JP5508432B2 - トリフェニレンを調製するための工程 - Google Patents
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Description
により、完了を判定することができる。その化学的性質は、不活性浄化を系に適用して反応を推進することによっても推進される。この不活性浄化により、反応平衡を推進する系から水素が除去される。その触媒は、熱濾過によるハロゲン化溶媒および除去触媒の添加およびにより、系から容易に回収される。その後、冷却の際に、トリフェニレン生成物を溶媒混合物から沈殿させることができる。このように回収された触媒を、容易に次回分に再利用することができる。
本発明の工程における使用に適した脱水素化触媒は、炭素上パラジウム、白金、および/またはニッケルを含み得る。例えば、5%Pd/C(50%湿潤)が適切な脱水素化触媒である。
本発明の工程における使用に適した脂肪族溶媒は、180℃より大きい沸点を有する。適切な脂肪族溶媒は、実質的に全く芳香族化合物類がなく(例えば、約1.5%未満の芳香族化合物類を有する)、かつ、実質的に全くオレフィン類がない(例えば、約1.5%未満のオレフィン類を有する)ものを含む。本発明の工程において有用な脂肪族溶媒は、テトラデカンまたはペンタデカンを含み得る。加えて、そのEXXSOLの製品系列にあるExxonMobilにより販売されている、いくつかの石油の水素処理された軽質留分の製品は、約220℃から約260℃までの範囲内で沸騰し(例えば、CAS番号:64742‐47‐8)、本発明の工程における使用に適している。EXXSOL族の溶媒は、脱オレフィン化および脱芳香族化された高級脂肪族化合物の混合物を含む。Exxsol 95が224〜238℃の範囲内で沸騰する一方で、Exxsol 110は249〜268℃の範囲内で沸騰する。
本発明の工程における使用に適したハロゲン化共溶媒は、50℃から200℃まで、例えば、50℃から150℃まで、または100℃から200℃までの範囲内の沸点を有し、ジクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレン、またはクロロベンゼンを含み得る。
反応混合物の温度が約180℃超過に維持されている間に、窒素気体等の浄化流体は反応混合物に通される。加えて、反応混合物が少なくとも約180℃に加熱される際に、浄化流体を反応混合物に通すことができる。本発明の工程における使用に適した浄化流体は、窒素、二酸化炭素、および同様のもの等の不活性流体を含み、かつこのような流体を気体形態で含む。
回収される収量が低くなることになる。しかしながら、不十分な分量のハロゲン化共溶媒は、迅速な生成物の結晶化を促進することになる。
1.出口弁をその基部に有する、12Lで4つ首の反応フラスコに、機械的撹拌装置、気体出口を有する高効率凝縮器、熱電対、およびN2入口を装着した。
2.1.5kg(6.24mol)のドデカヒドロトリフェニレン、2.0LのEXXSOL 110の流体(CAS番号:64742‐47‐8)、および125gの5%Pd/C(50重量%の水)で系を充填した。
3.混合物を撹拌し、6時間にわたって分割加熱外套を用いて110℃に加熱し、非冷却反応凝縮器を通じて、N2掃引で過剰な水を蒸気として除去した。
4.水を冷却液として凝縮器に添加し、その後、反応混合物を225℃に加熱し、わずかなN2掃引を維持しながらさらに40時間にわたって225℃に保持した。
5.完了の際に、反応混合物をゆっくりと130℃に冷やし、その後、5.0Lのクロロベンゼンを添加した。
6.混合物を125℃に再加熱し、加熱流体を用いて105℃に加熱したセライトの詰め物を包含する、被覆付の、ガラスフリット付漏斗を通じて急速に濾過した。
7.濾物を12時間にわたって周囲温度に冷やし、生成物のトリフェニレンを結晶化した。
8.トリフェニレンの固体を濾過により収集し、その後、4.0kgのアセトンで洗浄した。
9.その後、トリフェニレンの固体を真空下にて50℃で12時間にわたって乾燥させ、70%の収率で約1.0kg(4.38mol)の標的化合物を生じた。
機械的撹拌装置、温度計、および凝縮器を装着する、3つ首で5Lの丸底フラスコに、630g(2.62mol)の1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12‐ドデカヒドロトリフェニレン、1.0LのExxsol D110の流体(CAS番号:64742‐47‐8)、および14.5gの5%Pd/C(50%湿潤)を添加する。混合物を110℃に4時間にわたって加熱し、触媒からの水の蒸気としての穏やかな発生を促進する。その後、48時間にわたって撹拌しながら、混合物を225℃に加熱する。その後、反応混合物を130℃に冷やし、1.5Lのクロロベンゼンで希釈する。坩堝の温度を120℃に再加熱した時点で、真空下で蒸気被覆付のフリット中のセライトの上方に混合物を通過させる。6時間にわたって周囲温度に冷やす際に、結晶性生成物を濾過により収集し、1.0kgのアセトンで洗浄する。トリフェニレン生成物を真空下にて50℃で12時間にわたって乾燥させ、68%の収率で406g(1.78mol)の所望生成物を生じた。
、その言及は、本開示に従い、1つ以上の他の物質、成分、および/または成分と最初に接触、化合、混合、または混成された直前の時間に存在したため、その物質、成分、または原料に対するものである。もしあれば、反応が実施される際にその場で起こるどのような変換も、その請求項が含むことを目的とするものである。従って、本開示および化学者の常識と通常の技術の適用に従って実施される場合、接触操作、化合操作、混合操作、または混成操作の過程の最中における化学反応または化学変換を通じて、物質、成分、または原料がその最初の同一性を失った場合があるという事実は、そのため、本開示およびその請求項の真意および実体の正確な理解および評価にとって全く重要でない。当業者には馴染みがあるものであるように、本明細書で用いられる際の用語「混合される(された)」、「混合する(している)」、および同様のものは、「混合される」成分、または人が「混合している」成分が互いに容器に入れられることを意味する。同様に、成分の「組み合わせ」は、容器内で取り合わされている成分を意味する。
Claims (7)
- (a)少なくともドデカヒドロトリフェニレン、脱水素化触媒、および180℃より高い沸点を有する脂肪族溶媒を混合して反応混合物を形成することと、
(b)前記反応混合物を少なくとも180℃に、しかし前記脂肪族溶媒の前記沸点より低く加熱することと、
(c)少なくとも12時間にわたって、前記反応混合物を少なくとも180℃と前記脂肪族溶媒の前記沸点との間に維持し、不活性流体を含む浄化流体を前記反応混合物に通すことと、
(d)前記反応混合物にハロゲン化共溶媒を添加することと、
(e)トリフェニレンを生成することと、
を含む、工程。 - 前記脱水素化触媒が、炭素上パラジウムまたは白金を含む、請求項1に記載の工程。
- 前記脂肪族溶媒が、テトラデカンまたはペンタデカンを含む、請求項1に記載の工程。
- 前記(d)が、
(d)前記反応混合物を冷やすことと、
(e)少なくとも前記冷却された反応混合物およびハロゲン化共溶媒を混合して濾過混合物を形成することと、
(f)前記濾過混合物を少なくとも125℃に加熱することと、
(g)前記濾過混合物を濾過して濾物を回収することと、
(h)前記濾物を周囲温度に冷やすことと、
(i)トリフェニレンを前記濾物から収集することと、
で置き換えられる、請求項1に記載の工程。 - 前記(b)の最中に浄化流体を前記反応混合物に通すことをさらに含む、請求項1に記載の工程。
- (a)少なくともドデカヒドロトリフェニレン、炭素上パラジウム、および、テトラデカンまたはペンタデカンを含みかつ180℃より高い沸点を有する脂肪族溶媒を混合して反応混合物を形成することと、
(b)前記反応混合物を少なくとも180℃に、しかし前記脂肪族溶媒の前記沸点より低く加熱することと、
(c)少なくとも12時間にわたって、前記反応混合物を少なくとも180℃と前記脂肪族溶媒の前記沸点との間に維持し、不活性流体を含む浄化流体を前記反応混合物に通すことと、
(d)前記反応混合物にハロゲン化共溶媒を添加することと、
(e)トリフェニレンを生成すること、
を含む、工程。 - 前記ハロゲン化共溶媒が、ジクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレンまたはクロロベンゼンを含む、請求項1または6に記載の工程。
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