JP5551850B2 - 感熱接着剤及びそれを用いた感熱ラベル - Google Patents
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Description
すなわち、本発明に係る感熱接着剤は、少なくとも、40℃以上のガラス転移領域を持つ熱可塑性樹脂(A)と、ガラス転移温度が20℃以上でカルボキシル基及び/又は水酸基を含有する樹脂(B)とを含み、A成分とB成分の重量比A/Bが、95/5〜70/30の範囲にあり、前記熱可塑性樹脂(A)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体またはスチレン−アクリル酸エステル共重合体であり、前記樹脂(B)が、変性オレフィン樹脂、(メタ)アクリル酸樹脂またはスチレンアクリル酸樹脂であり、前記熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度が−80℃〜80℃で、前記樹脂(B)のガラス転移温度が100℃〜150℃であることを特徴とする。
実施の形態1.
本実施の形態に係る感熱接着剤は、少なくとも、40℃以上のガラス転移領域を持つ熱可塑性樹脂(A)と、ガラス転移温度が20℃以上でカルボキシル基及び/又は水酸基を含有する樹脂(B)とを含み、A成分とB成分の重量比A/Bが、95/5〜70/30の範囲にあることを特徴とするものである。
本参考形態に係る感熱接着剤は、ガラス転移温度が−80〜30℃である水性エマルション樹脂(D)と、融点が90℃以上又はガラス転移温度が90℃以上である樹脂(E)とを含み、D成分とE成分の重量比D/Eが95/5〜60/40の範囲にあることを特徴とするものである。
本実施の形態に係る感熱ラベルは、40℃以上のガラス転移領域を持つ熱可塑性樹脂(A)とガラス転移温度が20℃以上でカルボキシル基又は水酸基を含有する樹脂(B)と、ここで、A成分とB成分の重量比A/Bが95/5〜70/30の範囲にあり、A成分とB成分の不揮発分100重量部に対し粘着付与剤(F)1〜50重量部及び固体可塑剤(G)1〜200重量部を含んで成る感熱接着剤層を少なくとも1箇所に設けてなるものである。
本参考形態に係る感熱ラベルは、ガラス転移温度が−80〜30℃である水性エマルション樹脂(D)と、融点が90℃以上又はガラス転移温度が90℃以上である樹脂(E)と、ここで、D成分とE成分の重量比D/Eが95/5〜60/40の範囲にあり、D成分とE成分の不揮発分100重量部に対し粘着付与剤(F)1〜50重量部及び固体可塑剤(G)1〜200重量部を含んで成る感熱接着剤層を設けた以外は、実施の形態2と同様の構成を有する。
熱可塑性樹脂として、高圧ガス工業株式会社製のアクリル系エマルジョンFE−1((メタ)アクリル酸エステル共重合体)を用いた。示差走査熱量測定(DSC)を行った結果、−50℃から130℃までの幅広いガラス転移領域が確認され、ガラス転移領域幅は180℃である。FE−1にジョンクリル690(ジョンソンポリマー株式会社製;ガラス転移温度:102℃)をアンモニアで中和し水溶液とし、FE−1/ジョンクリル690=90/10となるように混合し感熱接着剤を得た。
熱可塑性樹脂として、FE−1と同じ組成で、酢酸エチルで溶液重合した高圧ガス工業株式会社製のアクリル系樹脂溶液FS−1を用いた。FS−1にジョンクリル67(ガラス転移温度:73℃)を酢酸エチルに溶解し、FS−1/ジョンクリル67=80/20となるように混合して感熱接着剤を得た。FS−1のガラス転移領域は130℃である。
FS−1の溶剤を除去し、熱ロールでジョンクリル690(ガラス転移温度:102℃)をFS−1/ジョンクリル690=80/20となるように混合して感熱接着剤を得た。
FE−1にジョンクリル587(ガラス転移温度:50℃)をアンモニアで中和し水溶液とし、FE−1/ジョンクリル587=80/20となるように混合したものを用いた。更に固体可塑剤としてジメチルフタレートを、FE−1/ジョンクリル587/ジメチルフタレート=40/10/50となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例1のモノマー組成のアクリル系樹脂エマルジョンに、融点が126℃の結晶性ポリエステル樹脂の乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂=70/30となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例2のアクリル系樹脂エマルジョンを重合する時に、融点が90℃のエチレン−メタクリル酸共重合樹脂(三井・デュポン ポリケミカル株式会社製、ニュクレル1560)の乳化物を、モノマー/ニュクレル1560=70/30となるように混合して重合することにより感熱接着剤を得た。
表1の配合例3のアクリル系樹脂エマルジョンに、エチレン−メチルアクリレート共重合樹脂(三井・デュポン ポリケミカル株式会社製EMA1209AC)乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/乳化物=70/30となるように添加し、更に粘着付与剤を、アクリル系樹脂エマルジョン/EMA1209AC/粘着付与剤=56/24/20となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例4のアクリル系樹脂エマルジョンに、融点が126℃の結晶性ポリエステル樹脂の乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂=70/30となるように添加し、更に粘着付与剤と固体可塑剤を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂/粘着付与剤/固体可塑剤=28/12/10/50となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例4のアクリル系樹脂エマルジョンに、融点が126℃の結晶性ポリエステル樹脂の乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂=70/30となるように添加し、さらに粘着付与剤と固体可塑剤を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂/粘着付与剤/固体可塑剤=28/12/10/50となるように添加し、さらに架橋剤としてカルボジイミド(日清紡株式会社製、カルボジライトV-02)を結晶性ポリエステル樹脂の不揮発分100重量部に対して1重量部添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例4のアクリル系樹脂エマルジョンに、融点が126℃の結晶性ポリエステル樹脂の乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂=70/30となるように添加し、さらに粘着付与剤と固体可塑剤を、アクリル系樹脂エマルジョン/結晶性ポリエステル樹脂/粘着付与剤/固体可塑剤=28/12/10/50となるように添加し、さらに架橋剤としてオキサゾリン樹脂(日本触媒株式会社製K-2020E)を結晶性ポリエステル樹脂の不揮発分100重量部に対して1重量部添加して感熱接着剤を得た。
参考例4と参考例6で調製した感熱接着剤をOPPフィルムの前端部と後端部にそれぞれ塗工して2箇所の感熱接着剤層を設け、ディレードタック型感熱ラベルを作製した。それぞれの感熱接着剤層を熱で活性化させた後、参考例4の感熱接着剤でラベルをペットボトルに張り付けてラベルをペットボトルに巻き付けてから、参考例6の感熱接着剤でラベル同士を貼り付けた。
表1の配合例1で重合したアクリル系樹脂エマルジョンに、ジョンクリル690(ジョンソンポリマー株式会社製;ガラス転移温度:102℃)をアンモニアで中和し水溶液としたものを、アクリル系樹脂エマルジョン/ジョンクリル690=80/20となるように混合して感熱接着剤を得た。
表1の配合例1で溶液重合した樹脂に、ジョンクリル67(ガラス転移温度:73℃)を酢酸エチルに溶解した酢酸エチル溶液を、アクリル系樹脂エマルジョン/ジョンクリル67=80/20となるように混合して感熱接着剤を得た。
表1の配合例1で溶液重合した樹脂の溶剤を除去し、熱ロールでジョンクリル67(ガラス転移温度:73℃)を、アクリル系樹脂エマルジョン/ジョンクリル67=80/20となるように混合して感熱接着剤を得た。
熱可塑性樹脂として高圧ガス工業株式会社製のアクリル系エマルジョンE−1(ガラス転移点:30℃)を用いた。E−1に、ジョンクリル67(ガラス転移温度:73℃)をアンモニアで中和し水溶液としたものを、E−1/ジョンクリル67=80/20となるように混合したものを用いた。さらに固体可塑剤としてジメチルフタレートを、E−1/ジョンクリル67/ジメチルフタレート=40/10/50となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例1のアクリル系樹脂エマルジョンに、融点が60℃のポリウレタン乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/ポリウレタン乳化物=70/30となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例2のアクリル系樹脂エマルジョンを重合するときに、融点が126℃の結晶性ポリエステル樹脂の乳化物を、モノマー/の結晶性ポリエステル樹脂=50/50となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例3のアクリル系樹脂エマルジョンを感熱接着剤として用いた。
表1の配合例5のアクリル系樹脂エマルジョンに、ガラス転移点が60℃のスチレン・無水マレイン酸共重合体(SMA)を、アクリル系樹脂エマルジョン/SMA=70/30となるように添加し、さらに粘着付与剤と固体可塑剤を、アクリル系樹脂エマルジョン/SMA/粘着付与剤/固体可塑剤=28/12/10/50となるように添加して感熱接着剤を得た。
表1の配合例5のアクリル系樹脂エマルジョンに、融点が80℃のポリエチレンワックスの乳化物を、アクリル系樹脂エマルジョン/ポリエチレンワックス=70/30となるように添加し、さらに粘着付与剤と固体可塑剤を、アクリル系樹脂エマルジョン/ポリエチレンワックス/粘着付与剤/固体可塑剤=28/12/10/50となるように添加し、さらに架橋剤としてカルボジイミド(日清紡株式会社製、カルボジライトV-02)をポリエチレンワックスの不揮発分100重量部に対して1重量部添加して感熱接着剤を得た。
剥離した際の貼着試験片を目視判定した。
◎:手剥がしにおいてポリエステルフィルム側へ粘着剤が殆ど付着しない。
○:手剥がしにおいてポリエステルフィルム側へ粘着剤が僅かに付着する(2割以下)。
×:手剥がしにおいてポリエステルフィルム側へ粘着剤が剥離面積の2割以上PET側へ付着している。
粘着剤塗工物の粘着剤層とポリエステルフィルムを重ねて500g/cm2×1時間、(50℃)にて保持し以下の基準で判定した。
◎ :剥離時に抵抗無く剥離できる。
○ :剥離時に若干音がするが剥離できる。
△ :剥離時に抵抗がある。
× :接着している。
Claims (6)
- 少なくとも、40℃以上のガラス転移領域を持つ熱可塑性樹脂(A)と、ガラス転移温度が20℃以上でカルボキシル基及び/又は水酸基を含有する樹脂(B)とを含み、A成分とB成分の重量比A/Bが、95/5〜70/30の範囲にあり、
前記熱可塑性樹脂(A)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体またはスチレン−アクリル酸エステル共重合体であり、
前記樹脂(B)が、変性オレフィン樹脂、(メタ)アクリル酸樹脂またはスチレンアクリル酸樹脂であり、
前記熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度が−80℃〜80℃で、前記樹脂(B)のガラス転移温度が100℃〜150℃である、感熱接着剤。 - 上記A成分の不揮発分100重量部に対し、軟化点70℃以上の1種以上の粘着付与剤(C)を3〜90重量部含んで成る請求項1記載の感熱接着剤。
- 上記A成分とB成分の不揮発分100重量部に対し粘着付与剤(F)1〜50重量部及び固体可塑剤(G)1〜200重量部を含んで成る請求項1記載の感熱接着剤。
- 上記B成分の不揮発分100重量部に対し、1種以上の架橋剤を0.1〜30重量部含んで成る請求項1から3のいずれか一つに記載の感熱接着剤。
- 上記架橋剤がオキサゾリン基含有樹脂である請求項4記載の感熱接着剤。
- 容器の周囲に装着して用いる感熱ラベルであって、40℃以上のガラス転移領域を持つ熱可塑性樹脂(A)とガラス転移温度が20℃以上でカルボキシル基又は水酸基を含有する樹脂(B)と、ここで、A成分とB成分の重量比A/Bが95/5〜70/30の範囲にあり、前記熱可塑性樹脂(A)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体またはスチレン−アクリル酸エステル共重合体であり、前記樹脂(B)が、変性オレフィン樹脂、(メタ)アクリル酸樹脂またはスチレンアクリル酸樹脂であり、前記熱可塑性樹脂(A)のガラス転移温度が−80℃〜80℃で、前記樹脂(B)のガラス転移温度が100℃〜150℃であり、A成分とB成分の不揮発分100重量部に対し粘着付与剤(F)1〜50重量部及び固体可塑剤(G)1〜200重量部を含んで成る感熱接着剤層を少なくとも1箇所に設けてなる感熱ラベル。
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