1510
シリカ2:粒径4μm、不定形、吸油量180ml/100g (水澤化学工業製ミズカシルP−73)
2)転写材
尚、プライマー(1)とプライマー(2)の組成は、実施例1に用いたものと同じものを用いた。接着剤も同様である。
1.重ね刷り適性
試作した白色印刷インキをグラビア方式にてベタ版/階調版(5〜35μ)を重ね刷りした際の平滑性を目視にて評価。
判定基準:○階調版(5〜35μ)のいずれも印刷面が平滑である。
△階調版の20〜35μは平滑であるが、5〜15μの平滑性が劣る。
×階調版(5〜35μ)のいずれも印刷面が平滑でない。
2.成形時密着性
作成した転写材を用いて、成形同時転写法にてアクリル二トリルブタジエンスチレン成形品の表面及び側面を同時に転写し、成形基材に対する転写材の密着性をセロファンテープにて密着性の評価を行なった。
判定基準:○剥離面積が10%未満。
△剥離面積が10〜50%程度
×剥離面積が50%以上
3.成形時追随性
作成した転写材を用いて、成形同時転写法にてアクリル二トリルブタジエンスチレン成形品の表面及び側面を同時に転写し、側面(R加工部)の亀裂の発生を評価した。
判定基準:○側面(R加工部)の亀裂の発生なし。
△側面(R加工部)の僅かに亀裂の発生あり。
×側面(R加工部)の亀裂が顕著に発生。
以上のように実施例1〜14と比較例1〜4の結果より、本発明のインキ組成物は、重ね刷り適性、成形時密着性、成形時追随性の点で優れ、転写材において優れた密着性、追随性を有することが分かった。
Claims (5)
- バインダー樹脂
および
シリカを、インキ全量中、0.1〜1.0重量%
含有する転写材用インキ組成物において、
バインダー樹脂が、
1)2−エチル−2−ブチル−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオールおよびプロピレング
リコールから選ばれる1種以上のグリコールとニ塩基酸とからなるポリエステルジオールから合成されてな
るポリウレタン樹脂(A)
ならびに/又は
2)ダイマージオール
および/又は
重合脂肪酸ポリエステルジオールから合成されてなるポリウレタン樹脂(B)であることを特徴とする転写材用インキ組成物。 - ポリウレタン樹脂(A)およびポリウレタン樹脂(B)が、
重量平均分子量10,000〜80,000
および
アミン価0.5〜9mgKOH/g
であることを特徴とする請求項1記載の転写材用インキ組成物。 - 基材シート上に、活性エネルギー線硬化層、請求項1〜3いずれか記載の転写材用インキ組成物からなる転写材用インキ組成物層、接着剤層を順次積層されてなることを特徴とする転写材。
- 基材シート上に、活性エネルギー線硬化層、プライマー層(1)、請求項1〜3いずれか記載の転写材用インキ組成物からなる転写材用インキ組成物層、プライマー層(2)、接着剤層を順次積層されてなることを特徴とする転写材。
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