JP5599897B2 - 動的に架橋されたポリウレタンをオレフィンポリマーマトリックス中に含む熱可塑性ポリマーブレンド - Google Patents
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Description
を有する。
本ブレンドの連続相は、少なくとも1つの熱可塑性オレフィンポリマーを含み、該オレフィンポリマーは、望ましくは、非極性の熱可塑性ポリオレフィンである。熱可塑性マトリックスにおいてポリオレフィンを使用することは有利である。その理由は、該ポリオレフィンは、耐化学薬品性、耐UV性および高い体積電気抵抗を提供することができるからである。
共連続または分散相は、少なくとも1つの架橋熱可塑性ポリウレタンを含む。ポリウレタンを使用することは、有利である。その理由は、該ポリウレタンによって、極性難燃剤を含ませることが可能になり、それによって機械的性質の良好な難燃性ブレンドが可能になるからである。
によって表される。こうしたジイソシアネートの代表的な例は、米国特許第4385133号、第4522975号および第5167899号で見出すことができる。適切なジイソシアネートの非限定的な例として、4,4’−ジイソシアナトジフェニル−メタン、p−フェニレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、1,4−ジイソシアナト−シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニルジイソシアネート、4,4’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、2,4−トルエンジイソシアネート、および4,4’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンが挙げられる。
フェノール系レゾール樹脂は、本ブレンドで2つの役割を果たす。該フェノール系レゾール樹脂は、熱可塑性ポリウレタンを架橋し(例えば、以下に説明する動的架橋工程によって)、ブレンド中のオレフィンポリマーおよびTPUに対する相溶化剤として作用する。その結果として、フェノール系樹脂は、過酸化物などのより従来型の架橋剤を使用するブレンドに比べて、ブレンドの機械的性質を改善する。加えて、フェノール系レゾール樹脂は、高い限界酸素指数(LOI)(例えば、約32〜36)を有することができ、これによって、その中にフェノール系レゾール樹脂が組み込まれるブレンドの難燃性能が改善され得る。
フェノール系レゾール樹脂に加えて相溶化剤および硬化剤(架橋剤とも呼ばれる)をブレンド中に含ませることもできる。
難燃剤は、難燃組成物を提供するためにブレンド中に含ませることができる。難燃剤は、有機性であっても無機性であってもよく、望ましくは、無ハロゲンである。「無ハロゲン」および類似の用語は、本発明の組成物が、ハロゲンを含有しない、またはハロゲンを実質的に含有しない、すなわち、イオンクロマトグラフィー(IC)または類似の分析法によって測定した場合、2000mg/kg未満のハロゲンを含有することを意味する。この量未満のハロゲン含量は、例えば、ワイヤまたはケーブルの被覆としての組成物の有効性にとって問題ないとみなされている。一部の実施形態では、ブレンドは、UL 94 V0、UL 94 V1およびUL 94 V2難燃剤規格のうちの少なくとも1つを満足する。「UL−94」は、the Underwriters’Laboratory (UL) Bulletin 94 Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliancesである。
本発明のブレンドは、任意選択で、添加剤および/またはフィラーを含有することもできる。代表的な添加剤として、限定されないが、酸化防止剤、加工助剤、着色剤、カップリング剤、紫外安定剤(UV吸収剤を含めた)、帯電防止剤、核生成剤、滑剤、可塑剤、潤滑剤、粘度調整剤、粘着剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、エクステンダー油、酸捕捉剤および金属不活性剤が挙げられる。こうした添加剤は、通常、従来の方式でおよび従来の量で、例えば、組成物の重量に対して0.01重量%以下〜10重量%以上で使用される。
本ブレンドは、その破断点引張強さ(MPa)、破断点伸び(%)、体積抵抗率(Ω・cm)および/またはメルトフローレート(MFR)によって特徴付けることができる。
本ブレンドは、ポリウレタンポリマーを動的に架橋してオレフィンポリマーマトリックス中に共連続または不連続相を形成することによって作製することができる。動的な加硫中に、加硫可能なエラストマーは、樹脂性熱可塑性ポリマー内に分散し、該エラストマーは、該ブレンドが連続的に混合され、せん断されながら架橋剤の存在下で架橋する。該エラストマーを架橋する間に、エラストマー相の粘度が上昇し、そのためにブレンドの粘度比が上昇する。せん断応力のために、エラストマー相は熱可塑性マトリックス中に分散粒子を形成する。あるいは、エラストマー相の架橋密度が十分に大きくない場合、エラストマー相は、熱可塑性マトリックスと共連続のままでもあり得る。
本発明の別の態様は、本発明の1種または複数のブレンドを含む成形品または押出品などの物品を提供する。
以下の試験を使用することによってブレンドの性質を特徴付けた。
Claims (9)
- (a)熱可塑性オレフィンポリマーを含む連続相と、
(b)連続相中に分散された、または連続相と共連続な架橋された熱可塑性ポリウレタンを含む分散または共連続相と、
(c)熱可塑性ポリウレタンを架橋するフェノール系レゾール樹脂であって、熱可塑性オレフィンポリマーおよびポリウレタンに対する相溶化剤としても作用するフェノール系レゾール樹脂と
を含み、
ここで、前記フェノール系レゾール樹脂が以下の構造:
[式中、nおよびm=0〜15であり、R’は、H原子またはCH 2 OH基であり、Rは、アルキル基である。]
を有する、相溶化ブレンド。 - 熱可塑性オレフィンポリマーが、非極性オレフィンポリマーである、請求項1に記載のブレンド。
- 少なくとも1つの難燃剤をさらに含む、請求項1に記載のブレンド。
- 少なくとも1つの追加の相溶化剤をさらに含む、請求項1に記載のブレンド。
- ブレンドの全重量に対して5〜75重量パーセントの熱可塑性オレフィンポリマーと、ブレンドの全重量に対して5〜75重量パーセントの熱可塑性ポリウレタンと、ブレンドの全重量に対して0.1〜10重量パーセントのフェノール系レゾール樹脂とを含む、請求項1に記載のブレンド。
- 熱可塑性オレフィンポリマーが、エチレン系ポリマーである、請求項1に記載のブレンド。
- 請求項1に記載のブレンドを含む物品。
- 熱可塑性オレフィンポリマー、熱可塑性ポリウレタンおよびフェノール系レゾール樹脂を混合するステップと、連続的に混合しながら熱可塑性ポリウレタンをフェノール系レゾール樹脂と架橋させるステップとを含む、相溶化ブレンドを作製する方法。
- 官能化オレフィン相溶化剤を、熱可塑性オレフィンポリマー、熱可塑性ポリウレタンおよびフェノール系レゾール樹脂と混合するステップをさらに含む、請求項8に記載の方法。
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