JPS61110800A - 銅電解液の浄化方法 - Google Patents
銅電解液の浄化方法Info
- Publication number
- JPS61110800A JPS61110800A JP59232483A JP23248384A JPS61110800A JP S61110800 A JPS61110800 A JP S61110800A JP 59232483 A JP59232483 A JP 59232483A JP 23248384 A JP23248384 A JP 23248384A JP S61110800 A JPS61110800 A JP S61110800A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- eluate
- resin
- impurities
- antimony
- copper electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１）わ１自１里
本発明は、銅電解液の浄化方法、更に詳しくは銅電解液
中に溶存する不純物を特定なキレート樹脂に吸着除去し
て該銅電解液を浄化するに際し、上記不純物を吸着した
樹脂を再生するための溶離手段を包含する浄化方法に関
する。
中に溶存する不純物を特定なキレート樹脂に吸着除去し
て該銅電解液を浄化するに際し、上記不純物を吸着した
樹脂を再生するための溶離手段を包含する浄化方法に関
する。
ｌ米曳狡徽
近年、銅電解液中に溶存する主としてビスマスおよびア
ンチモンから成る不純物をキレート樹脂（例えば、ユニ
チカ社製ＩＪＲ−３３００）に吸着して除去することに
より銅電解液を浄化する方法が開発され、該樹脂に吸着
した上記不純物を６Ｎ−塩酸を用いて溶離して樹脂を再
生すると共に、溶出液をトリブチルホスフェート（ＴＢ
Ｐ）で抽出処理して回収して得られる塩酸を上記溶離に
繰返して使用する方法が提案されている〔昭和５９年、
日本鉱業会春季大会要旨集第２３９頁〜第２４０頁（２
５０８） ）。
ンチモンから成る不純物をキレート樹脂（例えば、ユニ
チカ社製ＩＪＲ−３３００）に吸着して除去することに
より銅電解液を浄化する方法が開発され、該樹脂に吸着
した上記不純物を６Ｎ−塩酸を用いて溶離して樹脂を再
生すると共に、溶出液をトリブチルホスフェート（ＴＢ
Ｐ）で抽出処理して回収して得られる塩酸を上記溶離に
繰返して使用する方法が提案されている〔昭和５９年、
日本鉱業会春季大会要旨集第２３９頁〜第２４０頁（２
５０８） ）。
しかし、上記方法における樹脂の再生のための溶離処理
では、溶離する毎に得られる溶出液にＴＢＰを接触させ
て該溶出液中のビスマスやアンチモン等の不純物を除去
するものであるから、抽出剤としてのＴＢＰのロスおよ
びＴＢＰ相への塩酸の吸収によるロス等が避けられず、
コスト面からみて実用上有利な方法と言えない。
では、溶離する毎に得られる溶出液にＴＢＰを接触させ
て該溶出液中のビスマスやアンチモン等の不純物を除去
するものであるから、抽出剤としてのＴＢＰのロスおよ
びＴＢＰ相への塩酸の吸収によるロス等が避けられず、
コスト面からみて実用上有利な方法と言えない。
なお、上記溶離液からの塩酸の回収に蒸留手段を通用す
ることも考慮されるが、蒸留のためのエネルギーコスト
が嵩むので経済的でない。
ることも考慮されるが、蒸留のためのエネルギーコスト
が嵩むので経済的でない。
明が ° しようとする問題や
本出願人は、さきに銅電解液のようなビスマスおよび／
又はアンチモンが溶存している硫酸酸性水溶液からこれ
らの不純物を除去するに当り、該水溶液をホスホメチル
アミノ型の特定なキレート樹脂と接触させることにより
、ビスマスとアンチモンを選択的に極めて効率よく吸着
除去し得る方法を開発した（特願昭５８−８２４０２号
参照）、ついで、本発明者は、不純物としてのビスマス
やアンチモンを吸着した上記キレート樹脂の再生のため
の溶離処理について検討した結果、塩酸を用いて溶離を
行なう際、溶離処理の初期にビスマスやアンチモン濃度
の高い溶出液が得られ、したがって、初期の溶出液のみ
を排出させることにより溶離液の利用率が高くなること
を見出し、本発明をなすに至った。
又はアンチモンが溶存している硫酸酸性水溶液からこれ
らの不純物を除去するに当り、該水溶液をホスホメチル
アミノ型の特定なキレート樹脂と接触させることにより
、ビスマスとアンチモンを選択的に極めて効率よく吸着
除去し得る方法を開発した（特願昭５８−８２４０２号
参照）、ついで、本発明者は、不純物としてのビスマス
やアンチモンを吸着した上記キレート樹脂の再生のため
の溶離処理について検討した結果、塩酸を用いて溶離を
行なう際、溶離処理の初期にビスマスやアンチモン濃度
の高い溶出液が得られ、したがって、初期の溶出液のみ
を排出させることにより溶離液の利用率が高くなること
を見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の主要な目的は、銅電解液をホスホメ
チルアミノ型キレート樹脂と接触させて該銅電解液中に
溶存するビスマスやアンチモン等の不純物を上記樹脂に
吸着除去することにより銅電解液を浄化するに当り、上
記不純物を吸着した樹脂の再生のための溶離処理を効率
的に有利に行ない得る方法を提供することにある。
チルアミノ型キレート樹脂と接触させて該銅電解液中に
溶存するビスマスやアンチモン等の不純物を上記樹脂に
吸着除去することにより銅電解液を浄化するに当り、上
記不純物を吸着した樹脂の再生のための溶離処理を効率
的に有利に行ない得る方法を提供することにある。
以下本発明の詳細な説明する。
光貝■盪底
本発明の特徴は、銅電解液をホスホメチルアミノ型キレ
ート樹脂と接触させて該銅電解液中に溶存する不純物を
上記樹脂に吸着除去するごとにより上記銅電解液を浄化
する方法において、樹脂に吸着した不純物を塩酸を用い
て溶離して樹脂を再生するに当り、初期の溶出液を排出
させ、以後の溶出液を上記溶離工程に循環させて使用す
る手順を繰返して行なうことにある。
ート樹脂と接触させて該銅電解液中に溶存する不純物を
上記樹脂に吸着除去するごとにより上記銅電解液を浄化
する方法において、樹脂に吸着した不純物を塩酸を用い
て溶離して樹脂を再生するに当り、初期の溶出液を排出
させ、以後の溶出液を上記溶離工程に循環させて使用す
る手順を繰返して行なうことにある。
５ 占を ゛ るための
本発明では銅電解液（一般にビスマスやアンチモンのほ
かに、ニッケル、コバルト、鉄、砒素、マンガン、亜鉛
、カルシウム等の金属を含んだ硫酸酸性硫酸銅溶液であ
る）をホスホメチルアミノ型キレート樹脂に、両者を攪
拌下に混合するか、又は通常のイオン交換樹脂の場合の
ようにカラム方式で回分式もしくは連続式で通液するこ
とにより、接触させて該銅電解液中のビスマスおよび／
又はアンチモンを樹脂に選択的に吸着して除去する。
かに、ニッケル、コバルト、鉄、砒素、マンガン、亜鉛
、カルシウム等の金属を含んだ硫酸酸性硫酸銅溶液であ
る）をホスホメチルアミノ型キレート樹脂に、両者を攪
拌下に混合するか、又は通常のイオン交換樹脂の場合の
ようにカラム方式で回分式もしくは連続式で通液するこ
とにより、接触させて該銅電解液中のビスマスおよび／
又はアンチモンを樹脂に選択的に吸着して除去する。
・ついで、上記ビスマスおよび／又はアンチモンを吸着
した上記樹脂を、塩酸を溶離剤として用いて溶離して再
生する。この溶離処理は室温でバッチ方式又はカラム方
式で行ない得る。
した上記樹脂を、塩酸を溶離剤として用いて溶離して再
生する。この溶離処理は室温でバッチ方式又はカラム方
式で行ない得る。
本発明においては、上記溶離処理に際し、初期の溶出液
のみを排出（ｂｌｅｅｄ−ｏｆｆ） シ、それ以降の溶
出液は溶離処理工程へ循環させて溶離液として再使用す
るものであって、ついで次の段階における初期の溶出液
のみを排出させ、以後の溶出液は溶離液として溶離処理
工程へ循環して使用する操作を繰返して行なう。
のみを排出（ｂｌｅｅｄ−ｏｆｆ） シ、それ以降の溶
出液は溶離処理工程へ循環させて溶離液として再使用す
るものであって、ついで次の段階における初期の溶出液
のみを排出させ、以後の溶出液は溶離液として溶離処理
工程へ循環して使用する操作を繰返して行なう。
なお、上記以後の溶出液を溶離工程へ循環させる場合、
上記排出した初期の溶出液に相当する量の塩酸を補給す
ることが好ましい。また、溶離に用いる塩酸濃度は６Ｎ
前後が好適である。
上記排出した初期の溶出液に相当する量の塩酸を補給す
ることが好ましい。また、溶離に用いる塩酸濃度は６Ｎ
前後が好適である。
本発明において溶離処理に当って初期の溶離液のみを排
出させるのは、溶離の初期にビスマスおよびアンチモン
の濃度が特に高い漏出液が得られるという、下記に実施
例として示した実験結果による知見に基づくものである
。以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明する
。
出させるのは、溶離の初期にビスマスおよびアンチモン
の濃度が特に高い漏出液が得られるという、下記に実施
例として示した実験結果による知見に基づくものである
。以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明する
。
災胤胤
ホスホメチルアミノ型キレート樹脂をカラムに充填し水
素型としてから、これに表１に示すような銅電解液を通
液してビスマスとアンチモンを樹脂に吸着させた。つい
でカラム全体を純水で洗浄して銅電解液を完全に除去し
た後、６Ｎ−ＨＣＩを室温で空間速度（Ｓ、Ｖ、） ２
．０８１ｔ ／ｈｒ、／ ｌ樹脂で通液してその通液量
対溶出液中のビスマスとアンチモンの濃度の変化を調べ
た。
素型としてから、これに表１に示すような銅電解液を通
液してビスマスとアンチモンを樹脂に吸着させた。つい
でカラム全体を純水で洗浄して銅電解液を完全に除去し
た後、６Ｎ−ＨＣＩを室温で空間速度（Ｓ、Ｖ、） ２
．０８１ｔ ／ｈｒ、／ ｌ樹脂で通液してその通液量
対溶出液中のビスマスとアンチモンの濃度の変化を調べ
た。
結果は添付の第１図に示すとおりである。なお、第１図
は６Ｎ−１（ＣＩの通液量の増加に伴なうＢｉとｓｂの
溶出量の変化を示している。図にみられるように、溶離
初期にビスマスとアンチモンの濃度の高い溶出液が得ら
れることがわかる。
は６Ｎ−１（ＣＩの通液量の増加に伴なうＢｉとｓｂの
溶出量の変化を示している。図にみられるように、溶離
初期にビスマスとアンチモンの濃度の高い溶出液が得ら
れることがわかる。
因みに、溶離に用いられる６Ｎ−ＦＩＣＩ中のアンチモ
ンの濃度が非常に低い場合（例えば＜０．１ｇ＃りでは
アンチモンの溶離率はほぼ１００％を示すが、アンチモ
ンが次第に６Ｎ−ＨＣＩ中に蓄積してくると、添付の第
２図に示すように、アンチモンの溶離率が顕著に低下し
、その結果樹脂の吸着量も減少するようになる。
ンの濃度が非常に低い場合（例えば＜０．１ｇ＃りでは
アンチモンの溶離率はほぼ１００％を示すが、アンチモ
ンが次第に６Ｎ−ＨＣＩ中に蓄積してくると、添付の第
２図に示すように、アンチモンの溶離率が顕著に低下し
、その結果樹脂の吸着量も減少するようになる。
なお、本発明で排出させる上記初期の溶出液の量は、溶
出液全量の約１６％（容量）に相当する量であって、溶
出液中のアンチモン濃度と樹脂に吸着されるアンチモン
量および除去されるアンチモン量との間に一つの定常状
態が形成される場合の定常値を求め、この定常値に基づ
いて推定され得るものである。
出液全量の約１６％（容量）に相当する量であって、溶
出液中のアンチモン濃度と樹脂に吸着されるアンチモン
量および除去されるアンチモン量との間に一つの定常状
態が形成される場合の定常値を求め、この定常値に基づ
いて推定され得るものである。
上記通液により得られた通過液の組成は表１に示すとお
りである。
りである。
表 １
表１にみられるように、銅電解液中に銅、鉄、砒素など
と共に混在して溶存しているビスマスおよびアンチモン
が上記樹脂に選択的に吸着されて上記液から除去される
ことがわかる。
と共に混在して溶存しているビスマスおよびアンチモン
が上記樹脂に選択的に吸着されて上記液から除去される
ことがわかる。
■の びｔ
叙上のとおり、本発明は、特定なキレート樹脂を用いて
銅電解液中に不純物として溶存しているアンチモンとビ
スマスを選択的に効率よく吸着除去し、これらの不純物
を吸着した樹脂を塩酸を用いて溶離して樹脂を再生させ
ると共に、その際溶離により得られる、アンチモンとビ
スマス濃度の高い初期の溶出液のみを排出させ以後の溶
出液を回収して上記溶離工程へ循環させて再使用する操
作を繰返すことにより、ｆ４１ｉｌｌ液としての塩酸を
有効に利用し得ると共に樹脂の吸着能を低下させない利
点を有するものである。
銅電解液中に不純物として溶存しているアンチモンとビ
スマスを選択的に効率よく吸着除去し、これらの不純物
を吸着した樹脂を塩酸を用いて溶離して樹脂を再生させ
ると共に、その際溶離により得られる、アンチモンとビ
スマス濃度の高い初期の溶出液のみを排出させ以後の溶
出液を回収して上記溶離工程へ循環させて再使用する操
作を繰返すことにより、ｆ４１ｉｌｌ液としての塩酸を
有効に利用し得ると共に樹脂の吸着能を低下させない利
点を有するものである。
第１図は、実施例に示した態様において、６Ｎ−ＢＣＩ
の通液量の増加に伴なうＢｉ とｓｂの溶出量の変化の
状態を示したものであり、第２図は、同じ＜ ６Ｎ−Ｂ
ＣＩ中のアンチモンの蓄積に伴なうアンチモンの溶出量
の低下の状態を示したものである。
の通液量の増加に伴なうＢｉ とｓｂの溶出量の変化の
状態を示したものであり、第２図は、同じ＜ ６Ｎ−Ｂ
ＣＩ中のアンチモンの蓄積に伴なうアンチモンの溶出量
の低下の状態を示したものである。
Claims (4)
- （１）銅電解液をホスホメチルアミノ型キレート樹脂と
接触させて該銅電解液中に溶存する不純物を上記樹脂に
吸着除去することにより上記銅電解液を浄化する方法に
おいて、樹脂に吸着した不純物を塩酸を用いて溶離して
樹脂を再生するに当り、初期の溶出液を排出させ、以後
の溶出液を回収して上記溶離工程に循環させて使用する
手順を繰返して行なうことを特徴とする銅電解液の浄化
方法。 - （２）銅電解液中に溶存する不純物は主としてビスマス
および／又はアンチモンである特許請求の範囲第（１）
項記載の浄化方法。 - （３）排出させる初期の溶出液の量は、溶出液全量の約
１６％である特許請求の範囲第（１）項記載の浄化方法
。 - （４）初期の溶出液を排出させた以後の溶出液を、それ
に排出させた該初期の溶出液に相当する量の塩酸を補給
して溶離工程に循環させる特許請求の範囲第（１）項記
載の浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59232483A JPS61110800A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 銅電解液の浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59232483A JPS61110800A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 銅電解液の浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61110800A true JPS61110800A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH0346552B2 JPH0346552B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=16940013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59232483A Granted JPS61110800A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 銅電解液の浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61110800A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61227190A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-09 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 銅電解液中の不純金属イオンの除去方法 |
| US6153081A (en) * | 1995-01-12 | 2000-11-28 | Fukui; Atsushi | Method of recovering antimony and bismuth from copper electrolyte |
| JP2006265710A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nikko Kinzoku Kk | 脱酸液からのＮｉ回収方法 |
| JP2012062551A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 電解液の浄液方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5246906A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-14 | Nippon Telegraph & Telephone | Ink feeder |
| JPS59162108A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-13 | Tadao Nagai | 硫酸溶液の浄液法 |
-
1984
- 1984-11-06 JP JP59232483A patent/JPS61110800A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5246906A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-14 | Nippon Telegraph & Telephone | Ink feeder |
| JPS59162108A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-13 | Tadao Nagai | 硫酸溶液の浄液法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61227190A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-09 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 銅電解液中の不純金属イオンの除去方法 |
| JPH055901B2 (ja) * | 1985-03-29 | 1993-01-25 | Myoshi Yushi Kk | |
| US6153081A (en) * | 1995-01-12 | 2000-11-28 | Fukui; Atsushi | Method of recovering antimony and bismuth from copper electrolyte |
| JP2006265710A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nikko Kinzoku Kk | 脱酸液からのＮｉ回収方法 |
| JP4538801B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2010-09-08 | 日鉱金属株式会社 | 脱酸液からのＮｉ回収方法 |
| JP2012062551A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 電解液の浄液方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0346552B2 (ja) | 1991-07-16 |
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