JPH08113547A - 大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 - Google Patents
大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法Info
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- JPH08113547A JPH08113547A JP27556794A JP27556794A JPH08113547A JP H08113547 A JPH08113547 A JP H08113547A JP 27556794 A JP27556794 A JP 27556794A JP 27556794 A JP27556794 A JP 27556794A JP H08113547 A JPH08113547 A JP H08113547A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粉体物性が良好な大粒子径２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン及びその工業的製造方法を提供する。 【構成】 平均粒子径が１ｍｍよりも大きい大粒子径
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポ
キシフェニル）プロパン、及び２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン
の良溶媒溶液を、種結晶存在下、加熱したメタノール中
に添加すると同時に良溶媒を留去し、晶析させることを
特徴とする大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパンの製造方
法。
（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン及びその工業的製造方法を提供する。 【構成】 平均粒子径が１ｍｍよりも大きい大粒子径
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポ
キシフェニル）プロパン、及び２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン
の良溶媒溶液を、種結晶存在下、加熱したメタノール中
に添加すると同時に良溶媒を留去し、晶析させることを
特徴とする大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパンの製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は合成樹脂用難燃剤として
耐熱着色性及び粉体物性が良好な大粒子径２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン（以下ＴＢＡ−ＢＰと略す）及びその製造
方法に関する。
耐熱着色性及び粉体物性が良好な大粒子径２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン（以下ＴＢＡ−ＢＰと略す）及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりＴＢＡ−ＢＰは、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシフェニル）プロ
パン（以下ＴＢＡ−ＢＡと略す）を良溶媒中、臭素と反
応させることにより得られる反応液を貧溶媒中に添加、
晶析させる方法が知られており、ＴＢＡ−ＢＰは不定形
の微粒子として得られ、市販品は通常２００μｍ程度の
平均粒子径を有する。
（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシフェニル）プロ
パン（以下ＴＢＡ−ＢＡと略す）を良溶媒中、臭素と反
応させることにより得られる反応液を貧溶媒中に添加、
晶析させる方法が知られており、ＴＢＡ−ＢＰは不定形
の微粒子として得られ、市販品は通常２００μｍ程度の
平均粒子径を有する。
【０００３】例えば特開昭５５−１１１４２９号公報で
は、クロロベンゼン溶媒中、ＴＢＡ−ＢＡと臭素の反応
により得られるＴＢＡ−ＢＰの溶液を、種結晶存在下、
メタノール中に添加、晶析し、約５００〜１０００μｍ
の粒状結晶として得ている。
は、クロロベンゼン溶媒中、ＴＢＡ−ＢＡと臭素の反応
により得られるＴＢＡ−ＢＰの溶液を、種結晶存在下、
メタノール中に添加、晶析し、約５００〜１０００μｍ
の粒状結晶として得ている。
【０００４】また、特開昭５７−２８９号公報では、Ｔ
ＢＡ−ＢＰの溶液を貧溶媒中に添加し、剪断力のある撹
拌を行うことにより晶析させ、帯黄白色粉末として得て
いる。
ＢＡ−ＢＰの溶液を貧溶媒中に添加し、剪断力のある撹
拌を行うことにより晶析させ、帯黄白色粉末として得て
いる。
【０００５】さらに、操作性、回収率向上目的で、ＴＢ
Ａ−ＢＰ溶液に使用する良溶媒より沸点の高い貧溶媒を
添加の後、加熱することにより良溶媒を留去し晶析さ
せ、白色微粉結晶として得る方法（特開平４−２３４３
３７号公報）、ＴＢＡ−ＢＰの溶液を界面活性剤存在
下、加熱熱水中に添加すると同時に良溶媒を留去し晶析
させ、白色の粉体として得る方法（特開平４−２７０２
３６号公報）等が知られている。
Ａ−ＢＰ溶液に使用する良溶媒より沸点の高い貧溶媒を
添加の後、加熱することにより良溶媒を留去し晶析さ
せ、白色微粉結晶として得る方法（特開平４−２３４３
３７号公報）、ＴＢＡ−ＢＰの溶液を界面活性剤存在
下、加熱熱水中に添加すると同時に良溶媒を留去し晶析
させ、白色の粉体として得る方法（特開平４−２７０２
３６号公報）等が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来法で得られるＴＢＡ−ＢＰは粒子径が１ｍｍ以下の
ものであり、樹脂の配合時に投入ホッパーへのブリッジ
ングが発生する等の操作性の問題及び長期保存時にブロ
ッキングが発生する場合があり、使用前に粉砕、解砕等
処置が必要であった。また品質上耐熱着色性が悪く樹脂
配合時に樹脂への着色の問題があった。
従来法で得られるＴＢＡ−ＢＰは粒子径が１ｍｍ以下の
ものであり、樹脂の配合時に投入ホッパーへのブリッジ
ングが発生する等の操作性の問題及び長期保存時にブロ
ッキングが発生する場合があり、使用前に粉砕、解砕等
処置が必要であった。また品質上耐熱着色性が悪く樹脂
配合時に樹脂への着色の問題があった。
【０００７】例えば特開昭５５−１１１４２９号公報で
は、約５００〜１０００μｍの粒子径を有するＴＢＡ−
ＢＰを得ることができるが、収率が９４．５％と低いと
いう問題があった。
は、約５００〜１０００μｍの粒子径を有するＴＢＡ−
ＢＰを得ることができるが、収率が９４．５％と低いと
いう問題があった。
【０００８】また特開昭５７−２８９号公報では、粒子
径が大きいＴＢＡ−ＢＰを得ることができず、また剪断
力のある撹拌機が必要で、工業的規模ではホモジナイザ
ー等の特殊な撹拌機が必要であった。
径が大きいＴＢＡ−ＢＰを得ることができず、また剪断
力のある撹拌機が必要で、工業的規模ではホモジナイザ
ー等の特殊な撹拌機が必要であった。
【０００９】さらに上記問題を改善する特開平４−２３
４３３７号公報、特開平４−２７０２３６号公報では、
粒子径が大きいＴＢＡ−ＢＰを得ることができず、また
少量スケールでは問題なく実施可能であるが、工業的規
模での適用は、晶析時のスケーリング等の問題が発生す
る場合があり、工業的製法とは言えなかった。
４３３７号公報、特開平４−２７０２３６号公報では、
粒子径が大きいＴＢＡ−ＢＰを得ることができず、また
少量スケールでは問題なく実施可能であるが、工業的規
模での適用は、晶析時のスケーリング等の問題が発生す
る場合があり、工業的製法とは言えなかった。
【００１０】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、耐熱着色性が良好で粉体物性を改
良した、平均粒子径が１ｍｍよりも大きい大粒子径ＴＢ
Ａ−ＢＰ及びその製造方法を提供することである。
であり、その目的は、耐熱着色性が良好で粉体物性を改
良した、平均粒子径が１ｍｍよりも大きい大粒子径ＴＢ
Ａ−ＢＰ及びその製造方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱着色
性が良好で粉体物性を改良した、平均粒子径が１ｍｍよ
りも大きい大粒子径ＴＢＡ−ＢＰ及びその製法について
鋭意検討したした結果、ＴＢＡ−ＢＡの臭素化により得
られるＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液又は従来品のＴＢＡ−
ＢＰを良溶媒に再溶解させた溶液を、種結晶存在下、加
熱したメタノール中に添加と同時に良溶媒を留去し晶析
させることにより、平均粒子径が１ｍｍよりも大きく、
均一な大粒子径を有するＴＢＡ−ＢＰが高収率で得ら
れ、得られたＴＢＡ−ＢＰの粉体物性及び保存安定性も
良好であることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
性が良好で粉体物性を改良した、平均粒子径が１ｍｍよ
りも大きい大粒子径ＴＢＡ−ＢＰ及びその製法について
鋭意検討したした結果、ＴＢＡ−ＢＡの臭素化により得
られるＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液又は従来品のＴＢＡ−
ＢＰを良溶媒に再溶解させた溶液を、種結晶存在下、加
熱したメタノール中に添加と同時に良溶媒を留去し晶析
させることにより、平均粒子径が１ｍｍよりも大きく、
均一な大粒子径を有するＴＢＡ−ＢＰが高収率で得ら
れ、得られたＴＢＡ−ＢＰの粉体物性及び保存安定性も
良好であることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
【００１２】すなわち本発明は、平均粒子径が１ｍｍよ
りも大きいことを特徴とする大粒子径２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン、及びその製造方法である。
りも大きいことを特徴とする大粒子径２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン、及びその製造方法である。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】本発明の大粒子径ＴＢＡ−ＢＰは、不定形
の塊状一次粒子で１ｍｍより大きい平均粒子径を有す
る。粉体物性として、粉体の取り扱い安さに指標である
安息角は好ましくは４５゜以下、さらに好ましくは３５
゜以下である。また、耐熱着色性は従来の市販品に比べ
て飛躍的に向上していることを特徴とする。
の塊状一次粒子で１ｍｍより大きい平均粒子径を有す
る。粉体物性として、粉体の取り扱い安さに指標である
安息角は好ましくは４５゜以下、さらに好ましくは３５
゜以下である。また、耐熱着色性は従来の市販品に比べ
て飛躍的に向上していることを特徴とする。
【００１５】本発明の大粒子径ＴＢＡ−ＢＰの製造方法
は特に限定するものではないが、良溶媒に溶解したＴＢ
Ａ−ＢＰの溶液をあらかじめ種結晶を添加し加熱したメ
タノールに滴下し、滴下と同時に良溶媒を系外に留去し
ながら析出させる方法が好ましい。
は特に限定するものではないが、良溶媒に溶解したＴＢ
Ａ−ＢＰの溶液をあらかじめ種結晶を添加し加熱したメ
タノールに滴下し、滴下と同時に良溶媒を系外に留去し
ながら析出させる方法が好ましい。
【００１６】本発明に用いるＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液
は特に限定するものではないが、例えばＴＢＡ−ＢＡと
臭素の反応により得られる反応液が使用される。また、
従来の方法により製造した粉体のＴＢＡ−ＢＰを再度良
溶媒に溶解して使用しても差支えない。
は特に限定するものではないが、例えばＴＢＡ−ＢＡと
臭素の反応により得られる反応液が使用される。また、
従来の方法により製造した粉体のＴＢＡ−ＢＰを再度良
溶媒に溶解して使用しても差支えない。
【００１７】本発明で使用する種結晶の粒子径について
は特に限定するものではないが、市販の２００μｍ程度
のものであっても良いし、微粒子としたもの、又は本発
明の１ｍｍより大きい平均粒子径を有する大粒子径ＴＢ
Ａ−ＢＰでも良く、これら全てについて適用可能であ
る。
は特に限定するものではないが、市販の２００μｍ程度
のものであっても良いし、微粒子としたもの、又は本発
明の１ｍｍより大きい平均粒子径を有する大粒子径ＴＢ
Ａ−ＢＰでも良く、これら全てについて適用可能であ
る。
【００１８】本発明で使用する種結晶の純度については
特に限定するものではないが、９０重量％以上のものが
好ましい。
特に限定するものではないが、９０重量％以上のものが
好ましい。
【００１９】種結晶の使用量は、晶析に具するＴＢＡ−
ＢＰの重量に対して、通常、０．５重量％以上の添加で
十分であるが、余りにも過剰の添加は経済的ではなく、
好ましくは、０．５〜１０重量％、さらに好ましくは、
０．５〜５重量％である。
ＢＰの重量に対して、通常、０．５重量％以上の添加で
十分であるが、余りにも過剰の添加は経済的ではなく、
好ましくは、０．５〜１０重量％、さらに好ましくは、
０．５〜５重量％である。
【００２０】本発明で用いる良溶媒としては、ＴＢＡ−
ＢＰを溶解させ、なおかつ、貧溶媒として用いるメタノ
ールより低い沸点（６４．７℃以下）を有するものであ
れば、あらゆるものが適用可能であり、具体的にはイソ
プロピルクロライド、ｎ−プロピルクロライド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルクロライド、１，１，１−ジフルオロ−クロ
ロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム、エチルブロ
マイド等の有機ハロゲン系化合物、ギ酸メチル、ギ酸エ
チル、酢酸メチル、β−プロピオラクトン等のエステル
系化合物、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチル
エーテル、フラン等のエーテル系化合物、アセトン等の
ケトン系化合物が挙げられるが、経済性、溶解度の面
で、有機ハロゲン系化合物、ジエチルエーテル、アセト
ンが好ましく、工業的に実施する場合には、ジクロロメ
タン、クロロホルム、アセトンがさらに好ましい。
ＢＰを溶解させ、なおかつ、貧溶媒として用いるメタノ
ールより低い沸点（６４．７℃以下）を有するものであ
れば、あらゆるものが適用可能であり、具体的にはイソ
プロピルクロライド、ｎ−プロピルクロライド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルクロライド、１，１，１−ジフルオロ−クロ
ロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム、エチルブロ
マイド等の有機ハロゲン系化合物、ギ酸メチル、ギ酸エ
チル、酢酸メチル、β−プロピオラクトン等のエステル
系化合物、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチル
エーテル、フラン等のエーテル系化合物、アセトン等の
ケトン系化合物が挙げられるが、経済性、溶解度の面
で、有機ハロゲン系化合物、ジエチルエーテル、アセト
ンが好ましく、工業的に実施する場合には、ジクロロメ
タン、クロロホルム、アセトンがさらに好ましい。
【００２１】良溶媒中のＴＢＡ−ＢＰ濃度としては、使
用する良溶媒へのＴＢＡ−ＢＰの飽和溶解度以下であれ
ば適用可能であるが、余りにも低濃度では使用する良溶
媒の量が膨大となり経済的ではなく、好ましくは、５重
量％以上、該良溶媒への飽和溶解度以下である。
用する良溶媒へのＴＢＡ−ＢＰの飽和溶解度以下であれ
ば適用可能であるが、余りにも低濃度では使用する良溶
媒の量が膨大となり経済的ではなく、好ましくは、５重
量％以上、該良溶媒への飽和溶解度以下である。
【００２２】メタノール使用量は、余りにも少量では晶
析後のＴＢＡ−ＢＰのスラリー濃度が高くなり、撹拌が
不能となる場合があり、また大過剰の使用は経済的では
ないため、好ましくはＴＢＡ−ＢＰに対して０．６〜１
０重量倍量の範囲、さらに好ましくは、０．８〜５重量
倍量の範囲である。
析後のＴＢＡ−ＢＰのスラリー濃度が高くなり、撹拌が
不能となる場合があり、また大過剰の使用は経済的では
ないため、好ましくはＴＢＡ−ＢＰに対して０．６〜１
０重量倍量の範囲、さらに好ましくは、０．８〜５重量
倍量の範囲である。
【００２３】晶析時の温度としては、メタノールと共沸
しない良溶媒については、メタノールの沸点以下でなお
かつ使用する良溶媒の沸点以上で実施する。メタノール
と共沸する良溶媒についてはメタノールの沸点以下でな
おかつメタノールと使用する良溶媒の共沸温度以上で実
施する。さらに、効率的に良溶媒の留去を行うために
は、使用する良溶媒の沸点または良溶媒とメタノールの
共沸点に対して５〜１０℃高い温度で実施することが好
ましい。
しない良溶媒については、メタノールの沸点以下でなお
かつ使用する良溶媒の沸点以上で実施する。メタノール
と共沸する良溶媒についてはメタノールの沸点以下でな
おかつメタノールと使用する良溶媒の共沸温度以上で実
施する。さらに、効率的に良溶媒の留去を行うために
は、使用する良溶媒の沸点または良溶媒とメタノールの
共沸点に対して５〜１０℃高い温度で実施することが好
ましい。
【００２４】晶析時間は、ＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液の
滴下と同時に良溶媒を留去するために必要な熱量が供給
可能な時間、又は留出する良溶媒を回収可能なコンデン
サー能力により制約を受けるため、特に限定するもので
はない。
滴下と同時に良溶媒を留去するために必要な熱量が供給
可能な時間、又は留出する良溶媒を回収可能なコンデン
サー能力により制約を受けるため、特に限定するもので
はない。
【００２５】留出する良溶媒の回収法及び装置に関して
は特に限定するものではなく、単蒸留での回収で何等問
題ないが、良溶媒を純度よく回収するために、１〜１０
段の充填塔を用い、精密蒸留を行っても良い。
は特に限定するものではなく、単蒸留での回収で何等問
題ないが、良溶媒を純度よく回収するために、１〜１０
段の充填塔を用い、精密蒸留を行っても良い。
【００２６】ＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液を添加後、直ち
に冷却しても良いし、１〜２時間さらに系内に残存する
良溶媒を留去しても良い。
に冷却しても良いし、１〜２時間さらに系内に残存する
良溶媒を留去しても良い。
【００２７】ＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液添加後またはさ
らに系内に残存する良溶媒を留去後、冷却、濾過、乾燥
することにより、目的とする大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを得
る。
らに系内に残存する良溶媒を留去後、冷却、濾過、乾燥
することにより、目的とする大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを得
る。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００２９】合成例１ ＴＢＡ−ＢＰの合成 撹拌機、温度計及びジムロート冷却器を備えた２ｌの丸
底３つ口丸底フラスコにＴＢＡ−ＢＡ５００ｇ、ジクロ
ロメタン７２０ｇを仕込み水浴上で２０℃とした後、こ
れに臭素２８３ｇを１時間かけて滴下し、さらに同温度
で２時間熟成を行った。
底３つ口丸底フラスコにＴＢＡ−ＢＡ５００ｇ、ジクロ
ロメタン７２０ｇを仕込み水浴上で２０℃とした後、こ
れに臭素２８３ｇを１時間かけて滴下し、さらに同温度
で２時間熟成を行った。
【００３０】次いで、亜硫酸水素ナトリウム２５ｇを含
有する水溶液５９ｍｌを添加し、余剰の臭素を除外した
後、水３５０ｍｌで１回水洗することにより、ＴＢＡ−
ＢＰのジクロロメタン溶液を得た。
有する水溶液５９ｍｌを添加し、余剰の臭素を除外した
後、水３５０ｍｌで１回水洗することにより、ＴＢＡ−
ＢＰのジクロロメタン溶液を得た。
【００３１】高速液体クロマトグラフ及びガスクロマト
グラフで分析の結果、該溶液中にＴＢＡ−ＢＰが７１８
ｇ、ジクロロメタンが７１５ｇ含有されていた。
グラフで分析の結果、該溶液中にＴＢＡ−ＢＰが７１８
ｇ、ジクロロメタンが７１５ｇ含有されていた。
【００３２】調製例１ ５ｌのビーカーに市販のＴＢＡ−ＢＰ（純度９６．０
％）の粉末２００ｇ、アセトン１７００ｇを仕込み、マ
グネティックスタラーで４時間撹拌し溶解させた後、ヌ
チェで吸引濾過することにより未溶解分及び不溶物を除
去し、ＴＢＡ−ＢＰの溶液を得た。
％）の粉末２００ｇ、アセトン１７００ｇを仕込み、マ
グネティックスタラーで４時間撹拌し溶解させた後、ヌ
チェで吸引濾過することにより未溶解分及び不溶物を除
去し、ＴＢＡ−ＢＰの溶液を得た。
【００３３】得られた溶液を高速液体クロマトグラフ及
びガスクロマトグラフで分析の結果、ＴＢＡ−ＢＰ１７
２ｇ、アセトン１６８０ｇを含有していた。
びガスクロマトグラフで分析の結果、ＴＢＡ−ＢＰ１７
２ｇ、アセトン１６８０ｇを含有していた。
【００３４】調製例２ 調製例１と同様の操作で、市販のＴＢＡ−ＢＰ（純度９
６．０％）の粉末３００ｇ、クロロホルム６００ｇを用
い、ＴＢＡ−ＢＰの溶液を調製した。得られた溶液を同
様に分析の結果、ＴＢＡ−ＢＰ２９０ｇ、クロロホルム
５８６ｇを含有していた。
６．０％）の粉末３００ｇ、クロロホルム６００ｇを用
い、ＴＢＡ−ＢＰの溶液を調製した。得られた溶液を同
様に分析の結果、ＴＢＡ−ＢＰ２９０ｇ、クロロホルム
５８６ｇを含有していた。
【００３５】実施例１ 撹はん機、蒸留コンデンサーを備えた１ｌの丸底セパラ
ブルフラスコにメタノール２００ｇ及び種結晶として、
市販のＴＢＡ−ＢＰ（純度９６％、粒子径１５０μｍ）
３ｇを添加し、撹拌しながら湯浴上で５０℃に加熱し
た。
ブルフラスコにメタノール２００ｇ及び種結晶として、
市販のＴＢＡ−ＢＰ（純度９６％、粒子径１５０μｍ）
３ｇを添加し、撹拌しながら湯浴上で５０℃に加熱し
た。
【００３６】これに、合成例１で得られたＴＢＡ−ＢＰ
１００ｇを含むジクロロメタン溶液２００ｇを２時間か
けて滴下し、ＴＢＡ−ＢＰを晶析させた。該溶液の添加
に従い、ジクロロメタンが系外に留出し、添加終了後さ
らに同温度で１５分保持した。留出液は総量９４ｇで、
ガスクロマトグラフでの分析ではジクロロメタン７１
ｇ、メタノール２３ｇをの組成で構成されていた。
１００ｇを含むジクロロメタン溶液２００ｇを２時間か
けて滴下し、ＴＢＡ−ＢＰを晶析させた。該溶液の添加
に従い、ジクロロメタンが系外に留出し、添加終了後さ
らに同温度で１５分保持した。留出液は総量９４ｇで、
ガスクロマトグラフでの分析ではジクロロメタン７１
ｇ、メタノール２３ｇをの組成で構成されていた。
【００３７】次いで室温まで冷却、濾過、８０℃で減圧
乾燥することにより、大粒子径のＴＢＡ−ＢＰ９６．７
ｇ、回収率９９．８％で得た。高速液体クロマトグラフ
の分析では純度９７．２％であった。
乾燥することにより、大粒子径のＴＢＡ−ＢＰ９６．７
ｇ、回収率９９．８％で得た。高速液体クロマトグラフ
の分析では純度９７．２％であった。
【００３８】得られた大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観
察した結果では、粒子径１〜３ｍｍで不定形の一次粒子
であることが観察された。得られた大粒子径ＴＢＡ−Ｂ
Ｐの粒子構造を図１に示す（×４０）。
察した結果では、粒子径１〜３ｍｍで不定形の一次粒子
であることが観察された。得られた大粒子径ＴＢＡ−Ｂ
Ｐの粒子構造を図１に示す（×４０）。
【００３９】粉体物性について、ホソカワミクロン製パ
ウダーテスターで測定した結果、安息角３０゜、スパチ
ュラー角３２゜、崩壊角２０゜で、粉体物性が非常に良
好である結果であった。耐熱着色性については、得られ
た大粒子径のＴＢＡ−ＢＰ５ｇを試験管に入れ、大気解
放下、１８０℃の油浴上２０分加熱した後、冷却し、つ
いで１００ｍｌのクロロホルムに溶解し、ＡＰＨＡを測
定したところ、４０であった。条件を表１、結果を表２
に示す。
ウダーテスターで測定した結果、安息角３０゜、スパチ
ュラー角３２゜、崩壊角２０゜で、粉体物性が非常に良
好である結果であった。耐熱着色性については、得られ
た大粒子径のＴＢＡ−ＢＰ５ｇを試験管に入れ、大気解
放下、１８０℃の油浴上２０分加熱した後、冷却し、つ
いで１００ｍｌのクロロホルムに溶解し、ＡＰＨＡを測
定したところ、４０であった。条件を表１、結果を表２
に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】 実施例２ 合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液を、表１の条
件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得た。得られた大
粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結果では、粒子径
１〜３ｍｍで不定形の一次粒子であることが観察され
た。結果を表２にあわせて示す。
件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得た。得られた大
粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結果では、粒子径
１〜３ｍｍで不定形の一次粒子であることが観察され
た。結果を表２にあわせて示す。
【００４２】実施例３ 合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液を、表１の条
件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得た。得られた大
粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結果では、粒子径
１〜２ｍｍで不定形の一次粒子であることが観察され
た。結果を表２にあわせて示す。
件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得た。得られた大
粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結果では、粒子径
１〜２ｍｍで不定形の一次粒子であることが観察され
た。結果を表２にあわせて示す。
【００４３】実施例４ 調製例１で得たＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液を、表１の条
件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得た。得られた大
粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結果では、粒子径
５〜６ｍｍで不定形の一次粒子であることが観察され
た。結果を表２にあわせて示す。
件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得た。得られた大
粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結果では、粒子径
５〜６ｍｍで不定形の一次粒子であることが観察され
た。結果を表２にあわせて示す。
【００４４】実施例５ 合成例１又は調製例１で得たＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液
を、表１の条件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得
た。得られた大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結
果では、粒子径１〜３ｍｍで不定形の一次粒子であるこ
とが観察された。結果を表２にあわせて示す。
を、表１の条件下、処理し大粒子系ＴＢＡ−ＢＰを得
た。得られた大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを顕微鏡観察した結
果では、粒子径１〜３ｍｍで不定形の一次粒子であるこ
とが観察された。結果を表２にあわせて示す。
【００４５】比較例１ 合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰ１００ｇを含有するジクロ
ロメタン溶液１００ｇを、撹拌機を備えた１ｌのビーカ
ーに入れたメタノール１２０ｇ中に室温で１時間かけて
添加し、ＴＢＡ−ＢＰの製造を試みたところ、メタノー
ル中に分散せず、壁面及び底部にブロック状の固まりと
して付着した。
ロメタン溶液１００ｇを、撹拌機を備えた１ｌのビーカ
ーに入れたメタノール１２０ｇ中に室温で１時間かけて
添加し、ＴＢＡ−ＢＰの製造を試みたところ、メタノー
ル中に分散せず、壁面及び底部にブロック状の固まりと
して付着した。
【００４６】比較例２ シャフト径２ｃｍのホモジナイザーを備えた１ｌのビー
カーに、メタノール１００ｇを仕込み室温で撹拌しなが
ら、これに合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰ１００ｇを含む
ジクロロメタン溶液２００ｇを３０分かけて添加し、添
加後さらに１時間撹拌し晶析させた。次いで得られたス
ラリーを濾過、８０℃で減圧乾燥し、ＴＢＡ−ＢＰの粉
末９５ｇ、収率９５％で得た。
カーに、メタノール１００ｇを仕込み室温で撹拌しなが
ら、これに合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰ１００ｇを含む
ジクロロメタン溶液２００ｇを３０分かけて添加し、添
加後さらに１時間撹拌し晶析させた。次いで得られたス
ラリーを濾過、８０℃で減圧乾燥し、ＴＢＡ−ＢＰの粉
末９５ｇ、収率９５％で得た。
【００４７】高速液体クロマトグラフによる純度分析結
果は９５．２％、粒子径は１００〜３００μｍ、パウダ
ーテスターによる粉体物性測定結果は安息角５４゜、ス
パチュラー角７５゜及び崩壊角５２゜で粉体物性は悪か
った。また耐熱着色性試験においては、ＡＰＨＡ１５０
と悪かった。条件を表１、結果を表２にあわせて示す。
果は９５．２％、粒子径は１００〜３００μｍ、パウダ
ーテスターによる粉体物性測定結果は安息角５４゜、ス
パチュラー角７５゜及び崩壊角５２゜で粉体物性は悪か
った。また耐熱着色性試験においては、ＡＰＨＡ１５０
と悪かった。条件を表１、結果を表２にあわせて示す。
【００４８】比較例３ 撹拌機を備えた１ｌのビーカーにメタノール１００ｇ及
び種結晶として実施例１で得られた大粒子径ＴＢＡ−Ｂ
Ｐ３ｇを入れ、これに合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰのジ
クロロメタン溶液を、室温で１時間かけて添加、さらに
同温度で１時間撹拌を行った。
び種結晶として実施例１で得られた大粒子径ＴＢＡ−Ｂ
Ｐ３ｇを入れ、これに合成例１で得たＴＢＡ−ＢＰのジ
クロロメタン溶液を、室温で１時間かけて添加、さらに
同温度で１時間撹拌を行った。
【００４９】得られた実施例１と同様に濾過、乾燥した
ところ市販品と比べて比較的粒子径の大きいのＴＢＡ−
ＢＰが得られたものの、収率が９２％と低くまた、ビー
カーに一部スケーリングが発生していた。条件を表１、
結果を表２にあわせて示す。
ところ市販品と比べて比較的粒子径の大きいのＴＢＡ−
ＢＰが得られたものの、収率が９２％と低くまた、ビー
カーに一部スケーリングが発生していた。条件を表１、
結果を表２にあわせて示す。
【００５０】比較例４ 実施例１と同じ装置で、貧溶媒をメタノールからイソプ
ロパノールに替えた以外、実施例１と同様に表１中に示
した条件下実施した。ＴＢＡ−ＢＰのジクロロメタン溶
液添加中撹拌が困難となり、添加終了時には全く撹拌で
きない状況であった。条件を表１、結果を表２に示す。
ロパノールに替えた以外、実施例１と同様に表１中に示
した条件下実施した。ＴＢＡ−ＢＰのジクロロメタン溶
液添加中撹拌が困難となり、添加終了時には全く撹拌で
きない状況であった。条件を表１、結果を表２に示す。
【００５１】参考例 保存安定性試験 実施例１、実施例４及び比較例２で製造したＴＢＡ−Ｂ
Ｐを内径２ｃｍの円筒型のステンレス容器に各試料を高
さ５ｃｍになるように充填し、熱風循環式の加熱オーブ
ン中で、９０℃で１０時間処理した。処理後、冷却し観
察したところ、実施例１及び４の試料については固化等
の形状変化はなく粉体であったが比較例２の試料は固化
していた。
Ｐを内径２ｃｍの円筒型のステンレス容器に各試料を高
さ５ｃｍになるように充填し、熱風循環式の加熱オーブ
ン中で、９０℃で１０時間処理した。処理後、冷却し観
察したところ、実施例１及び４の試料については固化等
の形状変化はなく粉体であったが比較例２の試料は固化
していた。
【００５２】
【発明の効果】本発明により、耐熱着色性及び粉体物性
が良好で樹脂配合時の操作性が改善され、さらに長期保
存安定性が改良された、平均粒子径が１ｍｍよりも大き
い大粒子径ＴＢＡ−ＢＰが提供される。また本発明の方
法は、工業的規模においても、汎用の装置で高収率で経
済的に大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを製造することができるの
で、工業的に非常に有用である。
が良好で樹脂配合時の操作性が改善され、さらに長期保
存安定性が改良された、平均粒子径が１ｍｍよりも大き
い大粒子径ＴＢＡ−ＢＰが提供される。また本発明の方
法は、工業的規模においても、汎用の装置で高収率で経
済的に大粒子径ＴＢＡ−ＢＰを製造することができるの
で、工業的に非常に有用である。
【図１】実施例１にて得られた大粒子径ＴＢＡ−ＢＰの
光学顕微鏡による粒子構造を示す写真である。
光学顕微鏡による粒子構造を示す写真である。
Claims (3)
- 【請求項１】 平均粒子径が１ｍｍよりも大きいことを
特徴とする大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン。 - 【請求項２】 平均粒子径が１．５〜５．５ｍｍである
ことを特徴とする請求項１に記載の大粒子径２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニ
ル）プロパン。 - 【請求項３】 ２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
アリルオキシフェニル）プロパンと臭素の反応により得
られる２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモ
プロポキシフェニル）プロパンの良溶媒溶液、又は２，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシ
フェニル）プロパンを良溶媒に溶解させた溶液を、種結
晶存在下、加熱したメタノール中に添加すると同時に良
溶媒を留去し、晶析させることを特徴とする請求項１又
は請求項２に記載の大粒子径２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27556794A JP3796762B2 (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27556794A JP3796762B2 (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113547A true JPH08113547A (ja) | 1996-05-07 |
| JP3796762B2 JP3796762B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=17557253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27556794A Expired - Fee Related JP3796762B2 (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 大粒子径２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3796762B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6333437B1 (en) | 1997-10-28 | 2001-12-25 | Teijin Chemicals Ltd | Method for purifying a bromine compound |
| JP2008074860A (ja) * | 2000-05-15 | 2008-04-03 | Kaneka Corp | Ｎ−（１（ｓ）−エトキシカルボニル−３−フェニルプロピル）−ｌ−アラニンｎ−カルボキシ無水物の晶析法 |
| JP2009524654A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 有機化合物の沈殿方法 |
-
1994
- 1994-10-17 JP JP27556794A patent/JP3796762B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6333437B1 (en) | 1997-10-28 | 2001-12-25 | Teijin Chemicals Ltd | Method for purifying a bromine compound |
| JP2008074860A (ja) * | 2000-05-15 | 2008-04-03 | Kaneka Corp | Ｎ−（１（ｓ）−エトキシカルボニル−３−フェニルプロピル）−ｌ−アラニンｎ−カルボキシ無水物の晶析法 |
| JP2009524654A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー．ブイ． | 有機化合物の沈殿方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3796762B2 (ja) | 2006-07-12 |
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| JPH0321011B2 (ja) |
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