WO2022163623A1

WO2022163623A1 - 活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセット、印刷物の製造方法および活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキ

Info

Publication number: WO2022163623A1
Application number: PCT/JP2022/002580
Authority: WO
Inventors: 伊藤暁人; 小清水昇; 井上武治郎
Original assignee: 東レ株式会社
Priority date: 2021-01-29
Filing date: 2022-01-25
Publication date: 2022-08-04
Also published as: CN116745370A; US20240084153A1; JPWO2022163623A1; EP4282662A1

Abstract

本発明は、インキ重ね合わせに優れる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセット、およびそれを用いた印刷物の製造方法を提供することを課題とする。　本発明は、少なくとも墨顔料、藍顔料、紅顔料、黄顔料のいずれかを含む、少なくとも１種類の墨または有彩色のインキと、白色顔料を含む白色インキとを含む活性エネルギー線硬化型印刷用インキセットであって、前記墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種が、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのそのタック値が５．０以上１２．０以下である墨／有彩色インキ（１）であり、かつ前記白色インキの、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値が１．０以上５．０以下である、活性エネルギー線硬化型印刷用インキセットである。

Description

活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセット、印刷物の製造方法および活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキ

　本発明は、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセット、印刷物の製造方法、および活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキに関する。

　平版印刷は、高速、大量、安価に印刷物を供給するシステムとして広く普及している印刷方式であり、特に近年においては、生産性の高さから、水銀ランプやメタルハライドランプ等の光源を用いる活性エネルギー線硬化型平版印刷の利用が、多くの分野で広がっている。

　従来、平版印刷は、紙を対象に行われることが多かったが、印刷適用品種の多様化からプラスチックフィルムへの印刷も広がりつつある。特に近年では、薄膜フィルムを基材とし、日用雑貨、食料品、医薬品などの用途に用いられる軟包装印刷を、平版で行う試みが始まっている。

　活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキは、一般に軟包装印刷に用いられているグラビアインキと比較して１００倍以上の高粘度であり、活性エネルギー線照射により瞬時に硬化するため、インキが濡れ広がる時間がなく、印刷物に素抜けやインキ皮膜表面の凹凸が生じやすくなる傾向にある。これに対し、流動性に優れる活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキが開示されている（特許文献１）。

特開２０１８－８３８６４号公報

　しかしながら、特許文献１に係るインキは、隠蔽性とインキの重ね合わせとの両立が困難である傾向にあった。

　そこで、本発明ではかかる従来技術の課題を克服し、印刷物の高い隠蔽性、かつ印刷時のインキの重ね合わせにも優れる活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセット、およびそれを用いた印刷物の製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者等は、隠蔽性を向上するためにインキ中の顔料濃度を上げると、インキのタック値が上昇し、先刷りのインキをはぎ取ってしまい、インキの重ね合わせが不良となることに着目し、本発明に至った。

　すなわち本発明は、少なくとも墨顔料、藍顔料、紅顔料、黄顔料のいずれかを含む、少なくとも１種類の墨または有彩色のインキと、白色顔料を含む白インキとを含む活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセットであって、前記墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種類が、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのそのタック値が５．０以上１２．０以下である墨／有彩色インキ（１）であり、かつ前記白インキの、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値が１．０以上５．０以下である、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセットである。

　また本発明は、本発明の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセットを用い、前記墨／有彩色インキ（１）の少なくとも１種類を被印刷物上に塗布する工程、前記白色インキを、前記墨／有彩色インキ（１）が塗布された被印刷物上に塗布する工程、および活性エネルギー線を用いて硬化させる工程を含む、印刷物の製造方法である。

　また本発明は、樹脂（ａ）、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）、白色顔料（ｃ）、単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）を含み、白色顔料（ｃ）の含有量が、インキ全量１００質量％に対して３０質量％以上６０質量％以下であり、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＷＴ５０と回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＷＴ０．５}との粘度比率η_ＷＴ５０／η_{ＷＴ０．５}が０．７以上１．０以下であり、かつ、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値が１．０以上５．０以下である、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキである。

　本発明によれば、印刷物の高い隠蔽性、かつ印刷時のインキの重ね合わせにも優れる活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセットを提供することができる。

　以下、本発明に係る活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキセット（以下、単に「インキセット」とも呼ぶ。）、および印刷物の製造方法の実施形態を詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。

　なお、本発明において「以上」とは、そこに示す数値と同じかまたはそれよりも大きいことを意味する。また、「以下」とは、そこに示す数値と同じかまたはそれよりも小さいことを意味する。

　本発明のインキセットは、少なくとも墨顔料、藍顔料、紅顔料、黄顔料のいずれかを含む、少なくとも１種類の墨または有彩色のインキと、白色顔料を含む白インキとを含む。一般的に、印刷物の色合いは、墨色、藍色、紅色、黄色、白色を組み合わせて表現される。本発明のインキセットは、墨または有彩色のインキと白インキとの相互作用において優れた効果を奏する。

　［顔料］
　本発明のインキセットにおける墨または有彩色のインキは顔料を含み、有機顔料と無機顔料から選ばれる１種以上を用いることができる。

　有機顔料の具体例としては、フタロシアニン系顔料、溶性アゾ系顔料、不溶性アゾ系顔料、レーキ顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられ、その具体例としてはフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アゾレッド、モノアゾレッド、モノアゾイエロー、ジスアゾレッド、ジスアゾイエロー、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンダ、イソインドリンイエロー等が挙げられる。

　無機顔料としては例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ベンガラ、カドミウムレッド、黄鉛、亜鉛黄、紺青、群青、酸化物被覆ガラス粉末、酸化物被覆雲母、酸化物被覆金属粒子、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、ブロンズ粉、亜鉛粉、ステンレス粉、ニッケル粉、有機ベントナイト、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。

　本発明のインキセットにおける墨または有彩色のインキ中に含まれる顔料の濃度としては、５質量％以上が好ましい。５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上とすることで、印刷紙面濃度の高いものを得ることができる。

　また、墨または有彩色のインキ中に含まれる顔料の濃度は５０質量％以下が好ましい。５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下とすることで、インキの流動性を向上させ、良好な転移性を得ることができる。

　［白色顔料（ｃ）］
　本発明のインキセットにおける白インキは、白色顔料（ｃ）を含む。白色顔料（ｃ）としては、印刷用インキ組成物で一般的に用いられる有機顔料と無機顔料から選ばれる１種以上を用いることができる。白色顔料（ｃ）の具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナホワイト、炭酸鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。透明プラスチックフィルムの下地色となる点から、インキに隠蔽性を付与する二酸化チタンが特に好ましい。

　二酸化チタンを白色顔料（ｃ）として用いる場合の粒子径としては、２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましい。この範囲内とすることで、散乱により可視光の透過率を効率よく低下させることができる。

　白色顔料（ｃ）の含有量としては、白インキの全量１００質量％に対して３０質量％以上が好ましい。３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上とすることで、隠蔽性が向上する。

　また、白色顔料（ｃ）の含有量は、白インキに全量１００質量％に対して６０質量％以下が好ましい。６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下とすることで、白インキの流動性が向上する。

　［樹脂（ａ）］
　本発明のインキセットにおけるインキは、樹脂（ａ）を含むことが好ましい。樹脂（ａ）を含むことにより、印刷時の高剪断下におけるインキの凝集力を高めることができる。インキの凝集力が高くなると、非画線部に対するインキ反発性が向上することから、結果として耐地汚れ性が向上する。なお、地汚れとは、刷版の非画線部にインキが付着した状態で被印刷物に刷られ汚れとなる現象をいう。

　インキが含む樹脂（ａ）としては例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。なかでも、モノマー入手の容易性、低コスト、合成の容易性、インキ他成分との相溶性、顔料の分散性等の点から、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂が好ましい。

　インキが含む樹脂（ａ）の重量平均分子量としては、５，０００以上が好ましい。重量平均分子量を５，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、さらに好ましくは、２０，０００以上とすることで、耐地汚れ性が向上する。

　また、インキが含む樹脂（ａ）の重量平均分子量は、１００，０００以下が好ましい。重量平均分子量を１００，０００以下、より好ましくは７５，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下とすることで、インキの流動性を保つことができる。

　樹脂（ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算で測定を行い、得ることができる。

　インキが含む樹脂（ａ）は、親水性基を含むことが好ましい。親水性基を含む樹脂（ａ）をインキが含むことにより、顔料の分散性に優れる。また、インキを後述するようなニュートニアン性の流体に効果的に近づけることができる。親水性基としては例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基などが好ましく挙げられる。中でも顔料の分散性が良好な、カルボキシル基、ヒドロキシル基がより好ましく、カルボキシル基およびヒドロキシル基の少なくとも一方を含むことが特に好ましい。

　親水性基を含む樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－マレイン酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸を含む総称である。

　インキが含む樹脂（ａ）の酸価としては、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで、インキの顔料分散性が良好となり、また耐地汚れ性が向上する。

　また、インキが含む樹脂（ａ）の酸価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、後述する多官能（メタ）アクリレートに対する良好な溶解性を示し、極性基同士による粘度上昇を抑制することによりインキの流動性が保たれる。

　樹脂（ａ）の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　００７０：１９９２の試験方法第３．１項の中和滴定法に準拠して求めることができる。

　インキが含む樹脂（ａ）は、エチレン性不飽和基を有することも好ましい。エチレン性不飽和基がラジカル種との反応により架橋構造を形成し、本発明のインキセットにおけるインキの活性エネルギー線に対する感度を向上させることができる。

　インキが含む樹脂（ａ）のヨウ素価としては、０．５ｍｏｌ／ｋｇ以上が好ましい。
０．５ｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは１．０ｍｏｌ／ｋｇ以上、さらに好ましくは１．５ｍｏｌ／ｋｇ以上とすることで、インキの活性エネルギー線への硬化感度が良好となる。

　また、インキが含む樹脂（ａ）のヨウ素価は、３．０ｍｏｌ／ｋｇ以下が好ましい。３．０ｍｏｌ／ｋｇ以下、より好ましくは２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下、さらに好ましくは２．０ｍｏｌ／ｋｇ以下とすることで、インキの保存安定性が向上する。

　樹脂（ａ）のヨウ素価は、エチレン性不飽和基の量により調節することができる。なお、樹脂のヨウ素価はＪＩＳ　Ｋ　００７０：１９９２の第６項に記載の方法により求めることができる。

　本発明のインキセットにおける墨または有彩色のインキは、樹脂（ａ）をその色のインキの全量１００質量％に対して５質量％以上含むことが好ましい。５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上含むことでインキの耐地汚れ性が向上する。

　また、墨または有彩色のインキにおける樹脂（ａ）の含有量はその色のインキの全量１００質量％に対して５０質量％以下であることが好ましい。５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下とすることで、インキの顔料分散性および流動性を良好に保つことが出来る。

　本発明のインキセットにおける白インキは、樹脂（ａ）を白インキの全量１００質量％に対して３質量％以上含むことが好ましい。３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上含むことでインキの耐地汚れ性が向上する。

　また、白インキにおける樹脂（ａ）の含有量はインキの全量１００質量％に対して２０質量％以下であることが好ましい。２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下とすることで、インキの顔料分散性および流動性を良好に保つことが出来る。

　［多官能（メタ）アクリレート（ｂ）］
　本発明のインキセットにおけるインキは、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）を含むことが好ましい。インキが多官能（メタ）アクリレートを含むことにより、活性エネルギー線硬化性を有するインキの活性エネルギー線に対する感度が高くなり、被印刷物に対する密着性が向上する。なおここで官能数とは、（メタ）アクリロイル基の数をいう。

　インキが含む多官能（メタ）アクリレート（ｂ）の具体例としては、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエントリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等、およびこれらのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。なかでも１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが、インキが含む樹脂（ａ）との適度な相溶性とタック値の低減とのバランスに優れるため特に好ましい。

　インキが含む多官能（メタ）アクリレート（ｂ）は、ヒドロキシル基を含むことが、インキの顔料分散性、および被印刷物との密着性が向上するため好ましい。ヒドロキシル基を含む多官能（メタ）アクリレートとしては具体的には、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート等、およびこれらのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。中でもペンタエリストールトリ（メタ）アクリレートが、樹脂（ａ）との良好な相溶性が得られ、インキに適切な粘度を付与できることから、特に好ましい。

　インキ中における多官能（メタ）アクリレート（ｂ）の含有量としては、２０質量％以上が好ましい。インキが多官能（メタ）アクリレート（ｂ）を２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上含むことで、樹脂（ａ）に対する良好な相溶性が得られる。また、９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下とすることで、インキの粘度を調整し、良好な流動性を得ることができる。

　［単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）］
　本発明のインキセットにおける白インキは、単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）を含むことが好ましい。一般に、白インキには高い隠蔽性が求められるが、隠蔽性を向上するためにインキ中に高濃度の顔料が含まれると、インキのタック値が上昇し、先刷りのインキをはぎ取ってしまい、インキの重ね合わせが不良となる。また、一般的にタック値を低下させる方法として、インキ中の樹脂濃度を下げる、もしくはシリコーン液体を添加することなどが知られている。しかし、インキ中の樹脂濃度を下げるとインキの凝集力が低下しインキの耐地汚れ性が低下する、シリコーン液体を添加するとインキ表面にシリコーン液体が膜を形成しインキのローラー間の転移性が低下する、といった印刷不良が生じるという困難さがあった。これらに対し、白インキが単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）を含むことで、同添加物が非相溶成分として働き、インキの凝集力の低下や印刷に不要な成分の分離を生じることなく、白インキの層における開裂の起点とすることができる。すなわち、上記のような印刷不良を抑えつつ、白インキのタック値を効果的に低下させることができる。

　白インキが含む単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の具体例としては、（イソ）ノニル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ウンデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）トリデシル（メタ）アクリレート、（イソ）テトラデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンタデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ヘキサデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ヘプタデシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクタデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ノナデシル（メタ）アクリレート、（イソ）イコシル（メタ）アクリレート、（イソ）ヘンイコシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）のアルキル基は、炭素数が好ましくは１２～２０であるとよい。中でも（イソ）オクタデシル（メタ）アクリレートが、白インキのタックを大きく低下させる点で特に好ましい。

　白インキにおける単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の含有量としては、白インキのタック値を低下できるため、インキ全量１００質量％に対し１．０質量％以上が好ましい。単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の含有量を１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上とすることで、白インキのタック値を効果的に低下させることができる。

　また、白インキにおける単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の含有量は、インキ全量１００質量％に対し５．０質量％以下が好ましい。単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の含有量を５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下とすることで、白インキの経時安定性を保つことができる。

　［糖カルボン酸エステル（ｅ）］
　本発明のインキセットにおける白インキは、糖カルボン酸エステル（ｅ）を含むことが好ましい。糖カルボン酸エステル（ｅ）は、糖とカルボン酸から構成される。糖カルボン酸エステル（ｅ）を含むことにより、白インキの耐地汚れ性を向上させることができる。

　糖カルボン酸エステル（ｅ）の具体例としては、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ベヘニン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖酢酸エステル、ショ糖安息香酸エステル、セルロース酢酸エステル、セルロースグリコール酸エステル、セルロース硝酸エステル等が挙げられる。中でもショ糖安息香酸エステル、ショ糖酢酸エステルが、前記多官能（メタ）アクリレート（ｂ）との良好な相溶性が得られる点で特に好ましい。

　白インキにおける糖カルボン酸エステル（ｅ）の含有量としては、インキ全量１００質量％に対し１．０質量％以上が好ましい。糖カルボン酸エステル（ｅ）の含有量を１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上とすることで、白インキの耐地汚れ性を効果的に向上させることができる。

　また、白インキにおける糖カルボン酸エステルの含有量は、インキ全量１００質量％に対し１０．０質量％以下が好ましい。糖カルボン酸エステル（ｅ）の含有量を１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下とすることで、白インキの流動性を維持することができる。

　［重合禁止剤］
　本発明のインキセットにおけるインキは、重合禁止剤を含有することが好ましい。重合禁止剤を含有することにより、インキの良好な保存安定性を得ることができる。

　重合禁止剤の具体的な例としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンのモノエステル化物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジン、ｐ－ｔ－ブチルカテコール、Ｎ－フェニルナフチルアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－メチルフェノール、クロラニール、ピロガロールなどが挙げられる。

　インキにおける重合禁止剤の含有量としては、０．００１質量％以上が好ましい。インキが重合禁止剤を０．００１質量％以上含むことで、良好な保存安定性を効果的に得ることができる。

　また、インキにおける重合禁止剤の含有量は、５質量％以下が好ましい。インキにおける重合禁止剤の含有量を５質量％以下とすることで、良好な感度を維持することができる。

　［顔料分散剤］
　本発明のインキセットにおけるインキは、顔料分散剤を含むことが好ましい。顔料分散剤は前記顔料の表面に作用し、顔料の凝集を抑制する。これにより顔料分散性が高まり、インキの流動性を向上させることができる。

　顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下が好ましい。この範囲内とすることで、インキの流動性を効果的に向上させることができる。

　［その他の添加剤］
　本発明のインキセットにおけるインキは、光開始剤、界面活性剤、ワックス、消泡剤、転移性向上剤、レベリング剤等のその他の添加剤を使用することが可能である。

　［タック値］
　本発明のインキセットにおける墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種は、タック値が５．０以上１２．０以下である（以下、当該要件を満足する墨または有彩色のインキを、「墨／有彩色インキ（１）」（black/chromatic ink (1)）とも呼ぶ。）。また、インキセットにおける墨または有彩色のインキの全種について、タック値が５．０以上１２．０以下である、すなわち墨／有彩色インキ（１）に該当することが好ましい。

　本発明において、タック値は、ＪＩＳ　Ｋ５７０１－１：２０００の試験方法第４．２項に準拠し、インキピペットで秤量した１．３１ｍＬのインキを、インコメーターを用い、回転数４００ｒｐｍ、装置温度３８℃において測定され、測定開始１分後の測定値を、本発明で用いるタック値とする。タック値はインキの粘着性を表す指標であり、タック値が高いほどインキの粘着性が高いことを示す。

　墨または有彩色のインキのタック値を５．０以上、好ましくは５．５以上、より好ましくは６．０以上とすることで、先刷りインキとして用いる墨または有彩色のインキの逆トラッピングを効果的に防ぐことができる。逆トラッピングとは、先に被印刷物に転写した下層インキが後刷りインキによって剥がされる現象を言う。逆トラッピングが発生すると、目的の絵柄の印刷物が得られず不明瞭な印刷物が形成されたり、後刷りインキに先刷りインキが混色し印刷物の色合いが印刷開始時と終了時で変化するといった印刷不良が生じる。

　また、墨または有彩色のインキのタック値が５．０未満であると、混色してインキの物性が不安定になることで地汚れが発生する。

　また、タック値が高いと、被印刷物に転写したインキ表面に凹凸が生じやすく、印刷物の光沢が低下する。特に多色が重なり合う印刷部では、下層インキである墨または有彩色のインキの表面に凹凸が形成されると、その影響を受け、光沢はさらに低下する。墨または有彩色のインキのタック値を１２．０以下、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは８．５以下とすることで、多色が重なり合う印刷部の光沢の低下を抑えることができる。

　また、墨または有彩色のインキを２種以上印刷する場合は、逆トラッピング防止のため、印刷する順番に従ってタック値を下げることが好ましい。

　本発明のインキセットにおける白インキは、タック値が１．０以上５．０以下である。白インキのタック値を５．０以下、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下とすることで、先刷りした墨または有彩色のインキの上に白インキを転写しても、逆トラッピングを抑えることができる。

　また、白インキのタック値を１．０以上、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．５以上とすることで、インキの凝集力の低下を抑え、インキの耐地汚れ性を向上させることができる。また、シリコーン液体の添加が過剰になるのを抑え、インキ表面にシリコーン液体が膜を形成しインキのローラー間の転移性が低下するのを抑えることができる。

　タック値は、インキ中の樹脂濃度により調整することができる。また、シリコーン液体を添加することで、タック値を小さくすることができる。

　本発明のインキセットは、墨／有彩色インキ（１）の少なくとも１つと白インキとのタック値の差が２．０以上８．０以下であることが好ましい。また、墨色のインキおよび有彩色のインキの全種が墨／有彩色インキ（１）に該当し、かつ前記墨／有彩色インキ（１）の全てと白色インキとの差が２．０以上８．０以下であることがより好ましい。この差を２．０以上、より好ましくは２．５以上、さらに好ましくは３．０以上とすることで、逆トラッピングを効果的に防ぐことができる。また、８．０以下、より好ましくは７．５以下、さらに好ましくは７．０以下とすることで、先刷りインキのタック値が高くなり印刷物の光沢が低下するのを防ぐことができる。

　［粘度］
　本発明のインキセットにおいて、白インキの、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＷＴ０．５}が、３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。η_{ＷＴ０．５}を３０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２５Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは２０Ｐａ・ｓ以下とすることで、白インキの流動性を良好なものとし、印刷物上でのレベリング性が向上し、隠蔽性を向上させることができる。

　また、η_{ＷＴ０．５}は５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。η_{ＷＴ０．５}を５Ｐａ・ｓ以上とすることで、良好なローラー間のインキ転移性を得ることができる。

　本発明のインキセットにおいて、白インキの、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＷＴ５０が、２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。η_ＷＴ５０を２０Ｐａ・ｓ以下とすることで、流動性を良好なものとすることができる。

　また、η_ＷＴ５０は５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。η_ＷＴ５０を５Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは８Ｐａ・ｓ以上、さらに好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上とすることで、白インキの耐地汚れ性が向上する。

　本発明のインキセットにおいて、白インキの、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＷＴ５０と回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＷＴ０．５}との比η_ＷＴ５０／η_{ＷＴ０．５}が、０．７０以上１．００以下であることが好ましい。η_ＷＴ５０／η_{ＷＴ０．５}を０．７０以上１．００以下、より好ましくは０．７５以上１．００以下、さらに好ましくは０．８０以上１．００以下とすることで、白インキがニュートニアン性の流体へ近づき、剪断の強さによらず一定の粘度を維持することができる。一般に、印刷時は高い剪断がかかり、インキ組成物の構造粘性が崩れて粘度が低下するが、本発明におけるかかる好ましい態様における白インキは、剪断による粘度低下が小さく、高剪断下において高粘度を維持し、結果として印刷時のような高剪断下において、インキの凝集力が高く、非画線部に対するインキ反発性が向上することから、耐地汚れ性が向上する。

　本発明のインキセットにおいて、墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種の、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＢＣ０．５}が、２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。η_{ＢＣ０．５}を２００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１５０Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００Ｐａ・ｓ以下とすることで、墨または有彩色のインキの流動性を良好なものとし、印刷物上でのレベリング性が向上し、隠蔽性を向上させることができる。

　また、η_{ＢＣ０．５}は２０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。η_{ＢＣ０．５}を２０Ｐａ・ｓ以上とすることで、良好なローラー間のインキ転移性を得ることができる。

　本発明のインキセットにおいて、墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種の、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＢＣ５０が、５０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。η_ＢＣ５０を５０Ｐａ・ｓ以下とすることで、流動性を良好なものとすることができる。

　また、η_ＢＣ５０は５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。η_ＢＣ５０を５Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上、さらに好ましくは１５Ｐａ・ｓ以上とすることで、墨または有彩色のインキの耐地汚れ性が向上する。

　本発明のインキセットにおいて、墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種の、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＢＣ５０と回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＢＣ０．５}との比η_ＢＣ５０／η_{ＢＣ０．５}が、０．２５以上０．６以下であることが好ましい。η_ＢＣ５０／η_{ＢＣ０．５}を０．３０以上０．５５以下、より好ましくは０．３５以上０．５０以下とすることで、インキがニュートニアン性の流体へ近づき、剪断の強さによらず一定の粘度を維持することができる。一般に、印刷時は高い剪断がかかり、インキ組成物の構造粘性が崩れて粘度が低下するが、本発明におけるかかる好ましい態様における墨または有彩色のインキは、剪断による粘度低下が小さく、高剪断下において高粘度を維持し、結果として印刷時のような高剪断下において、インキの凝集力が高く、非画線部に対するインキ反発性が向上することから、耐地汚れ性が向上する。

　本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキは、樹脂（ａ）、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）、白色顔料（ｃ）、単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）を含み、白色顔料（ｃ）の含有量が、インキ全量１００質量％に対して３０質量％以上６０質量％以下であり、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＷＴ５０と回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＷＴ０．５}との比η_ＷＴ５０／η_{ＷＴ０．５}が０．７以上１．０以下であり、かつ、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値が１．０以上５．０以下である。

　本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキにおける、樹脂（ａ）、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）、重合禁止剤、顔料分散剤、およびその他の添加剤の技術的意義、態様、分量、制御手段は、本発明のインキセットにおけるインキの説明において説明したのと同様のものを採用することができる。

　また本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキにおける、樹脂（ａ）の含有量、白色顔料（ｃ）、単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）、糖カルボン酸エステル（ｅ）、タック値、および粘度の技術的意義、態様、分量、制御手段は、本発明のインキセットにおける白インキの説明において説明したのと同様のものを採用することができる。

　本発明のインキセットにおけるインキおよび本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキ（以下、まとめて「本発明にかかるインキ」とも呼ぶ。）を製造する方法を次に述べる。ただし、本発明のインキセットにおけるインキおよび本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキは、以下に示す態様によって製造されたものにのみ限定されるものではない。

　樹脂（ａ）のうち、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂から選ばれる樹脂由来の主鎖構造を有するエチレン性不飽和基および親水性基を有する樹脂は、次の方法により作成できる。すなわち、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、酢酸ビニルまたはこれらの酸無水物などのカルボキシル基含有モノマー、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリル酸２－（メルカプトアセトキシ）エチルなどのメルカプト基含有モノマー、（メタ）アクリルアミドｔ－ブチルスルホン酸などのスルホ基含有モノマー、２－（メタ）アクロイロキシエチルアシッドホスフェートなどのリン酸基含有モノマー、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル等の中から選択された化合物を、ラジカル重合開始剤を用いて重合または共重合させることで親水性基を有する樹脂が得られる。さらに前記親水性基を有する樹脂中の活性水素含有基であるメルカプト基、アミノ基、ヒドロキシル基やカルボキシル基に対して、グリシジル基やイソシアネート基を有するエチレン性不飽和化合物やアクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドまたはアリルクロライドを付加反応させることにより、エチレン性不飽和基および親水性基を有する樹脂が得られる。

　また、グリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジル、イソクロトン酸グリシジルなどが挙げられる。

　また、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリロイルイソシアネート、（メタ）アクリロイルエチルイソシアネートなどが挙げられる。

　本発明に係るインキは、樹脂、多官能（メタ）アクリレート、顔料、その他成分を、必要に応じて５～１００℃で加温溶解した後、ニーダー、三本ロールミル、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル、ロールミル、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、自公転型攪拌機等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。

　本発明の印刷物の製造方法は、本発明の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセットを用い、前記墨／有彩色インキ（１）の少なくとも１種類を被印刷物に塗布する工程、前記白色インキを、前記墨／有彩色（１）が塗布された被印刷物上に塗布する工程、および活性エネルギー線を用いて硬化させる工程を含む。

　被印刷物としては例えば、アート紙、コート紙、キャスト紙、合成紙、新聞用紙、アルミ蒸着紙、金属、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。

　本発明に係るインキの好ましい態様は、プラスチックフィルムに対する転移性および密着性にも優れる。プラスチックフィルムとしては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどを採用することができる。

　さらにプラスチックフィルムとしては、プラスチックフィルムそのものの他に、プラスチックフィルムが紙上にラミネートされたプラスチックフィルムラミネート紙、アルミニウム、亜鉛、銅などの金属がプラスチック上に蒸着された金属蒸着プラスチックフィルム等が挙げられるが、本発明は裏刷りに好適なものであるから、透明性を有するフィルムが特に好ましい。前記透明性を有するフィルムとしては、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、およびポリプロピレンフィルムの群から選ばれるいずれかが好ましい。

　また、プラスチックフィルムには、易接着性の付与のために表面処理、例えばプライマ樹脂のコーティング、コロナ放電処理、プラズマ処理を施すことが好ましい。

　本発明の印刷物の製造方法においてインキを被印刷物上へ塗布する方法としては例えば、フレキソ印刷、オフセット印刷（平版印刷）、グラビア印刷、スクリーン印刷、バーコーター等を採用することができる。特に平版印刷が好ましく、平版印刷の方式としては、水あり、水なしとあるが、水なし平版印刷がより好ましい。

　本発明の印刷物の製造方法では、前述の逆トラッピング防止のため、印刷する順番に従ってタック値を下げることが好ましく、白インキは最後に印刷することが好ましい。

　また本発明の印刷物の製造方法では、白色インキを塗布する工程を２回以上含むことが好ましい。そうすることで、透明なプラスチックフィルムの下地色として白インキを印刷するような場合でも、隠蔽性が向上する。

　本発明の印刷物の製造方法において、白色インキを塗布した表面の表面粗さ（Ｒａ）が、０．１μm以上２．０μm以下であることが好ましい。かかる範囲内とすることで、逆トラッピングを効果的に防止することができる。

　本発明に係るインキは、活性エネルギー線を照射することで、印刷物上のインキ塗膜を瞬時に硬化させることができる。また本発明の印刷物の製造方法は、被印刷物上に塗布したインキを活性エネルギー線を用いて硬化させる工程を含む。活性エネルギー線としては、硬化反応に必要な励起エネルギーを有するものを用いることができ、例えば紫外線や電子線などを好ましく用いることができる。中でも電子線が、硬化感度の観点からより好ましい。

　電子線により硬化させる場合は、１００～５００ｅＶのエネルギー線を有する電子線装置が好ましく用いられる。印刷物の吸収線量としては、インキの硬化感度が良好な１０ｋＧｙ以上が好ましい。また、被印刷物への影響が小さい７０ｋＧｙ以下が好ましい。

　紫外線により硬化させる場合は、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、発光ダイオード等の紫外線照射装置が好ましく用いられる。中でも、波長３５０～４２０ｎｍの輝線を発する発光ダイオードを用いることが、省電力・低コスト化の点から好ましい。

　以下、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

　［測定・評価方法、処理方法］
　（１）重量平均分子量
　樹脂の重量平均分子量は、テトラヒドロフランを移動相としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。カラムにはＳｈｏｄｅｘ　ＫＦ－８０３を用いて樹脂の分画を行い、ポリスチレンによる検量線を用いて重量平均分子量を算出した。

　（２）インキのタック値
　ＪＩＳ　Ｋ５７０１－１（２０００）の４．２に準じて測定した。インキピペットで秤量した１．３１ｍＬのインキを、インコメーター（テスター産業（株）社製、“ＩＮＫＯ－ＧＲＡＰＨ”ＴＹＰＥ　Ｖ）を用いて、回転数４００ｒｐｍ、３８℃において測定した。測定開始１分後の測定値を、本発明におけるタック値とした。

　また、各実施例・比較例（各インキセット）において、墨色インキ、藍色インキ、紅色インキ、黄色インキと白色インキとのタック値の差のうち最も差の小さいものと、最も差の大きいものを、「タック値の差の最小値－タック値の差の最大値」の形式で表中に示した。

　（３）インキの粘度
　レオメーター（アントン・パール（Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ）製ＭＣＲ３０１）にコーンプレート（コーン角１°、φ＝４０ｍｍ）を装着し、インキピペットで秤量した０．３５ｍｌの白インキの３５℃、０．５ｒｐｍにおける粘度および５０ｒｐｍにおける粘度を測定した。

　（４）水なし印刷
　水なし平版印刷版（ＴＡＣ－ＶＧ５、東レ（株）製）を８胴構成のオフセット輪転印刷機（ＣＩ－８、ＣＯＭＥＸＩ社製）に装着し、厚み１２μｍのポリエステルフィルム（ユニチカ社製ＰＴＭ１２）に各実施例・比較例で指定したインキを、印刷温度３０℃、印刷速度２００ｍ／分、インキ供給量５０％で、１，０００ｍ裏刷りで、テストパターン（１７５線１％～５０％網点、幅３０μｍの細線、直径１２０μｍの独立点、３００μｍ幅の抜き線、ベタ部を有する）を印刷した後、加速電圧１１０ｋＶ、線量３０ｋＧｙにて電子線を照射し、インキを硬化させ、印刷物を得た。

　なお、各実施例・比較例において、上記印刷機の１胴目に墨色のインキ、２胴目に藍色のインキ、３胴目に紅色のインキ、４胴目に黄色のインキ、６胴目に白色のインキ、７胴目に２回目の白色のインキ（実施例１０参照）を用いた。

　（５）印刷物表面粗さ
　上記（４）の印刷方法による印刷物の白ベタ部分の硬化したインキの露出面について、レーザー顕微鏡（キーエンス製、ＶＫ９７００）を用いて、ＪＩＳ　Ｂ０６０１（２０１３）で定義される算術平均粗さＲａを測定した。

　（６）逆トラッピング
　上記（４）の印刷によるテストパターンにおける、墨色インキ、藍色インキ、紅色インキ、黄色インキの各単色のみが印刷されたベタ部と、各単色と白インキの二種類がこの順に重ねて印刷されたベタ部の、印刷表示面側すなわちフィルム面側から見た反射濃度を、上質紙を基準（反射濃度０）として反射濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製“ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ”）を用いて測定した。墨色、藍色、紅色、黄色のうち反射濃度の差が最も大きいものを、評価用のデータとし、下記の基準により評価した。反射濃度の差が小さいほど白インキによる逆トラッピングを抑制できていることを示す。
Ｃ（不良）：反射濃度の差が０．３より大きい。
Ｂ（良好）：反射濃度の差が０．３以下である。
Ａ（より良好）：反射濃度の差が０．２以下である。
ＡＡ（極めて良好）：反射濃度の差が０．１以下である。

　（７）隠蔽性
　上記（４）の印刷によるテストパターンにおける白ベタ部分について、隠蔽性を評価した。隠蔽率試験紙（ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ製“ビコチャート”）の上に、評価対象の印刷物を、印刷表示面側すなわちフィルム面側が表側となるように設置し、反射濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製“ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ”）を用いて隠蔽率を測定し、次の基準により評価した。
Ｃ（不良）：隠蔽率が３５％より小さい。
Ｂ（良好）：隠蔽率が３５％以上である。
Ａ（より良好）：隠蔽率が４５％以上である。
ＡＡ（極めて良好）：隠蔽率が５５％以上である。

　（８）耐地汚れ性
　上記（４）の印刷方法により、テストパターンを印刷した。ただし、白インキについては、白ベタ部分の隠蔽率が６５％となるようにインキ供給量を調整した。そのテストパターンの白ベタ部分に隣接する非画線部における白色濃度を、基準を黒紙（丸紅紙パルプ販売、濃色カラーペーパー黒）とし、反射濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製、ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いて測定し、次の基準により評価した。
Ｃ（不良）：反射濃度が０．２０を超える。
Ｂ（良好）：反射濃度が０．２０以下である。
Ａ（より良好）：反射濃度が０．１０以下である。
ＡＡ（極めて良好）：反射濃度が０．０５以下である。

　＜インキ原料＞
　［樹脂（ａ）］
　樹脂１：２５質量％のメタクリル酸メチル、２５質量％のスチレン、５０質量％のメタクリル酸からなる共重合体のカルボキシル基に対して０．６当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させて、エチレン性不飽和基と親水性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂１は重量平均分子量３４,０００、酸価１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価２．０ｍｏｌ／ｋｇであった。

　［多官能（メタ）アクリレート（ｂ）］
　（ｂ）１：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）Ｍ３４０（ＭＩＷＯＮ社製）
　（ｂ）２：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）Ｍ２６２（ＭＩＷＯＮ社製）
　（ｂ）３：１，１０－デカンジオールジアクリレート（新中村化学工業（株）製、ＮＫエステル　Ａ－ＤＯＤ－Ｎ）。

　［単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）］
　（ｄ）１：イソデシルアクリレート（東京化成工業（株）製）炭素数１０
　（ｄ）２：ラウリルアクリレート（和光純薬工業（株）製）炭素数１２
　（ｄ）３：テトラデシルアクリレート（東京化成工業（株）製）炭素数１４
　（ｄ）４：オクタデシルアクリレート（共栄社化学（株）製、ライトアクリレートＳ－Ａ）炭素数１８
　（ｄ）５：ドコシルアクリレート（東京化成工業（株）製）炭素数２２。

　［顔料］
　顔料１：墨顔料　“ＭＯＧＵＬ”　Ｅ（ＣＡＢＯＴ製）
　顔料２：藍顔料　セイカシアニンブルー４９２０（大日精化（株）製）
　顔料３：紅顔料　“ＬＩＯＮＯＬ”　ＲＥＤ　ＴＴ５７０１Ｇ（トーヨーカラー（株）製）
　顔料４：黄顔料　“ＬＩＯＮＯＬ”　ＹＥＬＬＯＷ　ＴＴ１４０５Ｇ（トーヨーカラー（株）製）
　顔料５：白色顔料（ｃ）　“タイペーク”ＣＲ５８－２（石原産業（株）製）。

　［体質顔料］
　マイカパウダー　Ａ－１１（（株）ヤマグチマイカ製）。

　［界面活性剤］
　界面活性剤１：“Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ”（登録商標）２０１３（ビックケミー社製）
　界面活性剤２：“Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ”（登録商標）３６０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
　界面活性剤３：“Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ”（登録商標）５４０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）。

　［その他の添加剤］
　添加剤１：糖カルボン酸エステルとして、ショ糖安息香酸エステル“Ｍｉｒａｍｅｒ”（登録商標）ＳＢ（ＭＩＷＯＮ社製）。

　［実施例１］
　表１に示すインキ組成で、樹脂（ａ）、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）、単官能アルキル（メタ）アクリレート、顔料、体質顔料、および界面活性剤を秤量し、三本ロールミル（ＥＸＡＫＴ社製“ＥＸＡＫＴ”（登録商標）Ｍ－８０Ｓ）を用いて、ギャップ１で５００ｒｐｍの速度で混練することで、墨色のインキ１を得た。また、それぞれ表１または表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ７、白色のインキ１０を得た。これら５種のインキをインキセット１とした。

　得られたインキセット１を用い、表３に示す印刷順にて上記（４）の水なし印刷を行い、テストパターンを印刷した。

　インキおよび印刷の評価結果を表１～３に示す。インキセット１は墨または有彩色のインキのタック値が全て５．０以上１２．０以下であり、白色インキのタック値が１．０以上５．０以下であるため、逆トラッピング、隠蔽性、耐地汚れ性のいずれも良好であった。

　［実施例２］
　表１に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、黄色のインキ８を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、白色のインキ１０とを組み合わせてインキセット２とした。

　得られたインキセット２を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット２は、全ての墨または有彩色のインキと白色インキとのタック値の差が２．０以上であるため、逆トラッピング、隠蔽性がより良好であった。

　［実施例３］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１１を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ８とを組み合わせてインキセット３とした。

　得られたインキセット３を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット３は白インキにおける単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の炭素数が１０であり、逆トラッピングが良好で、隠蔽性がより良好であった。

　［実施例４，５］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１２、インキ１３を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ８とを組み合わせてインキセット４、インキセット５とした。

　得られたインキセット４、インキセット５を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット４、インキセット５も、逆トラッピング、隠蔽性がより良好であった。

　［実施例６］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１４を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ８とを組み合わせてインキセット６とした。

　得られたインキセット６を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット６は、白インキにおける単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の炭素数が２２であり、隠蔽性が良好で、逆トラッピングがより良好であった。

　［実施例７］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１５を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ８とを組み合わせてインキセット７とした。

　得られたインキセット７を用い、実施例１と同様にして、カラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット７は、白色インキのタック値が３．４であり、かつ墨または有彩色のインキとの組み合わせにおいてタック値の差の最小値が３．６、タック値の差の最大値が４．９で、全ての墨または有彩色のインキと白色インキとの組み合わせにおいてタック値の差が３．０以上７．０以下であるため、逆トラッピングが極めて良好であり、隠蔽性、耐地汚れ性がより良好であった。

　［実施例８］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１６を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ８とを組み合わせてインキセット８とした。

　得られたインキセット８を用い、実施例１と同様にして、カラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット８は、白色インキのタック値が２．０であるため、逆トラッピングが極めて良好であった。

　［実施例９］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１７を得た。これと墨色のインキ１、藍色のインキ３、紅色のインキ５、黄色のインキ８とを組み合わせてインキセット９とした。

　得られたインキセット９を用い、実施例１と同様にして、カラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット９は、白色インキが糖カルボン酸エステルを含むため、逆トラッピング、耐地汚れ性が極めて良好であり、隠蔽性がより良好であった。

　［実施例１０］
　インキセット７を用い、白色インキの印刷を２回行った以外は実施例１と同様にして、カラー用のテストパターンを印刷した。

　本実施例は、白色インキの印刷を２回行っているため、逆トラッピング、隠蔽性が極めて良好であり、耐地汚れ性がより良好であった。

　［実施例１１］
　表１に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、墨色のインキ２、藍色のインキ４、紅色のインキ６、黄色のインキ９を得た。これらと白色のインキ１０とを組み合わせてインキセット１０とした。

　得られたインキセット１０を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット１０は、全ての墨または有彩色のインキと白色インキとのタック値の差が３．０以上であるため、逆トラッピングが極めて良好であり、隠蔽性がより良好であった。

　［比較例１］
　表２に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、白色のインキ１８を得た。これと墨色のインキ２、藍色のインキ４、紅色のインキ６、黄色のインキ９とを組み合わせてインキセット１１とした。

　得られたインキセット１１を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット１１は、白色インキのタック値が６．５であるため、逆トラッピング、隠蔽性、耐地汚れ性が不良であった。

　［比較例２］
　表１に示すインキ組成で原料を秤量した以外はインキ１と同様にして、墨色のインキ１９を得た。これと白色のインキ１０とを組み合わせてインキセット１２とした。

　得られたインキセット１２を用い、実施例１と同様にしてカラー用のテストパターンを印刷した。

　インキセット１２は、墨色インキのタック値が４．０であるため、逆トラッピング、耐地汚れ性が不良であった。

Claims

　少なくとも墨顔料、藍顔料、紅顔料、黄顔料のいずれかを含む、少なくとも１種類の墨または有彩色のインキと、白色顔料を含む白色インキとを含む活性エネルギー線硬化型印刷用インキセットであって、前記墨または有彩色のインキのうちの少なくとも１種類が、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのそのタック値が５．０以上１２．０以下である墨／有彩色インキ（１）であり、かつ前記白色インキの、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値が１．０以上５．０以下である、活性エネルギー線硬化型印刷用インキセット。
　前記墨／有彩色インキ（１）の少なくとも一つと前記白色インキとの、３８℃におけるインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値の差が２．０以上８．０以下である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセット。
　前記白色インキが、樹脂（ａ）、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）、白色顔料（ｃ）、単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）を含み、前記白色顔料（ｃ）の含有量が、インキ全量１００質量％に対して３０質量％以上６０質量％以下である、請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセット。
　前記単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）のアルキル基の炭素数が１２～２０である、請求項３に記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセット。
　前記白色インキの、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＷＴ５０と回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＷＴ０．５}との粘度比η_ＷＴ５０／η_{ＷＴ０．５}が０．７以上１．０以下である、請求項１～４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセット。
　請求項１～５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型印刷用インキセットを用い、前記墨／有彩色インキ（１）の少なくとも１種類を被印刷物上に塗布する工程、前記白色インキを、前記墨／有彩色インキ（１）が塗布された被印刷物上に塗布する工程、および活性エネルギー線を用いて硬化させる工程を含む、印刷物の製造方法。
　前記白色インキを塗布する工程を２回以上含む、請求項６に記載の印刷物の製造方法。
　前記被印刷物が透明性を有するフィルムである、請求項６または７に記載の印刷物の製造方法。
　前記透明性を有するフィルムが、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、およびポリプロピレンフィルムの群から選ばれるいずれかである、請求項８に記載の印刷物の製造方法。
　前記活性エネルギー線が電子線である、請求項６～９のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
　樹脂（ａ）、多官能（メタ）アクリレート（ｂ）、白色顔料（ｃ）、単官能アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）を含み、白色顔料（ｃ）の含有量が、インキ全量１００質量％に対して３０質量％以上６０質量％以下であり、３５℃においてコーンプレート型回転粘度計で測定した回転数５０ｒｐｍにおける粘度η_ＷＴ５０と回転数０．５ｒｐｍにおける粘度η_{ＷＴ０．５}との粘度比率η_ＷＴ５０／η_{ＷＴ０．５}が０．７以上１．０以下であり、かつ、３８℃においてインコメーターで計測した４００ｒｐｍでのタック値が１．０以上５．０以下である、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキ。