JP5537735B2 - 歯科用修復材 - Google Patents
歯科用修復材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5537735B2 JP5537735B2 JP2013521631A JP2013521631A JP5537735B2 JP 5537735 B2 JP5537735 B2 JP 5537735B2 JP 2013521631 A JP2013521631 A JP 2013521631A JP 2013521631 A JP2013521631 A JP 2013521631A JP 5537735 B2 JP5537735 B2 JP 5537735B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- filler
- organic
- inorganic
- refractive index
- dental restorative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/878—Zirconium oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/16—Refractive index
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/17—Particle size
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/18—Compositions characterised by their physical properties causing dental retraction, e.g. compositions for widening the sulcus for making dental impressions or removing teeth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/77—Glass
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/818—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising zirconium oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
D={(I20/cos20゜)+(I70/cos70゜)}/(2×I0)
(但し、上記式中のI0、I20、及びI70は、歯科用修復材を硬化させて作製した所定の厚さの板状試料に、該試料の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の入射方向に対してそれぞれ、0゜、20゜、及び70゜の方向に透過した光の強度である。)
(1) 平均粒径が1〜20μmであること。
(2) nF−nMの絶対値が0.01以上であること。但し、nFは有機無機フィラーの屈折率である。nMは、当該歯科用修復材の硬化体を構成するマトリックス樹脂の屈折率である。
(A)重合性単量体を10〜50質量%、
(B)平均粒径が1μm以下の無機微細フィラーを有機マトリックス中に分散させてなる平均粒径が5.0〜50μmの有機無機複合フィラーを5〜80質量%、
(C)平均粒径1.1〜5.0μmの無機フィラーを10〜60質量%、
を含む歯科用修復材であって、
32℃における、(C)無機フィラーの屈折率〔nC〕と(B)有機無機複合フィラーの屈折率〔nB〕との差の絶対値|nC−nB|が0.005〜0.07であり、且つ
32℃における、(A)重合性単量体の硬化後の屈折率〔nA〕と(C)無機フィラーの屈折率〔nC〕との差の絶対値|nA−nC|が0.005〜0.05、
である歯科用修復材である。
本発明において、(A)重合性単量体としては、歯科用複合材料の製造用として使用可能な、公知の重合性単量体が、何ら制限なく使用できる。歯牙と硬化体との色調適合性を勘案すると、(A)重合性単量体が硬化した硬化樹脂の32℃における屈折率は、1.45〜1.65が好ましく、1.50〜1.60がより好ましい。
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリレート、およびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
B−1 芳香族化合物系単量体
2,2−ビス(メタクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス〔4−(3−メタクリロイルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン(以下、bis−GMAと略記する)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(以下、D−2.6Eと略記する)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)−2(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)−2(4−メタクリロイルオキシジトリエトキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)−2−(4−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル)プロパンおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート(以下、3Gと略記する)、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレートおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等のメタクリレートおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジイソシアネートメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン−2,4−ジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付加から得られるジアダクト等。
本発明において、有機無機複合フィラーは、無機微細フィラーを有機マトリックス(樹脂)中に分散させてなる複合フィラーと定義される。有機無機複合フィラーは、例えば、重合性単量体に無機微細フィラーを分散させた硬化性組成物を重合硬化させて得られる重合樹脂を粉砕することにより製造できる。有機マトリックス中に分散させる無機微細フィラーの平均粒径は、1.0μm以下であり、0.05〜1.0μmが好ましく、0.1〜0.5μmがより好ましい。また、有機無機複合フィラーの平均粒径は、5.0〜50μmで、8〜20μmが好ましい。
本発明の歯科用修復材においては、フィラー成分として、上記(B)有機無機複合フィラーに加えて、(C)平均粒径が1.1〜5.0μm、好ましくは1.5〜3.0μmの無機フィラーを配合する。第三成分無機フィラーの平均粒径は1.1μm以上である。この粒径は可視光領域の波長よりも長いので、歯科用修復材の硬化体の拡散度(D)は確実に増加する。その結果、硬化体は周辺歯牙との色調適合性に優れたものになる。
前記のように、本発明の歯科用修復材の硬化体は、|nC−nB|が0.005〜0.07に調整され、|nA−nC|が0.005〜0.05に調整されている。ここで、(C)第三成分無機フィラーの屈折率(nC)は、その材質を選定することにより変動させることができる。一般に、前記例示したような材質の無機フィラーの屈折率は、1.40〜1.70の範囲、好適には1.50〜1.60の範囲にある。従って、フィラーの材質を選定することにより、フィラーの屈折率を調整できる。
本発明の歯科用修復材は、重合を加熱等により行う場合は、特に重合開始剤を配合しなくても硬化させることができる。しかし、通常は(A)重合性単量体を硬化させるために、重合開始剤が配合される。重合開始剤は、公知のものが特に制限なく用いられ、重合性単量体の重合方法に応じて重合開始剤を適宜に選定すれば良い。重合方法には、上記加熱による方法の他に、紫外線や可視光線等の光エネルギーを利用する方法、過酸化物と促進剤との反応を利用する方法等がある。
本発明の歯科用修復材には、前記(C)第三成分無機フィラーよりも平均粒径が小さい、好適には平均粒径が0.05〜0.5μmの無機微細フィラーを配合しても良い。この無機微細フィラーを配合する目的は、ペースト状の歯科用修復材の充填操作性やその硬化体の強度の向上、並びに屈折率の調整等にある。この任意添加剤である無機微細フィラーの形状は特に制限がない。高い表面滑沢性や耐磨耗性を得るためには、球状または略球状の無機微細フィラー及び/又はその凝集体が好ましい。この無機微細フィラーは、任意添加剤も含めた歯科用修復材の全組成に対して40質量%以下、好適には10〜30質量%、より好適には10〜20質量%の範囲で配合することが好ましい。
前述のとおり、本発明の歯科用修復材の硬化体は、下式で示される拡散度(D)が大きく、周辺歯牙との色調適合性に優れる。
(但し、上記式中のI0、I20、及びI70は、板状試料に、該試料の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の入射方向に対してそれぞれ、0゜、20゜、及び70゜の方向に板状試料を透過した光強度を意味する。板状試料は、歯科用修復材を厚さ0.5mmの板状に硬化させたものである。)
なお、上記拡散度(D)の測定において、光強度(光度)は、変角光度計を用いて簡単に測定することができる。また、三角関数(cos)は光度を測定した方向(角度)の余弦を意味し、角度の単位は度(゜)である。
・A−1
8gの2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(32℃における硬化体の屈折率1.567)、1gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における硬化体の屈折率1.509)、1gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における硬化体の屈折率1.510)、0.02gのカンファーキノン、0.02gのp−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、0.01gのヒドロキノンモノメチルエーテル、0.002gのジブチルヒドロキシトルエンを暗所下にて溶解し均一溶液としたもの〔硬化体の屈折率(32℃)1.555〕。
6gの2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(32℃における硬化体の屈折率1.567)、2gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における硬化体の屈折率1.509)、2gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における硬化体の屈折率1.510)、0.02gのカンファーキノン、0.02gのp−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、0.01gのヒドロキノンモノメチルエーテル、0.002gのジブチルヒドロキシトルエンを暗所下にて溶解し均一溶液としたもの〔硬化体の屈折率(32℃)1.543〕。
3gの2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(32℃における硬化体の屈折率1.567)、3gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における硬化体の屈折率1.509)、4gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における硬化体の屈折率1.510)、0.02gのカンファーキノン、0.02gのp−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、0.01gのヒドロキノンモノメチルエーテル、0.002gのジブチルヒドロキシトルエンを暗所下にて溶解し均一溶液としたもの〔硬化体の屈折率(32℃)1.543〕。
4.5gの2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(32℃における硬化体の屈折率1.567)、3gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における硬化体の屈折率1.509)、2.5gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における硬化体の屈折率1.510)、0.02gのカンファーキノン、0.02gのp−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、0.01gのヒドロキノンモノメチルエーテル、0.002gのジブチルヒドロキシトルエンを暗所下にて溶解し、均一溶液としたもの〔硬化体の屈折率(32℃)1.543〕。
・B−1
80gの球状シリカ−ジルコニア〔平均粒径;0.2μm、屈折率(32℃)1.521、変動係数9%〕をγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した無機微細フィラーと、
重合性単量体として6gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における硬化体の屈折率1.509)、14gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における硬化体の屈折率1.510)、及び重合開始剤として0.06gのアゾビスイソブチロニトリルを混合したマトリックス単量体と、
を混練することによりペーストを得た。このペーストを、100℃、窒素加圧下で1時間加熱することによって、重合硬化させた。得られた重合体を、振動ボールミルで30分粉砕することによって、有機無機複合フィラーB−1を得た〔平均粒径11.5μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数53%〕。
無機微細フィラーに混合する重合性単量体を、0.9gの2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(32℃における重合体の屈折率1.567)、0.5gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における重合体の屈折率1.509)、0.6gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における重合体の屈折率1.510)に変更した以外はB−1と同様にして、有機無機複合フィラーB−2〔平均粒径12.2μm、屈折率(32℃)1.528、変動係数56%〕を作製した。
振動ボールミル粉砕の時間を30分から60分に変更した以外はB−1と同様にして、有機無機複合フィラーB−3〔平均粒径6.3μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数61%〕を作製した。
振動ボールミル粉砕の時間を30分から45分に変更した以外はB−1と同様にして、有機無機複合フィラーB−4〔平均粒径9,1μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数59%〕を作製した。
振動ボールミル粉砕の時間を30分から20分に変更した以外はB−1と同様にして、有機無機複合フィラーB−5〔平均粒径18.7μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数48%〕を作製した。
振動ボールミル粉砕の時間を30分から15分に変更した以外はB−1と同様にして有機無機複合フィラーB−6〔平均粒径32.1μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数45%〕を作製した。
無機微細フィラーに混合する重合性単量体を、1.2gの2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(32℃における重合体の屈折率1.567)、0.4gのトリエチレングリコールジメタクリレート(32℃における重合体の屈折率1.509)、0.4gの1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルヘキサン(32℃における重合体の屈折率1.510)に変更した以外はB−1と同様にして有機無機複合フィラーB−7〔平均粒径12.2μm、屈折率1.533、変動係数52%〕を作製した。
振動ボールミル粉砕の時間を30分から100分に変更した以外はB−1と同様にして有機無機複合フィラーB−8〔平均粒径3.4μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数75%〕を作製した。
振動ボールミル粉砕の時間を30分から5分に変更した以外はB−1と同様にして有機無機複合フィラーB−9〔平均粒径68.7μm、屈折率(32℃)1.516、変動係数39%〕を作製した。
100gの球状シリカ−ジルコニア〔平均粒径;0.2μm、屈折率(32℃)1.521、変動係数9%〕を200gの水に入れ、循環型粉砕機SCミルを用いて無機微細フィラーを水に分散させた分散液を得た。ついで、4gのγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランと0.003gの酢酸を80gの水に加え、1時間30分撹拌し、pH4の均一溶液を得た。この溶液を上記無機微細フィラーの分散液に添加し、均一に混合して混合液を得た。その後、前記混合液を軽く混合しながら噴霧乾燥機(スプレードライヤー「TSR−2W」、坂本技研(株)製)に供給して噴霧乾燥法により乾燥した。この噴霧乾燥機は、高速で回転するディスク上に混合液を供給して遠心力で噴霧化し、乾燥する装置である。ディスクの回転速度は20000rpm、空気の温度は200℃であった。
・C−1:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;1.5μm、屈折率(32℃)1.535、変動係数34%〕
・C−2:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;1.6μm、屈折率(32℃)1.526、変動係数33%〕
・C−3:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;1.5μm、屈折率(32℃)1.545、変動係数36%〕。
・C−5:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;1.1μm、屈折率(32℃)1.535、変動係数34%〕
・C−6:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;4.2μm、屈折率(32℃)1.535、変動係数29%〕。
・C−8:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;0.2μm、屈折率(32℃)1.537、変動係数46%〕
・C−9:不定形シリカ−ジルコニアをγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行ったもの〔平均粒径;7.3μm、屈折率(32℃)1.536、変動係数33%〕。
・D−1
球状シリカ−ジルコニア〔平均粒径;0.2μm、屈折率(32℃)1.521、変動係数9%〕をγ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシランにて表面処理を行ったもの。
走査型電子顕微鏡(XL−30S FEG,フィリップス(PHILIPS)社製)を用い、第三成分無機フィラーまたは有機無機複合フィラーの写真を倍率5000〜100000で撮影した。画像解析ソフト(IP−1000PC、旭化成エンジニアリング社製)を用いて写真の画像処理を行い、単位視野内における一次粒子の円相当径(粒径)、最大長、最小幅、粒子数を求めた。粒子数は100個以上であって、顕微鏡の測定条件により自動的に定まる数とした。下記式により一次粒子の平均粒径と変動係数とを算出した。
レーザー光散乱法に基づく粒度分布計(ベックマンコールター社製LS230)を用いた。0.1gの有機無機複合フィラーをエタノール10mlに分散させ、超音波で5分間分散処理した後、粒度分布計を用いて、すみやかに平均粒径を測定した。なお、平均粒径は、体積基準で表示したメジアン径の値を採用した。
32℃における屈折率を、アッベ屈折計(アタゴ社製)を用いて測定した。各フィラーの屈折率は液浸法によって測定した。すなわち、フィラーをエタノール中に分散させ、このスラリーに1−ブロモナフタリンを徐々に滴下した。フィラーと液体との境界が目視で確認できなくなった時の分散液の屈折率を、各フィラーの屈折率とした。
異なる色調を有する3種類の人工歯 「サーバス前歯A2色、A3色、C3色」(ジーシー社製)のそれぞれに、ドリルを用いて直径5mmの半球状の孔を形成した。次に、実施例および比較例で製造した各歯科用修復材(サーバス前歯A2色相当に着色)を、各々の人工歯の孔に充填した。十分に光重合を行って各歯科用修復材を硬化させて、硬化体を得た。各硬化体の色調適合性の評価を目視で行った。判定基準を以下に記載した。
◎: いずれの人工歯においても、人工歯と硬化体との境界面が識別できない。
○: 2種類の人工歯において、人工歯と硬化体との境界面が識別できないが、他の1種類においては境界面が識別できる。
△: 1種類の人工歯において、人工歯と硬化体との境界面が識別できないが、他の2種類においては境界面が識別できる。
×: いずれの人工歯においても、人工歯と硬化体との境界面が識別できる。
厚さ0.5mm板の中央部に直径30mmの貫通孔を形成した型枠に、歯科用修復材を充填した。十分に光重合を行って歯科用修復材を硬化させることにより、硬化体を得た。硬化体を型枠から取り出し、37℃の水中に24時間浸漬して、試験片を得た。この試料片について、ゴニオフォトメーター(村上色彩技術研究所、GP−2000)を用いて、透過光の光度分布を測定した。拡散度Dは以下の式に従って計算した。
D={(I20/cos20゜)+(I70/cos70゜)}/(2×I0)
但し、上記式中のI0、I20、及びI70は、上記厚さ0.5mmの板状試験片の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の入射方向に対してそれぞれ、0゜、20゜、及び70゜の方向に透過した光強度を意味する。これら光強度(光度)の測定は、変角光度計を用いて簡単に行なうことができる。
2×2×25mmの角柱状の凹部を形成した型枠に歯科用修復材を充填し、十分に光重合を行って硬化させた。型枠から取り出した硬化体を37℃の水中に24時間浸漬して、試験片を得た。この試料片を試験機(島津製作所製、オートグラフ5000D)に装着し、支点間距離20mm、クロスヘッドスピード1mm/分で3点曲げ破壊強度を測定した。
ペースト状の歯科用修復材の操作性(ペースト性状)について、以下の基準に基づいて評価を行った。この評価は、歯牙の欠損部位への充填操作の容易性を評価するものである。
◎:特に充填操作性に優れる、
○:粘着性や、非粘着性が適度で、充填操作がしやすい、
×:粘着性や、非粘着性が強く、充填操作が困難である。
縦10×横10×高さ2mmの角柱状の凹部を形成した型枠に歯科用修復材を充填し、十分に光重合を行って硬化させた。硬化体を型枠から取り出し、37℃水中に24時間浸漬することにより、試料片を得た。この試料片表面を耐水研磨紙1500番で研磨後、Sof−lexSuperfine(3M社製)で1分間仕上げ研磨した。その後、表面の光沢度を目視により判定した。
◎:滑沢性に優れる、
○:やや滑沢性が劣る、
×:滑沢性に劣る。
重合性単量体としてA−1を10gと、有機無機複合フィラーとしてB−1を15gと、無機フィラーとしてC−1を25gとを混合して硬化性ペーストを得た。この硬化性ペーストを、下記顔料
・白顔料:酸化チタン(平均粒径0.25μm)
・黄顔料:ピグメントイエロー95
・赤顔料:ピグメントレッド166
・青顔料:ピグメントブルー60
を用いて、人工歯 「サーバス前歯A2色」(ジーシー社製)相当の色調に着色して歯科用修復材を得た。
歯科用修復材を直径8mm、深さ0.5mmの円盤状孔を有する厚さ1.0mmのテフロン(登録商標)製モールドに充填した。歯科用可視光線照射器で歯科用修復材を30秒間光照射して硬化させた。モールドから硬化体を取外して、厚さ0.5mmの硬化体を得た。色差計(東京電色社製 製品名1800MKII)を用いて、この硬化体の、Y値を測定した。Y値は、黒背景、白背景における、XYZ表色系の三刺激値の内の明るさに関する値である。
Yb(黒背景のY値)/Yw(白背景のY値)=コントラスト比
に代入して、コントラスト比を得た。
実施例1と同じ方法で、表1および表2に示す組成の歯科用修復材を調製した。この歯科用修復材は人工歯 「サーバス前歯A2色」相当の色調に着色したものであった。
Claims (5)
- (A)重合性単量体を10〜50質量%と、
(B)平均粒径が1μm以下の無機微細フィラーを有機マトリックス中に分散させてなる平均粒径が5.0〜50μmの有機無機複合フィラーを5〜80質量%と、
(C)平均粒径1.1〜5.0μmの第三成分無機フィラーを10〜60質量%と、
を含む歯科用修復材であって、
32℃における、(C)無機フィラーの屈折率〔nC〕と(B)有機無機複合フィラーの屈折率〔nB〕との差の絶対値|nC−nB|が0.005〜0.07であり、且つ
32℃における、(A)重合性単量体の硬化後の屈折率〔nA〕と(C)無機フィラーの屈折率〔nC〕との差の絶対値|nA−nC|が0.005〜0.05、
である歯科用修復材。 - 無機微細フィラーの材質が、シリカージルコニア、シリカーチタニア、シリカーチタニアー酸化バリウム、又は石英からなる請求項1に記載の歯科用修復材。
- 第三成分無機フィラーの材質が、シリカージルコニア、シリカーチタニア、シリカーチタニアー酸化バリウム、又は石英からなる請求項1に記載の歯科用修復材。
- 重合開始剤が含有されてなる、請求項1に記載の歯科用修復材。
- 下式、
D={(I20/cos20゜)+(I70/cos70゜)}/(2×I0)
(但し、上記式中のI0、I20、及びI70は、歯科用修復材を硬化させて作製した厚さ0.5mmの板状試料に、該試料の表面に対して垂直に光を照射した場合において、光の入射方向に対してそれぞれ、0゜、20゜、及び70゜の方向に透過した光強度を意味する。)
で示される、歯科用修復材の硬化体の拡散度(D)が10以上である請求項1に記載の歯科用修復材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013521631A JP5537735B2 (ja) | 2011-06-24 | 2012-06-22 | 歯科用修復材 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011140641 | 2011-06-24 | ||
JP2011140641 | 2011-06-24 | ||
PCT/JP2012/065990 WO2012176877A1 (ja) | 2011-06-24 | 2012-06-22 | 歯科用修復材 |
JP2013521631A JP5537735B2 (ja) | 2011-06-24 | 2012-06-22 | 歯科用修復材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5537735B2 true JP5537735B2 (ja) | 2014-07-02 |
JPWO2012176877A1 JPWO2012176877A1 (ja) | 2015-02-23 |
Family
ID=47422705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013521631A Active JP5537735B2 (ja) | 2011-06-24 | 2012-06-22 | 歯科用修復材 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9320684B2 (ja) |
EP (1) | EP2724706B1 (ja) |
JP (1) | JP5537735B2 (ja) |
WO (1) | WO2012176877A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6147610B2 (ja) * | 2013-08-27 | 2017-06-14 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用接着性組成物 |
JP6304858B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2018-04-04 | 株式会社松風 | 異なる屈折率の粒子を含む硬化性歯科用組成物 |
JP6219146B2 (ja) * | 2013-12-02 | 2017-10-25 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用硬化性組成物 |
US9993394B2 (en) * | 2014-02-20 | 2018-06-12 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Dental restorative composition |
JP6294785B2 (ja) * | 2014-08-01 | 2018-03-14 | 株式会社松風 | 歯科用硬化性組成物 |
EP2987480B1 (de) * | 2014-08-19 | 2019-06-19 | Ivoclar Vivadent AG | Lichthärtende Dentalkomposite mit zunehmender Opazität |
US10758457B2 (en) | 2015-10-21 | 2020-09-01 | Tokuyama Dental Corporation | Curable composition and dental filling restorative material |
EP3369410B1 (en) * | 2015-10-28 | 2020-07-01 | Tokuyama Dental Corporation | Curable composition, curable composition for dental use, and organic-inorganic composite particles for dental use |
JP5944602B1 (ja) * | 2016-01-13 | 2016-07-05 | 株式会社松風 | 透明性が異なる多層構造を有したファイバー材含有の歯科切削加工用ブロック状複合材料。 |
BR112018016029B1 (pt) | 2016-02-05 | 2021-11-16 | 3M Innovative Properties Company | Composiqoes dentais compreendendo nanoparticulas que fornecem um diferencial de indice de refraqao entre resina polimerizavel e carga |
BR112019003568B1 (pt) * | 2016-08-31 | 2022-08-16 | Tokuyama Dental Corporation | Composição fotocurável e enchimento restaurador dentário |
US11078303B2 (en) | 2016-12-01 | 2021-08-03 | Tokuyama Dental Corporation | Curable composition |
JP6828861B2 (ja) * | 2016-12-15 | 2021-02-10 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用樹脂複合材料 |
CN110072948A (zh) * | 2016-12-19 | 2019-07-30 | 可乐丽则武齿科株式会社 | 表面处理着色无机颗粒的制造方法 |
WO2018164074A1 (ja) | 2017-03-06 | 2018-09-13 | 株式会社トクヤマデンタル | 光硬化性組成物及び歯科用修復充填材料 |
CA3059479A1 (en) | 2017-04-18 | 2018-10-25 | Tokuyama Dental Corporation | Curable composition |
EP3613402B1 (en) * | 2017-04-18 | 2021-11-10 | Tokuyama Dental Corporation | Curable composition for dental use, and method for producing same |
JP2017213394A (ja) * | 2017-07-28 | 2017-12-07 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科cad/cam用レジンブロック |
JPWO2019107534A1 (ja) * | 2017-12-01 | 2020-12-03 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用修復材組成物 |
JP7422994B2 (ja) * | 2019-11-26 | 2024-01-29 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用硬化性組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09169613A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Kuraray Co Ltd | 歯科用複合修復材料 |
JPH09255516A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Kuraray Co Ltd | 歯科用複合材料 |
WO2002015847A1 (fr) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Tokuyama Corporation | Composition dentaire durcissable |
JP2007302631A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Tokuyama Corp | 歯科用硬化性組成物 |
WO2009133913A1 (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-05 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用組成物及びコンポジットレジン |
WO2011074222A1 (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用硬化性組成物及びそれを用いたコンポジットレジン |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3276388B2 (ja) * | 1992-01-13 | 2002-04-22 | 株式会社ジーシー | 歯科用修復材組成物 |
US5530038A (en) * | 1993-08-02 | 1996-06-25 | Sun Medical Co., Ltd. | Primer composition and curable composition |
JP3524233B2 (ja) * | 1995-08-23 | 2004-05-10 | 株式会社ジーシー | 歯科用無機有機複合充填材 |
JP2001137263A (ja) * | 1999-11-10 | 2001-05-22 | Gc Corp | 歯科用補綴物の作製方法 |
JP4895443B2 (ja) | 2000-08-22 | 2012-03-14 | 株式会社トクヤマ | 歯科用硬化性組成物 |
JP5054321B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2012-10-24 | 日揮触媒化成株式会社 | 歯科用充填材、その製造方法および歯科用複合材料 |
JP2008081469A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Gc Corp | 歯科用修復材組成物 |
US7718713B2 (en) * | 2006-10-02 | 2010-05-18 | Formosa Plastics Corporation | Method of manufacturing the super-absorbent polymer (SAP) which is powdery, insoluble in water, and able to absorb water, blood and urine and has slight soluble things |
JP2010065006A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Gc Corp | シーラー用セメント |
JP2011005207A (ja) | 2009-06-26 | 2011-01-13 | Harumi Oogida | 提げ手 |
US9132068B2 (en) | 2010-06-18 | 2015-09-15 | Tokuyama Dental Corporation | Dental composite restorative material |
JP5685126B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-03-18 | 株式会社ジーシー | ジルコニア系複合セラミック焼結体及びその作製方法 |
-
2012
- 2012-06-22 US US14/127,214 patent/US9320684B2/en active Active
- 2012-06-22 EP EP12802531.9A patent/EP2724706B1/en active Active
- 2012-06-22 WO PCT/JP2012/065990 patent/WO2012176877A1/ja active Application Filing
- 2012-06-22 JP JP2013521631A patent/JP5537735B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09169613A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Kuraray Co Ltd | 歯科用複合修復材料 |
JPH09255516A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Kuraray Co Ltd | 歯科用複合材料 |
WO2002015847A1 (fr) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Tokuyama Corporation | Composition dentaire durcissable |
JP2007302631A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Tokuyama Corp | 歯科用硬化性組成物 |
WO2009133913A1 (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-05 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用組成物及びコンポジットレジン |
WO2011074222A1 (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用硬化性組成物及びそれを用いたコンポジットレジン |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2724706B1 (en) | 2018-09-12 |
US20140206792A1 (en) | 2014-07-24 |
JPWO2012176877A1 (ja) | 2015-02-23 |
EP2724706A4 (en) | 2014-12-31 |
US9320684B2 (en) | 2016-04-26 |
WO2012176877A1 (ja) | 2012-12-27 |
EP2724706A1 (en) | 2014-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5537735B2 (ja) | 歯科用修復材 | |
JP5762405B2 (ja) | 歯科用複合修復材料 | |
JP5769429B2 (ja) | 歯科用複合修復材料 | |
RU2759435C2 (ru) | Отверждаемая композиция | |
KR102412856B1 (ko) | 광경화성 조성물 | |
WO2002015847A1 (fr) | Composition dentaire durcissable | |
JPWO2018101236A1 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP4895443B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JPWO2019189698A1 (ja) | 歯科切削加工用レジン系ブロック | |
EP3848418B1 (en) | Dental curable composition and method for producing dental curable composition | |
JP2007314484A (ja) | 歯科用有機無機複合フィラー、該フィラーを用いた歯科用修復材組成物及びそれらの製造方法 | |
JP7440932B2 (ja) | 歯科切削加工用ブランク及びその製造方法 | |
JP4993053B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JP2020011917A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JP7422994B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JP6732257B2 (ja) | 複合材料 | |
RU2807748C2 (ru) | Стоматологическая заготовка для фрезерования и способ ее получения | |
JP7420405B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
RU2821271C1 (ru) | Набор пломбировочных реставрационных материалов | |
JP7321456B2 (ja) | 歯科保存修復用キット | |
JP7422996B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
JP2023107373A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
CN114828802A (zh) | 牙科用固化性组合物 | |
JPH06247825A (ja) | 歯科用充填組成物 | |
JP2023107374A (ja) | 歯科用硬化性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20140402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140408 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140425 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5537735 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |