JP5577319B2 - 硫黄化合物の形態の硫黄で被毒したルテニウム含有またはルテニウム化合物含有触媒を再生する方法 - Google Patents
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Description
下記の実施例により本発明を説明する。
本発明を説明することができるように、ペレット化された、SnO2またはTiO2に担持されたルテニウム触媒を調製した。
本発明を説明することができるように、調製した触媒ペレットの一部を、意図的に、硫黄化合物であるCOSおよびSO2の形態の硫黄で被毒した。被毒した後の触媒の表示および被毒試験(または被毒操作)の重要な特徴はまた、表2にも示される。
再生は、断続的に実施され、再生の間隔(またはインターバル)は、下記に説明するi〜vおよびプロセス工程により特徴づけられた。
各場合において、表示1a、2aおよび2bを有する触媒ペレット1gを最初に3つの石英反応管(直径10mm)に導入し、各場合において、1リットル/hの塩化水素、4リットル/hの酸素および5リットル/hの窒素からなるガス混合物1(10リットル/h)を、前記触媒ペレットに、16時間流し、それから、再生のために1リットル/hの塩化水素および5リットル/hの窒素からなるガス混合物2(6リットル/h)を、前記触媒に断続的に流した。各再生インターバルの後に、系を変化させてガス混合物1(10リットル/h)に戻し、約1時間の操作時間の後、すべての反応器の生成ガスストリームを、20%濃度のヨウ化カリウム溶液に約15分間かけて、2回通過させ、再生の結果をチェックした。形成されたヨウ化物はそれから、0.1Nのチオ硫酸塩標準溶液を用いて滴定され(二重測定)、通過した塩素の量を求めた。このようにして測定した塩素の量から、空時収量(STY)を、下記の式に従って求めた(表3a)。
STY = g (塩素)・g-1 (触媒)・h-1 (時間)
インターバルii:ガス混合物2(再生)を、触媒ペレットに、330℃にて1時間流した後、ガス混合物1(結果のチェック)を330℃にて2時間流した。
インターバルiii:ガス混合物2(再生)を、触媒ペレットに、330℃にて14時間流した後、ガス混合物1(結果のチェック)を330℃にて2時間流した。
インターバルiv:ガス混合物2(再生)を、触媒ペレットに、380℃にて4時間流した後、ガス混合物1(結果のチェック)を330℃にて3時間流した。
インターバルv:ガス混合物2(再生)を、触媒ペレットに、380℃にて14時間流した後、ガス混合物1(結果のチェック)を330℃にて3時間流した。
再生は、断続的に実施され、再生の間隔(またはインターバル)は、下記に説明するi〜iiiおよびプロセス工程により特徴づけられた。
STY = g (塩素)・g-1 (触媒)・h-1 (時間)
インターバルii:ガス混合物2(再生)を、触媒ペレットに、380℃にて2時間流し、その後、ガス混合物1(結果のチェック)を330℃にて2時間流した。
インターバルiii:ガス混合物2(再生)を、触媒ペレットに、380℃にて14時間流し、その後、ガス混合物1(結果のチェック)を330℃にて3時間流した。
1aおよび2bの表示を有する触媒ペレット(それぞれ1gおよび0.42g)を最初に石英反応管(直径10mm)に導入し、各場合において、1リットル/hの塩化水素、4リットル/hの酸素および5リットル/hの窒素からなるガス混合物1(10リットル/h)を前記触媒に流し、その後、再生のための1リットル/hの塩化水素および5リットル/hの窒素からなるガス混合物2(6リットル/h)を、前記触媒に、それぞれ330℃および380℃にて、14時間および63時間流した。この再生の後に、系を変化させて、ガス混合物1(10リットル/h)に戻した。この再生の前後に、すべての反応器の生成ガスストリームを、20%濃度のヨウ化カリウム溶液に、約15分間かけて、2回通過させて、再生の結果をチェックした。形成されたヨウ素は、それから、0.1Nのチオ硫酸塩標準溶液を用いて滴定され(二重測定)、通過した塩素の量を求めた。このようにして測定した塩素の量から、空時収量(STY)を、下記の式に従って求めた(表5a)。
STY = g (塩素)・g-1 (触媒)・h-1 (時間)
各場合において、1aおよび2aの表示を有する触媒ペレット1gを最初に石英反応管(直径10mm)に導入し、各場合において、1リットル/hの塩化水素、4リットル/hの酸素および5リットル/hの窒素からなるガス混合物1(10リットル/h)を、前記触媒ペレットに、330℃にて、63時間流した。1時間後および62時間後に、すべての反応器の生成ガスストリームを、20%濃度のヨウ化カリウム溶液に、約15分間かけて、2回通過させて、STYの傾向をチェックした。形成されたヨウ素は、それから、0.1Nのチオ硫酸塩標準溶液を用いて滴定され(二重測定)、通過した塩素の量を求めた。このようにして測定した塩素の量から、空時収量(STY)を、下記の式に従って求めた(表6)。
STY = g (塩素)・g-1 (触媒)・h-1 (時間)
各場合において、1a、2bの表示を有する触媒ペレット0.42gおよび実施例3により再生された触媒を、最初に3つの石英反応管(直径10mm)に導入し、0.25リットル/hの一酸化炭素、0.05リットル/hの二酸化炭素、4リットル/hの酸素および4.7リットル/hの窒素からなるガス混合物3(9リットル/h)を、前記触媒ペレットに、異なる温度(200〜280℃)にて流した。各場合において、各温度レベルでの約2時間の操作の後、すべての反応器の生成ガスストリームを、ガスサンプリング管(200ml)に、半時間通過させた。その後、ガスサンプリング管を取り外し、内容物の組成をGCによって確認した。求めたCO/CO2濃度から、転化率を下記の式にしたがって算出した(表7)。
転化率 [%] = {1- COt [%]/ CO0 [%]}・100
式中、COt/CO0:実際のCO/CO2濃度;
CO0/CO20:フィード中のCO/CO2濃度
本発明は下記の態様のものを含む。
[態様1]
ルテニウムまたはルテニウム化合物を含み、硫黄化合物の形態の硫黄で被毒した触媒を再生する方法であって、触媒を、場合により昇温下で、ハロゲン化水素、特に塩化水素を含むガスを用いた処理に、非酸化条件下で付することを特徴とする、方法。
[態様2]
再生を、600℃までの温度にて、好ましくは200℃〜500℃の温度にて、特に好ましくは300℃〜450℃の温度にて実施することを特徴とする、態様1の方法。
[態様3]
再生を、20バールまでの圧力、好ましくは5バールまでの圧力、特に好ましくは1.5バールまでの圧力にて実施することを特徴とする、態様1または2の方法。
[態様4]
再生を、0.1〜100体積%のハロゲン化水素の含有量、好ましくは1〜30体積%のハロゲン化水素の含有量、特に好ましくは5〜25体積%のハロゲン化水素の含有量にて実施することを特徴とする、態様1〜3のいずれかの方法。
[態様5]
ルテニウムまたはルテニウム化合物を含む触媒が、単独で又は混合物として存在する、ハロゲン化ルテニウム、特に塩化ルテニウム、ルテニウムオキシハライド、特にオキシ塩化ルテニウム、または酸化ルテニウムをベースとする触媒であることを特徴とする、態様1〜4のいずれかの方法。
[態様6]
再生を、0.5時間〜100時間の時間をかけて実施することを特徴とする、態様1〜5のいずれかの方法。
[態様7]
再生を、触媒により触媒される反応を実施する触媒が用いられる、同じ反応空間において実施することを特徴とする、態様1〜6のいずれかの方法。
[態様8]
再生ガスストリームを、触媒される反応の反応成分のフローの方向に対して反対の方向で、触媒上を通過させることを特徴とする、態様7の方法。
[態様9]
触媒が、酸素による塩化水素の気相酸化のための触媒であることを特徴とする、態様1〜8のいずれかの方法。
[態様10]
再生を断続的に実施し、硫黄含有量および/または触媒の活性を時間間隔の間に測定することを特徴とする、態様1〜9のいずれかの方法。
[態様11]
硫黄化合物が、次の系:H 2 SO 4 、H 2 SO 3 、SO 3 、SO 2 、COS、H 2 S、ならびにH 2 SO 4 およびH 2 SO 3 の塩から選択される、1または複数の化合物であることを特徴とする、態様1〜10のいずれかの方法。
[態様12]
ルテニウムまたはルテニウム化合物をベースとする触媒を用いる、酸素による塩化水素の触媒気相酸化方法であって、触媒の活性の損失に関する特定の値から、触媒を、態様1〜11のいずれかの再生方法に付すことを特徴とする、方法。
Claims (10)
- ルテニウムまたはルテニウム化合物を含み、硫黄化合物の形態の硫黄で被毒した触媒を再生する方法であって、触媒を、塩化水素を含むガスストリームを用いた処理に、非酸化条件下で、600℃までの温度にて、20バールまでの圧力にて付することを特徴とする、方法。
- 再生を、0.1〜100体積%の塩化水素の含有量にて実施することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- ルテニウムまたはルテニウム化合物を含む触媒が、単独で又は混合物として存在する、ハロゲン化ルテニウムをベースとする触媒であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 再生を、0.5時間〜100時間の時間をかけて実施することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 再生を、触媒により触媒される反応を実施する触媒が用いられる、同じ反応空間において実施することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 再生ガスストリームを、触媒される反応の反応成分のフローの方向に対して反対の方向で、触媒上を通過させることを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- 触媒が、酸素による塩化水素の気相酸化のための触媒であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 再生を断続的に実施し、硫黄含有量および/または触媒の活性を各再生ステップの間で測定することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 硫黄化合物が、次の系:H2SO4、H2SO3、SO3、SO2、COS、H2S、ならびにH2SO4およびH2SO3の塩から選択される、1または複数の化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- ルテニウムまたはルテニウム化合物をベースとする触媒を用いる、酸素による塩化水素の触媒気相酸化方法であって、触媒を、請求項1に記載の再生方法に付すことを特徴とする、方法。
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CN113275020B (zh) * | 2020-02-19 | 2022-07-12 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种氯化氢氧化制氯催化剂的再生方法 |
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US3963788A (en) * | 1974-08-20 | 1976-06-15 | Kruse Walter M | Polyhydric alcohol production using ruthenium zeolite catalyst |
US4072628A (en) * | 1974-11-05 | 1978-02-07 | Ici Americas Inc. | Regeneration of supported ruthenium catalyst |
US3980589A (en) * | 1975-06-03 | 1976-09-14 | Exxon Research And Engineering Company | Method for preparing a catalyst comprising ruthenium supported on a group IIA oxide |
US4851380A (en) * | 1986-12-19 | 1989-07-25 | Chevron Research Company | Process for regenerating sulfur contaminated reforming catalysts |
JP2606991B2 (ja) * | 1991-10-03 | 1997-05-07 | 出光興産株式会社 | 失活触媒の再生方法 |
US5213912A (en) * | 1991-12-30 | 1993-05-25 | International Fuel Cells Corporation | Molten carbonate fuel cell sulfur scrubber |
CN1063354C (zh) * | 1993-12-22 | 2001-03-21 | 三菱化学株式会社 | 钌系催化剂的再生方法 |
SG67942A1 (en) | 1995-05-18 | 1999-10-19 | Sumitomo Chem Ind | Process for producing chlorine |
RU2169159C2 (ru) * | 1999-04-06 | 2001-06-20 | Волгоградский государственный технический университет | Способ поверхностного модифицирования резин |
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US6908873B2 (en) * | 2000-12-22 | 2005-06-21 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Regeneration of spent supported metal catalysts |
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US6566539B1 (en) * | 2002-07-18 | 2003-05-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst regeneration by treatment with an oxidizing agent |
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