JP5577332B2 - ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 - Google Patents
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Description
しかし、前記透過性調節用添加剤は、押出し発泡して得られる熱可塑性ポリマー発泡ビーズに含まれる発泡剤の透過性を調節するための添加剤として用いられており、除圧発泡して得られる熱可塑性ポリマー発泡ビーズに関する技術ではないことから、該透過性調節用添加剤が、熱可塑性ポリマー発泡ビーズ(予備発泡粒子)表面に付着する分散剤量へ及ぼす影響については、何ら言及されていない。
また、グリセリンを重合したポリグリセリンの脂肪酸エステルについても検討したところ、同様の効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
[1] (A)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンモノエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンモノエステル、および
(B)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンジエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンジエステルを含有するポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子であって、
該予備発泡粒子中に含有されるの(A)と(B)の重量比[=(A)/(B)]が1.3以上10以下であり、かつ、合計含有量[=(A)+(B)]がポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.3重量部以上5重量部以下である、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
[2] 炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンモノエステルを構成するポリグリセリンが、2以上10以下のグリセリンが重合したものである、[1]記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
[3] 炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンジエステルを構成するポリグリセリンが、2以上10以下のグリセリンが重合したものである、[1]または[2]に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
[4] ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子100重量部あたり、付着分散剤量が0.20重量部以下である、[1]〜[3]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
[5] [1]〜[4]の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を金型に充填し、加熱して得られ、
温度23℃、湿度50%の条件下で24時間保存した後、JIS K6911に準拠して測定される表面固有抵抗値が5×1011Ω以下である、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。
[6] (A)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンモノエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンモノエステルと、(B)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンジエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンジエステルとを含有し、含有される(A)と(B)の重量比[=(A)/(B)]が1.3以上10以下であり、かつ合計含有量[=(A)+(B)]がポリプロピレン系樹脂100重量部に対し0.3重量部以上5重量部以下であるポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を、
耐圧容器内に水、分散剤、発泡剤と共に仕込み水系分散物となし、
該ポリプロピレン系樹脂粒子の融点−20℃以上融点+20℃以下の温度範囲で加圧することにより、該ポリプロピレン系樹脂粒子に発泡剤を含有させ、該水系分散物を耐圧容器内よりも低圧の雰囲気下に放出して得られることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
[7] 発泡剤が炭酸ガスである、[6]に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
本発明におけるジエステルは、前記モノエステルと炭素数が同じ、もしくは、近いものが、モノエステルとジエステルの相溶性が高く加工しやすいなどのメリットがあるため、好ましく用いられる。
(A)と(B)の重量比[=(A)/(B)]が1.3以上であれば、1.3未満の場合に比べて型内発泡して得られるポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の帯電防止性能がより優れ、10以下であると、得られるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を硝酸等の薬剤で洗浄を行なわずとも、良好に型内発泡成形に用いることができる。
(A)と(B)の合計含有量が0.3重量部以上であると、0.3重量部未満に比べて型内発泡して得られるポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体の帯電防止性能がより優れ、5重量部以下であると、得られたポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を硝酸等の薬剤で洗浄を行なわずとも、菱光に型内発泡成形に用いることができる。
ただし、(A)グリセリンモノエステルおよび(B)グリセリンジエステルをポリプロピレン系樹脂中に均一に分散させやすいという点から、予め(A)および(B)の含有率の高いマスターバッチ(例えば、含有率5〜40重量%)を調整してポリプロピレン系樹脂と混合した後、一軸あるいは二軸押出機で押出する方法が好ましい。
前記ポリプロピレン系樹脂粒子の平均粒径は、好ましくは0.1mm以上10mm以下、より好ましくは0.5mm以上5mm以下である。
前記ポリプロピレン系樹脂粒子の平均重量は、好ましくは0.1mg/粒以上100mg/粒以下、より好ましくは0.3mg/粒以上10mg/粒以下である。
その際、(A)グリセリンモノエステル、(B)グリセリンジエステルおよび、有機顔料などの添加剤は、通常、樹脂粒子の製造過程において溶融した樹脂中に添加することが好ましい。
具体的には、メタバナジン酸アンモニウム0.022重量%、モリブデン酸アンモニウム0.54重量%、硝酸3重量%を含む水溶液(比色液)50.0mlと、W(g)の予備発泡粒子(通常約0.5g)をコニカルビーカーにとり、1分間攪拌した後10分間放置する。得られた液相を航路長1.0cmの石英セルにとり、分光光度計を用いて410nmでの吸光度を測定する。付着分散剤量は、同一の比色液について、予め測定しておいたリン酸塩化合物の410nmでの吸光度係数ε(g/L・cm)を用いて、算出して求めることができる。
なお、前記表面固有抵抗値は、温度23℃、湿度50%の条件下に24時間保存して状態調節した後、JIS K6911に準拠して測定した値である。
樹脂粒子の融点は、示差走査熱量計[セイコー電子工業(株)製、DSC6200型]を用いて、ポリプロピレン(ポリエチレン)系樹脂粒子5〜6mgを10℃/minの昇温速度で40℃〜220℃まで昇温することにより樹脂粒子を融解し、その後10℃/minの降温速度で220℃〜40℃まで冷却することにより結晶化させた後に、さらに10℃/minの昇温速度で40℃〜220℃まで昇温したときに得られるDSC曲線から、2回目の昇温時の融解ピーク温度として求めた。
嵩体積約50cm3のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の重量w(g)およびエタノール水没体積v(cm3)を求め、発泡前の樹脂粒子の密度d(g/cm3)から次式により求める。
予備発泡粒子の発泡倍率=d×v/w
型内発泡成形体の重量W(g)と型内発泡成形体の体積V(cm3)を求め、次式により求める。
型内発泡成形体の発泡倍率=d×V/W
<分散剤として第三リン酸カルシウムを用いた場合>
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子表面に残存する第三リン酸カルシウムを定量する方法について記載する。
メタバナジン酸アンモニウム0.022重量%、モリブデン酸アンモニウム0.54重量%、硝酸3重量%を含む水溶液(比色液)50.0mlとY(g)の予備発泡粒子(通常約0.5g)をコニカルビーカーにとり、1分間攪拌した後10分間放置した。得られた液相を航路長1.0cmの石英セルにとり、分光光度計により410nmでの吸光度Aを測定した。
同一の比色液について、予め測定しておいた第三リン酸カルシウムの410nmでの吸光度係数ε(g/L・cm)を用いて、下式より、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子100重量部あたりの残存分散剤量(部)を求めた。
付着分散剤量(部)=5.0・ε・A/Y
<分散剤としてカオリンを用いた場合>
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子表面に残存するカオリンを定量する方法について記載する。
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を60℃のオーブンで24時間乾燥させ、次いで、オーブンから取り出した発泡粒子を直ちに温度23℃、相対湿度50%に設定された室内に72時間放置する。次に、同じ条件に設定された室内において、発泡粒子100gを小数点3桁まで正確に重量を測定(小数点3桁目を四捨五入)した値を、分散剤が付着した発泡粒子の重量:F(g)とする。
次に、上記の重量測定に使用した発泡粒子の全量を、5Lの1N塩酸水溶液に浸漬して洗浄した後、5Lイオン交換水に浸漬して塩酸溶液を洗い落とし、次いで5Lの1N水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して洗浄した後、5Lのイオン交換水に浸漬して水酸化ナトリウムを洗浄する。この作業を2回繰り返した後、発泡粒子全量を60℃のオーブンで24時間乾燥した後、オーブンから取り出し、直ちに23℃ 、相対湿度50%に設定された室内に72時間放置する。続いて、同じ条件に設定された室内で、上記と同様に発泡粒子の重量:S(g)を求める。
重量Fと重量Sとの差を発泡粒子に表面に付着している分散剤の量とし、これを分散剤が付着している発泡粒子100重量部あたりの残存分散剤量(部)として求めた。
厚み50mmの型内発泡成形体の中央に深さ10mmの切込みを入れ、切り込みにそって成形体を割り、破断面を観察して以下の基準で評価した。
○:粒子が破断している割合が60%以上。
×:粒子が破断している割合が60%未満。
得られた型内発泡成形体を、温度23℃、湿度50%の条件下に24時間、もしくは、温度20℃、湿度65%の条件下に24時間保存して、状態調節した後、JIS K6911に準拠して、表面固有抵抗を、三菱油化(株)製ハイレスタMCP−HT201を用いて測定した。
[プロピレン系樹脂粒子の製造]
エチレン含有率3.6重量%、MI=6.0g/10分のエチレン−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して、表1に示す量の(A)グリセリンモノエステルとしてのグリセリンモノステアレート、(B)グリセリンジエステルとしてのグリセリンジステアレート、ペリレン系有機顔料(商品名:ピグメントレッド)、ポリエチレングリコール0.5重量部およびタルク0.1重量部を混合した。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度220℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は、表1に示すとおりであった。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部を仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量のため得られた予備発泡粒子を約10g採取し、そのうち約5gを直径10cmの球形アミカゴにとり、高圧エアーを用いて表面残存物をエアーで脱水除去し、脱水のみでの残存分散剤定量用サンプルとした。また、残りの約5gも直径10cmの球形アミカゴにとり、300ppmのヘキサメタリン酸ソーダ(以下、HMP)水溶液で30秒間水洗し、さらに純水にて30秒間水洗した後、高圧エアーを用いて表面残存物をエアーで脱水除去し、HMP洗浄サンプルとした。
残存分散剤定量に用いた以外の予備発泡粒子は、脱水機を用いて、予備発泡粒子100重量部に対して含水量が10重量部となるまで脱水し、さらに100重量部の水を塗布しなじませた後、再度脱水機を用いて含水率を10重量部以下とした後、80℃の雰囲気にて含水量が1重量部未満となるまで乾燥処理を行ない、型内発泡成形用の予備発泡粒子とした。
[型内発泡成形体の製造]
次に、得られた予備発泡粒子を1m3の耐圧容器に仕込み、0.5MPa−G(ここで、Gはゲージ圧であることを示す。)に加圧し、8時間保持して予備発泡粒子の内圧を0.1MPa−Gに高めた。内圧付与後の予備発泡粒子を、400mm×300mm×50mmの金型に充填し、予備発泡粒子同士を0.3MPa−Gの水蒸気にて加熱、融着させ、型内発泡成形体を得、金型から取り出した。金型から取り出した型内発泡成形体を70℃の乾燥器中で24時間乾燥、養生した後、型内発泡成形体の物性を測定した。結果を表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の作製]
実施例2と同様にして、ポリプロピレン系樹脂粒子を作製した。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部を仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して、水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
但し、参考例1では、耐圧容器中の温度を昇温中に、耐圧容器中の樹脂粒子同士が合着し、樹脂の塊となり、予備発泡粒子を得ることはできなかった。
また、参考例2では、耐圧容器内の温度が低すぎることから、発泡倍率2倍未満の予備発泡粒子になると共に、未発泡の樹脂粒子が多く混じっていた。
[プロピレン系樹脂粒子の作製]
実施例2と同様にして、ポリプロピレン系樹脂粒子を作製した。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤としてカオリン0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部を仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して、水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例2と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例2と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の作製]
ペリレン系有機顔料を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は、表1に示す。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部を仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の作製]
ブテン−1含有量4.2重量%、MI=8.0g/10分のブテン−1−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して、表1に示す量の(A)グリセリンモノエステルとしてのグリセリンモノステアレート、(B)グリセリンジエステルとしてのグリセリンジステアレート、ペリレン系有機顔料(商品名:ピグメントレッド)、含水剤としてメラミン0.5重量部および、タルク0.3重量部を混合した。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度220℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は表1に示すとおりであった。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.5重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.02重量部を仕込み、撹拌下、表1に示す温度とし、さらに空気で加圧することにより表1記載の内圧とした上で30分間保持し、含水させた。その後、耐圧容器内を空気で前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して水系分散物を圧力0.05MPa−Gの飽和水蒸気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の製造]
エチレン含有率3.6重量%、MI=6.0g/10分のエチレン−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して、表1に示す量の(A)グリセリンモノエステルとしてのグリセリンモノステアレート、(B)グリセリンジエステルとしてのグリセリンジステアレート、ペリレン系有機顔料(商品名:ピグメントレッド)および、タルク0.1重量部を混合した。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度220℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は表1に示すとおりであった。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム1.2重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.05重量部を仕込み、さらに、イソブタンを15重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内をイソブタンで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた5mmφオリフィスを通して水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の製造]
エチレン含有率3.6重量%、MI=6.0g/10分のエチレン−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して、表1に示す量の(A)グリセリンモノエステルとしてのグリセリンモノパルミテート、(B)グリセリンジエステルとしてのグリセリンジパルミテート、キグナリドン系有機顔料(商品名:キナクリドンマゼンダ)、ポリエチレングリコール0.5重量部、および、タルク0.1重量部を混合した。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度220℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は表1に示すとおりであった。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部とを仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の製造]
エチレン含有率3.6重量%、MI=6.0g/10分のエチレン−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して、表1に示す(A)グリセリンモノエステルとしてのグリセリンモノベヘネート、(B)グリセリンジエステルとしてのグリセリンジベヘネート、キグナリドン系有機顔料(商品名:キナクリドンマゼンダ)、ポリエチレングリコール0.5重量部、および、タルク0.1重量部を混合した。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度220℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は表1に示すとおりであった。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部とを仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して、水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[プロピレン系樹脂粒子の製造]
エチレン含有率3.6重量%、MI=6.0g/10分のエチレン−プロピレンランダム共重合体100重量部に対して、表1に示す量の(A)グリセリンモノエステルとしてのジグリセリンモノステアレート、(B)グリセリンジエステルとしてのジグリセリンジステアレート、ペリレン系有機顔料(商品名:ピグメントレッド)、ポリエチレングリコール0.5重量部およびタルク0.1重量部を混合した。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度220℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は表1に示すとおりであった。
[プロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.8重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.03重量部とを仕込み、さらに、炭酸ガスを10重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内を炭酸ガスで前記内圧に保持しながら耐圧容器の下部に設けた3mmφオリフィスを通して水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
[エチレン系樹脂粒子の製造]
密度0.93g/cm3、MI=2.0g/10分の直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対して、表1に示す量の(A)グリセリンモノエステルとしてのグリセリンモノステアレート、(B)グリセリンジエステルとしてのグリセリンジステアレート、ペリレン系有機顔料(商品名:ピグメントレッド)と、タルク0.1重量部を混合た。得られた混合物を、50mmφの単軸押出機を用いて、樹脂温度210℃にて溶融混練した後、造粒し、樹脂粒子(1.2mg/粒)を製造した。得られた樹脂粒子の融点は表1に示すとおりであった。
[エチレン系樹脂予備発泡粒子の製造]
300リットル耐圧容器に、水300重量部、得られた樹脂粒子100重量部、分散剤として第三リン酸カルシウム1.2重量部および分散助剤としてノルマンパラフィンスルフォン酸ソーダ0.05重量部とを仕込み、さらに、イソブタンを15重量部仕込み、撹拌下、表1に示す温度および内圧で30分間保持した。その後、耐圧容器内をイソブタンで前記内圧に保持しながら、耐圧容器の下部に設けた5mmφオリフィスを通して水系分散物を大気圧下に放出し、予備発泡粒子を得た。
残存分散剤定量用サンプル、HMP洗浄サンプル、型内発泡用成型用予備発泡粒子の調製は、実施例1と同様の操作により行った。
[型内発泡成形体の製造]
実施例1と同様の操作により、型内発泡体の製造、乾燥・養生を行い、型内発泡成形体を得た。得られた型内発泡成形体の物性を測定した結果を、表1に示す。
比較例4に示されるように、(A)グリセンリンモノエステルおよび(B)グリセンリンジエステルを含有するポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子であっても、該予備発泡粒子中の(A)と(B)の合計含有量[=(A)+(B)]が5重量部を超えるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を用いた場合、脱水のみの洗浄では残存分散剤が多く、型内発泡成形に用いる場合に融着しにくくなる。
Claims (7)
- (A)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンモノエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンモノエステルと、(B)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンジエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンジエステルとを含有するポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子であって、
該予備発泡粒子中に含有される(A)と(B)の重量比[=(A)/(B)]が1.3以上10以下であり、かつ合計含有量[=(A)+(B)]がポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.3重量部以上5重量部以下である、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。 - 炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンモノエステルを構成するポリグリセリンが、2以上10以下のグリセリンが重合したものである、請求項1記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
- 炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンジエステルを構成するポリグリセリンが、2以上10以下のグリセリンが重合したものである請求項1または2記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
- ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子100重量部あたり、付着分散剤量が0.20重量部以下である、請求項1〜3の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
- 請求項1〜4の何れか一項に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を金型に充填し、加熱して得られ、
温度23℃、湿度50%の室内に24時間保存した後、JIS K6911に準拠して測定される表面固有抵抗値が5×1011Ω以下である、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体。 - (A)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンモノエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンモノエステルと、(B)炭素数が6以上24以下の脂肪酸のグリセリンジエステルおよび/または炭素数が6以上24以下の脂肪酸のポリグリセリンジエステルとを含有し、(A)と(B)の重量比[=(A)/(B)]が1.3以上10以下であり、かつ合計含有量[=(A)+(B)]がポリプロピレン系樹脂100重量部に対し0.3重量部以上5重量部以下であるポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂粒子を、
耐圧容器内に水、分散剤、発泡剤と共に仕込み、水系分散物となし、
該ポリプロピレン系樹脂粒子の融点−20℃以上融点+20℃以下の温度範囲で加圧することにより、
該ポリプロピレン系樹脂粒子に発泡剤を含有させ、該水系分散物を耐圧容器内よりも低圧の雰囲気下に放出して得られることを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。 - 発泡剤が炭酸ガスである、請求項6記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
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