JP5576366B2 - グルタルアルデヒドの製造 - Google Patents
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Description
本出願は、2008年6月19日に出願された米国仮特許出願第61/073,885号(引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる)からの優先権の利益を主張する。
発明の分野
本発明はグルタルアルデヒドの製造方法に関する。
(a)容器中で80〜120℃において、式I:
のアルコキシジヒドロピラン化合物、水及び酸性触媒を含む反応混合物を反応させて、グルタルアルデヒド及び前記アルコキシジヒドロピラン化合物のアルコキシ基に対応するアルコールを形成せしめ;
(b)前記反応混合物から、アルコール及び未反応アルコキシジヒドロピラン化合物を含む留出物を除去し(ここで、前記除去は蒸留カラムを用いて実施する);
(c)前記留出物を、前記蒸留カラムの外部に配置された不均質触媒と接触させることによって、前記アルコキシジヒドロピラン化合物の少なくとも一部をそこで反応させ;そして
(d)工程(c)の留出物の少なくとも一部を前記蒸留カラムに戻す
ことを含んでなる。
のアルコキシジヒドロピラン化合物からのグルタルアルデヒドの製造に有用である。Rは好ましくはC1〜C6アルキル、より好ましくはC1〜C3アルキルである。最も好ましくは、Rはメチルである(従って、この化合物は2−メトキシ−3,4−ジヒドロ−2H−ピラン(MDP)である)。MDPを用いた場合、アルコール副生成物はメタノールである。
実施例は、バルク反応からのアルコールの分離に使用する蒸留カラムに対して異なる2つの位置への不均質触媒の配置を比較する。試験した位置を図2に図示してある。「B」は、本発明に係る不均質触媒の位置付けを表す。「A」は、比較のために使用した、本発明でない位置を表す。
強酸触媒(Amberlyst 15−W又はDowex M31)を用いたA点におけるランは、MDPを速やかに転化するが、液体中に直ちに色を生じることがわかる。樹脂はわずか数時間の運転後に暗色にもなる。供給速度を増加させて触媒床中の滞留時間を短縮すると、液体中の色レベルは減少するが、要求されるほど劇的には減少しない。床中の滞留時間は50秒未満であることが必要とされるが、その場合でさえ、樹脂はすぐに変色し、生成物は目に見える色を獲得する。
これらの実験においては、B点への不均質触媒の位置付けを研究する。メタノール流中MDP2重量%及び水2重量%を、41℃においてDowex(登録商標)M31樹脂の10.6cm3の床に通す。触媒床を通過後の物質を、GCによって分析する。反応生成物のサンプルを、複数の供給速度で採取する。これらの供給速度は、5.7〜56.6hr-1の範囲の体積空間速度[VSV;VSVは流れの体積流速/触媒床の体積と定義し、即ち時間当たりの供給材料(ガロン)/樹脂床(ガロン)であり、単位はhr-1である]に対応する。各GCトレース中のMDPピークに関する面積カウントを用いて、VSVに対するMDPのパーセント転化率を割り出すことができる。データを表1に示す。
以下に、本発明及びその関連態様を記載する。
態様1.(a)容器中で80〜120℃において、式I:
のアルコキシジヒドロピラン化合物、水及び酸性触媒を含む反応混合物を反応させて、グルタルアルデヒド及び前記アルコキシジヒドロピラン化合物のアルコキシ基に対応するアルコールを形成せしめ;
(b)前記反応混合物から、アルコール及び未反応アルコキシジヒドロピラン化合物を含む留出物を除去し(ここで前記除去は蒸留カラムを用いて実施する);
(c)前記留出物を、前記蒸留カラムの外部に配置された不均質触媒と接触させることによって、前記アルコキシジヒドロピラン化合物の少なくとも一部をそこで反応させ;そして
(d)工程(c)の留出物の少なくとも一部を前記蒸留カラムに戻す
ことを含んでなるグルタルアルデヒドの製造方法。
態様2.前記蒸留カラムに、コンデンサー、コンデンサー受け器及び凝縮液還流流れラインを含む塔頂留出物還流系を装着し、且つ前記不均質触媒を前記塔頂留出物還流系中に配置する態様1に記載の方法。
態様3.前記不均質触媒を凝縮液還流流れライン中に配置する態様2に記載の方法。
態様4.前記不均質触媒をコンデンサー受け器中に配置する態様2に記載の方法。
態様5.前記アルコキシジヒドロピラン化合物が2−メトキシ−3,4−ジヒドロ−2H−ピランである態様1〜4のいずれか1項に記載の方法。
態様6.前記不均質触媒が酸官能化樹脂ビーズ、ゼオライト又はクレイである態様1〜5のいずれか1項に記載の方法。
態様7.前記不均質触媒が酸性イオン交換樹脂である態様1〜6のいずれか1項に記載の方法。
態様8.式IのRがメチルである態様1〜7のいずれか1項に記載の方法。
Claims (8)
- (a)容器中で80〜120℃において、式I:
のアルコキシジヒドロピラン化合物、水及び酸性触媒を含む反応混合物を反応させて、グルタルアルデヒド及び前記アルコキシジヒドロピラン化合物のアルコキシ基に対応するアルコールを形成せしめ;
(b)前記反応混合物から、アルコール及び未反応アルコキシジヒドロピラン化合物を含む留出物を除去し(ここで前記除去は蒸留カラムを用いて実施する);
(c)前記留出物を、前記蒸留カラムの外部に配置された、固体担体に担持された有機又は無機酸である、不均質触媒と接触させることによって、前記アルコキシジヒドロピラン化合物の少なくとも一部をそこで反応させ;そして
(d)工程(c)の留出物の少なくとも一部を前記蒸留カラムに戻す
ことを含んでなるグルタルアルデヒドの製造方法。 - 前記蒸留カラムに、コンデンサー、コンデンサー受け器及び凝縮液還流流れラインを含む塔頂留出物還流系を装着し、且つ前記不均質触媒を前記塔頂留出物還流系中に配置する請求項1に記載の方法。
- 前記不均質触媒を凝縮液還流流れライン中に配置する請求項2に記載の方法。
- 前記不均質触媒をコンデンサー受け器中に配置する請求項2に記載の方法。
- 前記アルコキシジヒドロピラン化合物が2−メトキシ−3,4−ジヒドロ−2H−ピランである請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記不均質触媒が酸官能化樹脂ビーズ、ゼオライト又はクレイである請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記不均質触媒が酸性イオン交換樹脂である請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 式IのRがメチルである請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
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