JP5539823B2 - 電解液の浄液方法 - Google Patents
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Description
本発明の実施の形態に係る浄液方法は、図1に示すように、内部にキレート樹脂を充填するキレート樹脂塔1(以下省略して「樹脂塔1」という)を備える。樹脂塔1には、処理対象溶液となる電解液を収容する電解液タンク2と、樹脂塔1を水洗する水タンク3と、キレート樹脂に吸着させた金属イオンをキレート樹脂から溶離させる溶離液を収容する溶離液タンク4が接続されている。電解液タンク2、水タンク3及び溶離液タンク4は配管により樹脂塔1に対して接続され、以下に詳細に説明する各工程に沿って、電解液、水或いは溶離液が、樹脂塔1内に順に供給される。図示は省略したが、樹脂塔1内をパージするための空気を供給するコンプレッサも樹脂塔1に接続されている。
本発明の実施の形態に係る浄液方法が処理対象とする溶液は、Snを含む溶液であり、銅電解精錬で得られる銅電解液が利用可能である。銅電解液中の金属の成分組成に特に制限はないが、銅の他に、ニッケル(Ni)を10〜40g/L、鉄(Fe)を0.2〜10g/L、亜鉛(Zn)を0.1〜1.5g/L、コバルト(Co)を0.1〜1.0g/L、アンチモン(Sb)を0.1〜1.0g/L、錫(Sn)を0.01〜1.5g/L、カルシウム(Ca)を0.1〜0.5g/L、砒素(As)を0.1〜1g/L、ビスマス(Bi)を0〜0.3g/Lを含む銅電解液が用いられる。電解液中のSn濃度が低すぎると、キレート樹脂による金属回収能力が低下し、本実施形態に係るキレート樹脂でSnを回収することが好ましくない場合がある。Sn濃度は0.01g/L以上あれば特に制限はないが、例えばSnを0.01〜1.5g/L、好ましくは0.1〜1.5g/L、より好ましくは0.2〜1.5g/L、更に好ましくは0.4〜1.0g/L含む銅電解液が好適に用いられる。銅電解液は硫酸溶液であり、溶液中の硫酸濃度は銅電解条件により異なるが、例えば160〜210g/L、好ましくは170〜210g/Lの硫酸濃度を有する。
本実施形態に係る浄液方法に使用されるキレート樹脂としては、ホスホン酸とスルホン酸を官能基に持つキレート樹脂が好ましい。このようなキレート樹脂としては、例えば、ピュロライト・インターナショナル株式会社製、PUROLITE(登録商標)S−957が利用可能である。
本発明の実施の形態に係る浄液は、以下に示す(1)〜(4)工程を順に繰り返すことにより行われる。なお、新品の樹脂を用いる場合は樹脂のH基化が必要なため、(3)工程から開始するのが好ましい。
Snを含む電解液をキレート樹脂に通液させ、電解液中の金属イオンをホスホン酸とスルホン酸を官能基に持つキレート樹脂に吸着させる。吸着工程における電解液温度は60〜70℃とするのが好ましく、より好ましくは60〜65℃である。電解液の硫酸濃度は、例えば160〜210g/L、Sn濃度は例えば0.01〜1.5g/Lである。吸着工程においては、樹脂量に対する1時間当たりの電解液の通液量(SV)が低すぎると吸着時間が長期化して作業効率が低下する場合がある一方で、SVが高すぎると電解液中の金属成分への樹脂の吸着率が低くなる場合がある。通液量は、通常は、要求される吸着後の液体(吸着後液)中の金属成分濃度に応じて決定されるため、その条件は各浄液工程により異なる。そのため、本実施形態に係る浄液工程を下記の条件に制限するものではないが、例えば、電解液をSV=5の場合は、総通液量BV=50〜70で供給することができる。
キレート樹脂に金属イオンを吸着後、ガス(空気)を送り込んでキレート樹脂内から電解液を排出させる(吸着後パージ)。パージ後はキレート樹脂を配置した樹脂塔1内を所定の期間水で満たす(水張り)。樹脂塔1内から水を排出後、キレート樹脂に水を通液して樹脂に付着するSnを含む銅電解液を除去する(水洗)。水洗後は、キレート樹脂に空気を送り込んでキレート樹脂中の水を排出させる(吸着後水洗パージ)。
水洗後のキレート樹脂に対して溶離液を通し、キレート樹脂から金属イオンを溶離させるとともにキレート樹脂をH基化して再生させる。溶離液としては酸を用いるのが好ましいが、金属イオンの溶離と樹脂の再生を同時に且つより効率的に行うためには、塩酸を用いるのが特に好ましい。この工程で用いられる塩酸としては、例えば、工業用の塩酸(35質量%)に等量の水を補加した6N塩酸が利用可能である。
溶離終了後、キレート樹脂にガス(空気)を送り込んでキレート樹脂内から溶離液を排出させる(溶離後パージ)。パージ後はキレート樹脂を配置した樹脂塔1内を所定の期間水で満たす(水張り)。樹脂塔1内から水を排出後、キレート樹脂に水を通液して樹脂に付着する溶離液を除去する(水洗)。水洗後は、キレート樹脂に空気を送り込んでキレート樹脂中の水を排出させる(溶離後水洗パージ)。
キレート樹脂としてピュロライトS−957を配置したカラムにSnを含む銅電解液を以下の条件で供給し、電解液中の金属イオンをキレート樹脂に吸着させた。Snを含む電解液としては、銅電解精製の電解槽中の銅電解液を使用した。
吸着時間:690min
電解液温度60〜65℃
電解液硫酸濃度160〜210g/L
電解液量:11.96L
電解液の樹脂塔への供給速度:17.3mL/min
樹脂塔内の樹脂量:200mL
樹脂量に対する電解液の総通液量(BV):59.8
樹脂量に対する1時間当たりの電解液通液量(SV):5.2
銅電解液の成分組成が実施例1とは異なる銅電解液を用いた以外は、実施例1と同様の条件で浄液処理を行った。結果を表3に示す。
(比較例)
キレート樹脂としてピュロライトS−950(アミノリン酸を含むキレート樹脂)を配置した以外は、実施例2と同様の条件で浄液処理を行った。結果を表3に示す。表3中、「吸着前液」「吸着後液」は、吸着工程前後の電解液組成、「溶離液」とは溶離工程を経た溶離液の組成を示す。吸着能力及び溶離能力の計算は実施例1の場合と同様である。
Claims (5)
- 銅電解精錬工程で得られる錫を含む電解液を、ホスホン酸とスルホン酸とを官能基に持つキレート樹脂に接触させ、前記電解液中の錫イオンを前記キレート樹脂に吸着させる工程と、
前記キレート樹脂を水で洗浄する工程と、
前記キレート樹脂に溶離液を通し、前記キレート樹脂から前記錫イオンを溶離させる工程と
を含む浄液方法。 - 前記電解液が、0.01〜1.5g/Lの錫を含む請求項1に記載の浄液方法。
- 前記電解液がアンチモンを更に含み、前記キレート樹脂から前記錫イオンを溶離させる工程が、前記キレート樹脂から錫とアンチモンを溶離させることを含む請求項1又は2に記載の浄液方法。
- 前記電解液は、硫酸溶液である請求項1〜3のいずれか1項に記載の浄液方法。
- 前記溶離液は塩酸であり、前記錫イオンを溶離させる工程は、前記塩酸により前記錫イオンの溶離と前記キレート樹脂の再生を同時に行う工程を含む請求項1〜4のいずれか1項記載の浄液方法。
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