JPH06247825A

JPH06247825A - 歯科用充填組成物

Info

Publication number: JPH06247825A
Application number: JP50A
Authority: JP
Inventors: Tetsuro Ota; 哲朗太田; Hiroyuki Sasaki; 裕之佐々木; Michihiro Ikeda; 道弘池田; Eiji Hattori; 英次服部
Original assignee: Kanebo Ltd; Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Kanebo Ltd; Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1993-02-25
Filing date: 1993-02-25
Publication date: 1994-09-06
Anticipated expiration: 2018-06-30
Also published as: JP3421072B2

Abstract

(57)【要約】【構成】重合可能な単量体と無機質充填材とを含む歯
科用充填組成物であって、無機質充填材として、ａ）平均粒子径１．０〜５．０μｍである球形状のジル
コニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）５０〜８０重量％とｂ）粒子径が０．５μｍ以下であり、かつ粒子径が０．
２μｍ以下の球形状のシリカ粒子を１０〜７０重量％含
む球形状のシリカ粒子（Ｂ）５０〜２０重量％との混合
物を用いることを特徴とする歯科用充填組成物。【効果】本発明は、無機質充填材の充填量が高く、硬
化物の表面平滑性、光沢及び透明性等の審美性、機械的
強度及び耐久性に優れ、加えて、優れたＸ線不透過性を
具えた歯科用充填組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯科用充填組成物に係
り、更に詳細には、無機質充填材の充填量が高く、硬化
物の表面平滑性、光沢及び透明性等の審美性、機械的強
度及び耐久性に優れ、加えて優れたＸ線不透過性を有す
る歯科用充填組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、重合可能な単量体と無機質充填材
とよりなる歯科用充填組成物が、各種歯牙欠損部の修復
に広く用いられている。かかる歯科用充填組成物は、ア
クリル系単量体とシリカ又は各種ガラス粉末等の無機質
充填材とよりなり、これら充填組成物の性能が、無機質
充填材の組成，形状，粒子径，粒径分布及び充填量によ
り、大きく影響を受けるため、各種の無機質充填材が従
来より提案されている。当初、無機質充填材としては、
粒子径５〜１００μｍの粉末が使用され、機械的強度に
問題は認められなかったが、大きな粒子の存在により、
滑らかな表面が得られず、審美性の点で不満が残った。
一方、滑らかな表面を得るため粒子径０．０１〜０．０
３μｍの合成された超微粒子シリカの使用も提案された
が、充填量がたかだか５０重量％で、機械的強度及び耐
久性には問題が多く、十分な満足は得られなかった。

【０００３】近年、充填量が高く、機械的強度も優れて
いる無機質充填材として、粒子径１０μｍ以下に調製し
た破砕天然シリカと超微粒子シリカとを併用するハイブ
リッドタイプが提案されている。この場合、確かに機械
的強度及び耐久性は高く、粒子径１０μｍ以下に調製さ
れているため硬化物もある程度の表面平滑性を有してい
るが、なお天然歯に匹敵する審美性とは言い難く、加え
てシリカの使用ではＸ線不透過性も不十分である。ま
た、粒子径が０．１〜１．０μｍの範囲にある球形状の
シリカの使用が、審美性及び機械的強度に優れた歯科用
充填組成物を与えるとの提案も成されている（特開昭５
８−４１８１０）。この場合、比較的小さな粒子の使用
により表面平滑性及び光沢は満足できるが、充填量はた
かだか７５重量％であり、機械的強度も低く、かつ吸水
性が高くなり耐久性にも問題が残る。加えて、シリカ
は、Ｘ線不透過性はないうえ、重合したアクリル系モノ
マーとの屈折率との屈折率の差が大きく、天然歯なみの
透明性を得るのも困難であった。更に、良好な透明性を
得るために、シリカと周期律表第IV族金属の酸化物を主
な構成成分とする粒子径０．１〜１．０μｍの球形状の
無機酸化物の使用が提案されている（特開昭６２−８９
７０１）。この場合、屈折率の調整により透明性は良好
で、かつ表面平滑性及び光沢も問題なく、加えて、ジル
コニア等を用いればＸ線不透過性も満足できる。しか
し、充填量はやはり７５重量％に達せず、曲げ強度はた
かだか９００ｋｇ／ｃｍ²と機械的強度は低い。更に、
粒子径１〜１００μｍの粒子と前記の粒子径０．１〜
１．０μｍの球形状粒子の併用により、流動性を改良
し、かつ、象牙細管等の細管内部への充填材含有量を高
めるとの提案も成されている（特開昭６１−１４８１０
９）。しかるに、この提案は流動性及び細管内部への高
充填材含有量が目的であり、曲げ強度はたかだか１００
０ｋｇ／ｃｍ²と機械的強度は低く、また、平均粒子径
のかなり大きな粒子の使用より推察すると、表面平滑性
も前述したハイブリッドタイプ同様不満足なものであ
る。以上に述べた如く、硬化物の機械的強度と天然歯に
匹敵する審美性を有し、さらに、臨床上必要な優れたＸ
線不透過性を有する歯科用充填組成物は、未だ得られて
いない。

【０００４】

【本発明が解決しようとする問題点】本発明者等は上述
の問題点を解決すべく鋭意研究した結果、特定の組成及
び粒子径を有する球形状の無機酸化物の組合わせからな
る混合物を充填材として使用すると、かかる問題点の悉
くが解消されることを見いだし本発明を完成したもので
あって、その目的とするところは、無機質充填材の充填
量が高く、硬化物の表面平滑性、光沢及び透明性等の審
美性、機械的強度及び耐久性に優れ、加えて、優れたＸ
線不透過性を具えた歯科用充填組成物を提供するにあ
る。本発明の他の目的並びに効果は以下の説明から明ら
かにされよう。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、重合可能
な単量体と無機質充填材とを含む歯科用充填組成物であ
って、無機質充填材として、ａ）平均粒子径１．０〜５．０μｍである球形状のジル
コニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）５０〜８０重量％とｂ）粒子径が０．５μｍ以下であり、かつ粒子径が０．
２μｍ以下の球形状のシリカ粒子を１０〜７０重量％含
む球形状のシリカ粒子（Ｂ）５０〜２０重量％との混合
物を用いることを特徴とする歯科用充填組成物により達
成される。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
重合可能な単量体としては、歯科用充填組成物に使用さ
れるものであれば、特に限定されるものではなく、種々
の単量体が用いられるが、好ましくは重合可能なビニル
モノマーを用いるのがよい。ビニルモノマーとして最も
代表的なものはアクリル基及び／又はメタクリル基を有
する重合可能なビニルモノマーが挙げられる。

【０００７】例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）−アクリル酸ｎ−プロ
ピル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の一官能
性の（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス〔ｐ−
（γ−メタクリロキシ−β−ヒドロキシプロポキシ）フ
ェニル〕プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
２，２′−ジ（４−メタクリロキシポリエトキシフェニ
ル）プロパン、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−２
−ヒドロキシプロポキシ）エタン等の多官能性（メタ）
アクリレートが挙げられ、また、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネートとメタクリル酸オキ
シプロピルとの反応生成物等のウレタン（メタ）アクリ
レート単量体等も好適に使用できる。これらのビニルモ
ノマーは必要に応じて単独で或は混合して使用すればよ
い。また、本発明では、必要に応じて重合開始剤を用い
てもよく、使用する重合開始剤としては、特に限定され
るものではなく公知のものを用いればよい。重合手段と
しては光エネルギーによるもの、過酸化物と促進剤によ
るもの等を用いることができる。

【０００８】本発明の歯科用充填組成物の他の成分は無
機質充填材である。本発明で使用する無機質充填材はａ）平均粒子径１．０〜５．０μｍである球形状のジル
コニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）とｂ）粒子径が０．５μｍ以下であり、かつ粒子径が０．
２μｍ以下の球形状のシリカ粒子を１０〜７０重量％含
む球形状のシリカ粒子（Ｂ）の少なくとも２つの群から
なる混合物であることが必要である。このような粒子を
用いることにより、無機質充填材の充填量が高く、硬化
物の機械的強度及び天然歯に匹敵する審美性を有し、さ
らに、優れたＸ線不透過性を有する歯科用充填組成物を
得ることができる。

【０００９】本発明の粒子径の大なる平均粒子径１．０
〜５．０μｍの球形状の粒子はジルコニウム含有ケイ酸
塩で、一方粒子径の小なる粒子径が０．５μｍ以下の球
形状の粒子はシリカであることが必要である。粒子径の
大なる粒子としては、天然歯に匹敵する透明性を与える
ために、使用する単量体の重合物との屈折率差の小さい
粒子が好ましく、また、同時にＸ線不透過性を付与する
ために、ジルコニウム、バリウム及び／又はストロンチ
ウム等の元素を含有するケイ酸塩粒子が用いられるが、
球形状粒子の製造の容易さ及び硬化後の歯科用充填組成
物の耐久性より、ジルコニウム含有ケイ酸塩粒子が最適
である。なお、該ジルコニウム含有ケイ酸塩粒子のジル
コニウム含量はジルコニア換算で５〜５０重量％が好ま
しい。ジルコニウム含量がジルコニア換算で５重量％よ
り少ないと、重合した単量体の屈折率に近付けることが
できず透明性が不足し、かつ、臨床上必要なＸ線不透過
性を得ることもできない。一方、ジルコニア換算で５０
重量％を越えると、粒子自体の屈折率が高くなりすぎ、
重合した単量体の屈折率に近付けることができず、返っ
て不透明なものしか得られない。一方、粒子径の小なる
粒子としては、シリカが最適である。まず、かかる小粒
子径の球形状のシリカは、従来より公知であり、その製
造法も確立し、安定した入手が可能である。また、透明
性に関しても、後に述べるように、０．２μｍ以下の粒
子を含むことにより、適度の透明性を有し自然な審美性
を与える。加えて、シランカップリング剤等の表面処理
材による表面処理効果も顕著で、硬化物の機械的強度及
び耐久性も顕著に向上する。特に、粒子径の小なる粒子
の場合、その比表面積が大きくなることより、表面処理
効果の機械的強度等に及ぼす影響は大きく、この点で
も、シリカの使用が他の粒子、例えば、ジルコニウム含
有ケイ酸塩、チタン含有ケイ酸塩及びバリウムガラス等
の使用より格段に優れている。かかるシリカとしては、
特にアルコキシシランの加水分解重合によって合成され
た球状シリカが好適である。なお、これらのシリカは乾
燥後、５００℃以上で焼成したものを用いるのが好まし
い。

【００１０】本発明で用いるジルコニウム含有ケイ酸塩
粒子（Ａ）は、平均粒子径が１．０〜５．０μｍである
ことが必要であり、好ましくは１．０〜３．０μｍであ
る。該粒子（Ａ）の平均粒子径が５．０μｍを越える
と、硬化物表面の平滑性及び光沢が劣り、また該粒子
（Ａ）の平均粒子径が１．０μｍより小さいと、硬化物
表面の平滑性及び光沢は良好であるが、次に述べるシリ
カ粒子（Ｂ）との粒子径の差が小さくなるため、無機質
充填材の充填量を高めることができず、機械的強度が低
く、吸水性及び変色等の耐久性に問題のある充填組成物
しか得ることができない。なお、本発明の無機質充填材
が高い充填量を与える理由は、大きい粒子（Ａ）の作る
間隙により小さい粒子（Ｂ）が充分に充填されることに
よると考えられるので、該粒子（Ａ）と（Ｂ）との粒子
径の差が小さいのは好ましくない。なお、前述のジルコ
ニウム含有ケイ酸塩粒子とは、例えば、テトラエチルシ
リケートとテトラブチルジルコネートの加水分解重合に
より合成されるが、必ずしも本製造法のみに限定される
ものではない。次に、本発明のシリカ粒子（Ｂ）は、前
述の如くジルコニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）の間隙に
充分に充填され、無機質充填材の充填量を高めるため
に、該粒子（Ｂ）の粒子径は実質的に０．５μｍ以下で
あることが必要であり、より好ましくは０．０５〜０．
５μｍの範囲にあるのが望ましい。該粒子（Ｂ）におい
て粒子径が０．０５μｍより小さい粒子が多くなると、
該粒子（Ｂ）の比表面積が増大し、かえって充填量が低
下し、機械的強度が低下する傾向がある。更に、本発明
のシリカ粒子（Ｂ）は可視光線の波長（約０．４〜０．
７μｍ）の半分より小さい０．２μｍ以下の粒子径を有
するシリカ粒子を該粒子（Ｂ）全量に対して１０〜７０
重量％含むことが必須である。該０．２μｍ以下の粒子
径を有するシリカ粒子が１０重量％より少ないと、歯科
用充填組成物硬化物の可視光線の透過性が低下する傾向
があり、硬化物の透明性が低下し、本発明の目的とする
天然歯に匹敵する審美性が得られない。一方、該０．２
μｍ以下の粒子径を有するシリカ粒子が７０重量％を越
えると、比表面積が増大するため充填量が低下し、本発
明の目的とする優れた機械的強度及び耐久性を得ること
ができない。なおシリカ粒子（Ｂ）のうち、０．２μｍ
以下の粒子径を有するシリカ粒子を（Ｂ−１）とし、
０．２μｍより大きく０．５μｍ以下の粒子径を有する
シリカ粒子を（Ｂ−２）とするとき、前述のジルコニウ
ム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）との関係
と同様、粒子（Ｂ−２）と粒子（Ｂ−１）との粒子径と
の差が大きい場合、粒子（Ｂ−２）の間隙に粒子（Ｂ−
１）が充分に充填され、より高い充填量を得ることが可
能となるため、粒子（Ｂ−２）の平均粒子径が粒子（Ｂ
−１）の平均粒子径の２倍以上であることが好ましい。
なお、ジルコニウム含有ケイ酸塩粒子及びシリカ粒子の
粒子径，粒子径分布及び粒子含有量の測定は種々の方法
が採用され、代表的な例としては、走査型あるいは透過
型の電子顕微鏡写真を用いる方法、レーザー回折法、遠
心沈降法等が挙げられるが、これらの方法に限定される
ものではない。

【００１１】なお、本発明のジルコニウム含有ケイ酸塩
粒子（Ａ）及びシリカ粒子（Ｂ）は球形状であること
が、無機質充填材の高充填量及び歯科用充填組成物硬化
物表面の平滑性及び光沢に好適である。更に、本発明の
ジルコニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）は、無機質充填材
全体に対して５０〜８０重量％含まれることが必要であ
り、５０重量％より少ないと、充填量が低下し、機械的
強度が低下するばかりでなく、臨床上必要なＸ線不透過
性を得ることもできず、８０重量％を越えると、該
（Ａ）粒子の間隙を充填するべきシリカ粒子（Ｂ）が不
足し、かえって、充填量が低下する傾向を示し、また、
比較的大きな粒子が増加するため、硬化物表面の平滑性
及び光沢も低下し、審美性に関しても、不満足なものと
なる。一方、本発明のシリカ粒子（Ｂ）は、無機質充填
材全体に対して、５０〜２０重量％であり、５０重量％
を越えると、該粒子（Ｂ）の比表面積が大きくなり、充
填量が低く機械的強度が低下し、２０重量％より少ない
と、（Ａ）粒子の間隙を充分に充填できず、機械的強
度、審美性とも不満足なものとなる。なお、本発明の効
果を阻害しない範囲で、他の非球形状の無機質粒子を加
えてもよく、その配合割合は無機質充填材全体に対して
１０重量％以下が望ましい。

【００１２】本発明のジルコニウム含有ケイ酸塩粒子
（Ａ）及びシリカ粒子（Ｂ）は、重合可能な単量体にそ
のまま混合練和して、歯科用充填組成物を製造すること
ができるが、重合可能な単量体に混合する前に該粒子
（Ａ）及び（Ｂ）をあらかじめ混合して用いるのが、よ
り高い無機質充填材の充填量を得るうえで好ましい。該
粒子の予備的な混合方法としては、湿式混合，乾式混合
等特に限定されないが、湿式混合法としては、アルコー
ル類，グリコール類等の極性溶媒中での混合が有効であ
る。また、乾式混合法としては、通常用いられる各種混
合機を使用することができるが、特に気流中で粒子を混
合する気流型混合機の内、ジェットミル型，エアブレン
ダー型またはジェット・オー・マイザー型等が好適に使
用できる。なお、予備混合した粒子の使用が、無機質充
填材の高充填量を与える理由は必ずしも明らかではない
が、より大きい粒子の間隙に小さい粒子が充填しやすい
粒子分布をしているものと推測される。

【００１３】なお、本発明の無機質充填材は、あらかじ
め表面処理して用いることが重合可能な単量体との分散
混合性向上の点で望ましい。かかる表面処理としては、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，ビニ
ルトリエトキシシラン，ビニルトリクロロシラン及びビ
ニルアセトキシシラン等の有機珪素化合物系表面処理剤
（シランカップリング剤）が好適に用いられ、表面処理
法は通常の方法で可能である。ついで、無機質充填材と
重合可能な単量体を混合練和し、歯科用充填組成物を調
製すればよい。調製は通常の方法で可能であるが、前記
無機質充填材が充填組成物全体に対して８０重量％以上
配合するのが、機械的強度等の点で好ましい。また、本
発明の組成物には、所望により、重合禁止剤，着色剤，
紫外線吸収剤等を添加することができる。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比
較例においては、テトラエチルシリケートとテトラブチ
ルジルコネートの加水分解重合により合成した球状ジル
コニウム含有ケイ酸塩粒子及びアルコキシシランの加水
分解重合によって合成した球状シリカ粒子を用い、下記
〔１〕の方法で各無機質粒子の表面処理並びに重合可能
な単量体を調製した後、混合練和により充填組成物を作
製し、〔２〕の方法で試験片を作製し、各物性の測定を
行った。

【００１５】〔１〕各無機質粒子の表面処理処理は各無機質粒子に対して、４重量％のγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製）とと
もに水−エタノール溶媒中で、混合攪拌した後８０℃で
２時間、更に１０５℃で５時間熱風乾燥機内で乾燥、シ
ラン処理無機質粒子を調製した。

【００１６】重合可能な単量体の調製ジメタクリロキシエチルトリメチルヘキサメチレンジ−
ウレタン（ＵＤＭＡ：新中村化学製）とトリエチレング
リコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ：新中村化学
製）を７０：３０（重量％）の比で配合した単量体混合
物に光重合開始剤としてカンファーキノン（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ製）０．５重量％、重合促進剤としてＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート（東京化成製）０．５
重量％を添加し、重合可能な単量体混合物を調製した。

【００１７】〔２〕１．試験片の作製１）圧縮強度充填組成物を、内径３ｍｍ，高さ６ｍｍの穴を有するス
テンレススチール製金型の穴に充填し、上下両面をガラ
ス板で圧接、可視光照射器エコノライト（ヨシダ製）に
て上下両面より各々４０秒間光照射を行った。金型より
離型し試験片とした。

【００１８】２）曲げ強度充填組成物を、厚さ２ｍｍ，幅２ｍｍ，長さ２５ｍｍの
ステンレススチール製金型の穴に充填し、上下両面をガ
ラス板で圧接、技工用光重合器ライトエース（ヨシダ
製）にて上下両面より各々１２０秒間光照射を行った。
金型より離型し試験片とした。

【００１９】３）吸水率充填組成物を、厚さ３ｍｍ，幅１５ｍｍ，長さ２０ｍｍ
のステンレススチール製金型の穴に充填し、上下両面を
ガラス板で圧接後、２）と同様の重合方法により、試験
片を作製、更に各面を２４０番のＳｉＣ研磨紙にて研磨
した。

【００２０】４）透明性充填組成物を、内径２０ｍｍ，厚さ１ｍｍの穴を有する
ステンレススチール製金型の穴に充填し、上下両面をガ
ラス板で圧接後、２）と同様の重合方法により試験片を
作製した。圧縮強度、曲げ強度及び透明性試験片は、作
製後直ちに３７℃水中へ２４時間浸漬後、各試験を行っ
た。また、吸水率試験片は、作製後３７℃大気中に、重
量が恒量値に達するまで保管し、試験を行った。

【００２１】５）表面光沢及び平滑性充填組成物を、光照射２０秒にて平板状に硬化させ、該
光照射平面のホワイトポイント（松風製）による研磨面
を、表面光沢の肉眼観察及び表面粗さ（Ｒｍａｘ）測定
の試験片とした。

【００２２】６）Ｘ線不透過性充填組成物を、内径１０ｍｍ，厚さ１ｍｍの穴を有する
ステンレススチール製金型の穴に充填し、上下両面をガ
ラス板で圧接後、２）と同様の重合方法により試験片を
作製した。

【００２３】２．試験方法１）圧縮強度インストロン万能試験機（ＭＯＤＥＬ４２０６）を用
い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行った。２）曲げ強度インストロン万能試験機（ＭＯＤＥＬ４２０６）を用
い、クロスヘッドスピード０．５ｍｍ／ｍｉｎで行っ
た。

【００２４】３）吸水率３７℃大気中に保管、重量が恒量値（ｍ₁）に達した時
点より、３７℃水中に浸漬、２４時間後の重量（ｍ₂）
を測定、下記式より吸水率を算出した。（ｍ₂−ｍ₁）／試験片表面積４）透明性色差計（東京電色製ＭＯＤＥＬＴＣ−１）を用いて、
試験片の背後に標準白板を置いた場合の明度（Ｌ_W）
と、背後に標準黒板を置いた場合の明度（Ｌ_B)を測
定、下記式より算出した。（１−Ｌ_B／Ｌ_W）×１００なお、この試験方法では、値が大きいほど透明性が高く
なる。値が２５以上のものを優、２５未満２０以上のも
のを良、２０未満のものを不良と判定した。５）表面光沢及び平滑性試験片のホワイトポイント研磨面の表面光沢を肉眼にて
観察、更に該研磨面を表面粗さ測定機（東京精密製サー
フコム１００Ａ）を用い、基準長さ０．２５ｍｍにおけ
る表面粗さ（Ｒｍａｘ）を測定した。６）Ｘ線不透過性Ｘ線装置（ソフテックスＳＣＭＢ１２）で試験片を撮影
した。同じ厚さの人歯エナメル質及び象牙質も同時に撮
影し、肉眼観察にて、エナメル質より優れているものを
優、エナメル質〜象牙質程度のものを良、象牙質より劣
るものを不良と判定した。

【００２５】実施例１〜５表１に記載のジルコニウム含有ガラス粒子と表２に記載
の非晶質シリカ粒子を表４に記載の量比で、前記の重合
性単量体と混合練和することにより、それぞれ充填組成
物を調製し、前記項目に従い、試験を行った。結果を表
４に示す。なお、表１及び表２に記載の最大粒子径及び
平均粒子径は、無機充填材粒子の走査型電子顕微鏡写真
の単位視野内に観察される粒子の粒子径及び粒子数より
求めた。

【００２６】比較例１〜８表１，表２及び表３に記載の無機質充填材粒子Ａ，Ｂ及
びＣを表５に記載の量比で、前記の重合性単量体と混合
練和することにより、それぞれ充填組成物を調製し、前
記項目に従い、試験を行った。なお、各粒子は前記各無
機質粒子の表面処理に従い、シラン表面処理をあらかじ
め行った。また、最大粒子径及び平均粒子径は実施例１
〜５と同じ方法で測定した。結果を表５に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】表４及び表５から明らかなように、球状ジ
ルコニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）を５０〜８０重量％
かつ、球状シリカ粒子（Ｂ）を５０〜２０重量％の範囲
で配合した混合無機質粒子を用いた実施例の充填組成物
は、比較例に示す充填組成物に比べ、充填材の充填量が
８０重量％と高いにもかかわらず、硬化後の強度は高
く、吸水率も非常に低かった。また、表面の光沢、平滑
性及び透明性も高く、優れた審美性を有していたうえ、
更に、臨床上十分なＸ線不透過性も有し、すべての点で
バランスのとれた歯科用充填組成物が得られた。

【００３３】実施例６前述した球状ジルコニウム含有ケイ酸塩粒子Ａ−Ｉと粒
子径０．４μｍ以下で、かつ０．２μｍ以下の球状粒子
を３０重量％含み、更に、０．２μｍ以下の粒子の平均
粒子径が０．１１μｍ、一方、０．２〜０．４μｍの粒
子の平均粒子径が０．３３μｍである球状シリカ粒子Ｂ
−IVとを重量比６２／３８の割合で、ジェットミル型気
流型混合機によりあらかじめ混合した。得られた予備混
合粒子に前記〔１〕の方法で表面処理を行い、得られた
表面処理混合粒子と前記〔１〕の重合可能な単量体を用
い、歯科用充填組成物を調製した。なお、全組成物中の
充填材含有量は８８重量％であった。得られた歯科用充
填組成物を用い、前記〔２〕の方法で試験片を作製し、
各物性の測定を行ったところ、圧縮強度３８２０ｋｇ／
ｃｍ²、曲げ強度１５５０ｋｇ／ｃｍ²、吸水率０．５
７ｍｇ／ｃｍ²であって、透明性は３０．３と優秀で、
表面光沢及び平滑性も優れ、加えて、Ｘ線不透過性も優
秀であった。

【００３４】実施例７前述した球状ジルコニウム含有ケイ酸塩粒子Ａ−IVと粒
子径０．３μｍ以下で、かつ０．２μｍ以下の球状粒子
を６０重量％含む、球状シリカ粒子Ｂ−Ｖとを重量比５
５／４５の割合で、ジェットミル型気流型混合機により
あらかじめ混合した。得られた予備混合粒子に前記
〔１〕の方法で表面処理を行い、得られた表面処理混合
粒子と前記〔１〕の重合可能な単量体を用い、歯科用充
填組成物を調製した。なお、全組成物中の充填材含有量
は８６重量％であった。得られた歯科用充填組成物を用
い、前記〔２〕の方法で試験片を作製し、各物性の測定
を行ったところ、圧縮強度３６１０ｋｇ／ｃｍ²、曲げ
強度１５１０ｋｇ／ｃｍ²、吸水率０．６２ｍｇ／ｃｍ
²であって、透明性は３８．７と優秀で、表面光沢及び
平滑性も優れ、更に、Ｘ線不透過性も優れていた。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、本発明で特定したジル
コニウム含有ケイ酸塩粒子及びシリカ粒子を特定割合で
重合可能な単量体に配合した歯科用充填組成物では、球
形状の大粒子間の間隙に透明性に影響を与えない小粒子
が効率よく充填されるため、無機質充填材の充填量を高
めることができ、機械的強度が高く低吸水性であり、硬
化物表面の光沢及び平滑性に優れ、透明性も高く天然歯
に匹敵する審美性を有しているうえ、臨床上必要なＸ線
不透過性も有する、あらゆる部位への使用が可能なバラ
ンスのよい歯科用充填組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者服部英次横浜市緑区鴨志田町1000番地

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合可能な単量体と無機質充填材とを含
む歯科用充填組成物であって、無機質充填材として、ａ）平均粒子径１．０〜５．０μｍである球形状のジル
コニウム含有ケイ酸塩粒子（Ａ）５０〜８０重量％とｂ）粒子径が０．５μｍ以下であり、かつ粒子径が０．
２μｍ以下の球形状のシリカ粒子を１０〜７０重量％含
む球形状のシリカ粒子（Ｂ）５０〜２０重量％との混合
物を用いることを特徴とする歯科用充填組成物。
【請求項２】無機質充填材が充填組成物全体に対し
て、８０重量％以上配合されてなる請求項１記載の歯科
用充填組成物。
【請求項３】ジルコニア換算で５〜５０重量％のジル
コニウムを含有する球形状のジルコニウム含有ケイ酸塩
粒子を用いることを特徴とする請求項１及び２記載の歯
科用充填組成物。