JP5440365B2 - 加飾シート及びその製造方法 - Google Patents
加飾シート及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5440365B2 JP5440365B2 JP2010105011A JP2010105011A JP5440365B2 JP 5440365 B2 JP5440365 B2 JP 5440365B2 JP 2010105011 A JP2010105011 A JP 2010105011A JP 2010105011 A JP2010105011 A JP 2010105011A JP 5440365 B2 JP5440365 B2 JP 5440365B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- decorative sheet
- meth
- resin
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
しかし、かかる製造方法においては、意匠層を形成した際に表面に凹凸が生じ、その上に表面保護層を積層した際に表面保護層表面の平滑性が損なわれることが懸念される。
また、従来のように加飾シートの平滑化処理を全く行わないと、加飾シート表面の平滑性及び艶と射出成形後の加飾成形品の平滑性及び艶とが著しく異なることにより、加飾シートの意匠感と加飾成形品の意匠感とが大きく相違することがあった。
(1)基材上に意匠層と、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層とをこの順に有する加飾シートであって、該表面保護層の表面が平滑であり、該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を有することを特徴とする加飾シート、
(2)前記バインダー樹脂が、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体から選択される一種以上からなる上記1に記載の加飾シート、
(3)前記意匠層と表面保護層との間に、さらにプライマー層を有する上記1又は2に記載の加飾シート、
(4)前記表面保護層の表面の算術表面粗さRaが、0.01μm以上1.0μm未満である上記1〜3のいずれかに記載の加飾シート、
(5)表面が平滑な剥離フィルム上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層上に意匠層を形成する工程と、該プライマー層及び該意匠層を基材上に転写する工程と、該基材上の該剥離フィルムを剥がす工程と、該基材上に形成された該プライマー層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする加飾シートの製造方法、
(6)基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層表面を平滑にする工程と、該意匠層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする加飾シートの製造方法、及び
(7)基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層表面を平滑にする工程と、該プライマー層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする加飾シートの製造方法、
を提供するものである。
本発明の第一の製造方法は、表面が平滑な剥離フィルム上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層上に意匠層を形成する工程と、該プライマー層及び該意匠層を基材上に転写する工程と、該基材上の該剥離フィルムを剥がす工程と、該基材上に形成された該プライマー層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする。
本発明の第二の製造方法は、基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層表面を平滑にする工程と、該意匠層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする。
本発明の第三の製造方法は、基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層表面を平滑にする工程と、該プライマー層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする。
図1は本発明の第一の加飾シートの製造方法の概略を示す工程図である。本発明の第一の製造方法は、以下の(1)〜(7)の工程を少なくとも含む方法である。
表面が平滑な剥離フィルム16上にプライマー組成物を積層した後必要に応じ乾燥することによりプライマー層14を形成する。
本発明において、剥離フィルムの表面が平滑であるとは、表面粗さ(Ra)が0.5μm以下であることをいい、0.2μm以下であることが好ましい。ここで、表面粗さ(Ra)とは、JIS B 0601:2001に規定された算術平均粗さRaをいう。
また、本発明の加飾シート表面の平滑性は、表面粗さRaとして0.5μm以下であることが好ましく、0.2μm以下であることがより好ましい。
次に、プライマー層14上に意匠用インキを印刷又は塗工した後必要に応じ乾燥することにより意匠層12を形成する。意匠層12は、絵柄層及び/又は全面ベタ着色層からなる。
次いで、剥離フィルム16上に形成されたプライマー層14及び意匠層12を基材11に転写する。転写方法としては鏡面板を用いた熱プレス加工や鏡面ロールを用いたエンボス加工を用いることが好ましい。具体的には、公知の熱プレス機、エンボス加工機を用い、プライマー層14及び意匠層12を積層した剥離フィルム16と基材11を加熱軟化させ、重ねた状態で加圧し貼り合わせる。これにより、図1の(a)に示すようなシートが得られる。
転写後の基材11上の剥離フィルム16を剥がすことにより、図1の(b)に示すように基材11上に意匠層12とプライマー層14とがその順に積層されたシートが得られる。このとき、プライマー層14の表面は、前工程の剥離フィルム面を賦形し平滑面となっている。
次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液又は電離放射線硬化性樹脂組成物を含有する塗工液をプライマー層14の平滑面上に塗工することにより積層する。塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、プライマー層14の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であれば良く、特に制限はない。
本発明の製造方法においては、調製された塗工液を、プライマー層14の表面に、硬化後の厚さが1〜30μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。
ここで、電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
次に、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる未硬化樹脂層に電子線、紫外線等の電離放射線を照射することにより、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層13を形成する。これにより、図1の(c)に示すように表面保護層13が形成された加飾シート10を得ることができる。
ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、電子線により劣化する基材11を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材11への余分な電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜100kGy(1〜10Mrad)の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
さらに、加飾シート10の裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層15を設ける。例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、及びアクリル系樹脂と塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体との共重合体のいずれか、又は混合物からなるバインダー樹脂及び界面活性剤を含む樹脂組成物を、上述の塗工法や転写法により積層する方法が挙げられる。
加飾シート裏面側に、帯電・ブロッキング防止層15を設ける場合には、上記(1)〜(6)のいずれかの工程の前後で行うことができるが、上記工程(3)以前に行うと、熱プレス加工、又はエンボス加工時に帯電防止層が鏡面板、又は鏡面ロールに転移し、所望する帯電防止効果及びブロッキング防止効果を損なう恐れがあるため、上記工程(3)以降に行うことが望ましい。
本発明における加飾シート裏面の粗面化処理工程は、裏面の算術平均粗さRaが1.0〜10.0μm程度となるように粗面化し得る工程であれば特に限定されないが、例えば、加飾シート10の裏面側、具体的には基材11の意匠層12やプライマー層14と接しない面を、梨地板を用いた熱プレスや梨地ロールを用いたエンボス加工やサンドブラスト処理により粗面化する方法が挙げられる。熱プレス加工、エンボス加工としては、公知の方法を用いることができ、加飾シート10を、構成する基材の軟化温度以上、融点或いは溶融温度未満の温度に加熱して軟化させ、該加飾シート10の裏面側を加圧、賦形した後、冷却、固化することにより、加飾シート10の裏面は粗面化される。
被処理面のRaの調整は、熱プレス温度やエンボス温度を調整したり、梨地板や梨地ロールの表面粗さを調整することで行うことができる。熱プレス温度やエンボス温度は、基材により適宜選定すればよく、例えば、塩化ビニルは30〜70℃、ポリプロピレン樹脂は160〜180℃、アクリル系樹脂は150〜260℃とすると、梨地板や梨地ロールの凹凸形状を良好に賦形することができる。また、梨地板や梨地ロールの表面粗さRaは、1.0〜20.0μmであると好ましく、1.0〜15.0μmであるとより好ましく、1.0〜10.0μmであるとさらに好ましい。
また、上記粗面化処理は、裏面の十点平均粗さRzを1.0〜100.0μmとすることが好ましく、5.0〜50μmとすることが好ましい。ここで、十点平均粗さRzとは、JIS B 0601:2001に規定された十点平均粗さRzをいう。
加飾シート10の裏面の算術表面粗さRaが1.0μm未満であると、粗面化処理の効果が発現せず、10.0μmを超えると、加飾シート10の裏面側の粗さが表面にも影響するため、例えば加飾シート10を用いてインサート成形を行った場合に、得られる成形品の表面の平滑性や表面艶が劣ったり、射出樹脂との密着性が劣るなどの問題が発生する。
本発明の製造方法において用いられる剥離フィルム16は、プライマー層14と接触しても後で剥離することができるフィルムであれば良く、特に制限されるものではない。ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるフィルムや紙類、又はそれらにシリコーン等の離型剤がコーティングされた(剥離処理された)フィルムや紙類等が挙げられる。剥離フィルム16は、剥離処理されている方が剥がし易く好ましい。
本発明の製造方法において、剥離フィルム16上に形成されるプライマー層14は、基材11上にある意匠層12と表面保護層13との接着性を高める機能を有する。更に、プライマー層14の表面を平滑化することにより、意匠層12の凹凸を表面保護層13に影響させないで、表面保護層13の表面を平滑にすることを可能にする。
プライマー層14を構成するプライマー組成物は、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル・ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が用いられる。
次に、図1に示される絵柄層及び/又は全面ベタ着色層からなる意匠層12は、樹脂成形品に装飾性を与えるものである。絵柄層は、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
本発明の製造方法における基材11としては、真空成形適性や射出成形同時加飾適性を考慮して選定され、代表的には熱可塑性樹脂からなる樹脂シートが使用される。該熱可塑性樹脂としては、一般的には、アクリル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(以下「ABS樹脂」という)、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂等が使用される。また、基材11は、これら樹脂の単層シート、あるいは同種又は異種樹脂による複層シートとして使用することができる。
基材11の厚さは、用途に応じて選定されるが、通常、0.03〜1.0mm程度であり、コスト等を考慮すると0.03〜0.5mm程度が一般的である。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく用いられる。
本発明の製造方法において、表面保護層の形成に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物が含有する電離放射線硬化性樹脂としての重合性モノマー及び重合性オリゴマー及び/又はプレポリマー(以下、オリゴマー/プレポリマーと略記することがある。)を以下に説明する。
重合性モノマーとしては、代表的には、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであれば良く、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。
本発明に用いられるポリカーボネート(メタ)アクリレートは、特に限定されず、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、且つ末端あるいは側鎖に(メタ)アクリレートを有するものであれば良い。この(メタ)アクリレートは、架橋、硬化する観点から、2官能以上有することが好ましい。
ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が、500以上であることが好ましく、1,000以上であることがより好ましく、2,000を超えることがさらに好ましい。ポリカーボネート(メタ)アクリレートの重量平均分子量の上限は特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御する観点から100,000以下が好ましく、50,000以下がより好ましい。耐傷付き性と三次元成形性とを両立させる観点から、さらに好ましくは、2,000を超え50,000以下であり、特に好ましくは、5,000〜20,000である。
本発明に用いられるアクリルシリコーン(メタ)アクリレートは、特に限定されず、1分子中に、アクリル樹脂の構造の一部がシロキサン結合(Si−O)に置換しており、かつ官能基としてアクリル樹脂の側鎖及び/又は主鎖末端に(メタ)アクリロイルオキシ基(アクリロイルオキシ基又はメタアクリロイルオキシ基)を2個以上有しているものであれば良い。
アクリルシリコーン(メタ)アクリレートは、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が、1,000以上であることが好ましく、2,000以上であることがより好ましい。アクリルシリコーン(メタ)アクリレートの重量平均分子量の上限は特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御する観点から150,000以下が好ましく、100,000以下がより好ましい。三次元成形性と耐薬品性と耐傷付き性とを鼎立させる観点から、2,000〜100,000であることが特に好ましい。
また、多官能(メタ)アクリレートは、オリゴマー及びモノマーのいずれでも良いが、三次元成形性向上の観点から多官能(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートは、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が、500以上であることが好ましく、1,000以上であることがより好ましく、2,000を超えることがさらに好ましい。多官能(メタ)アクリレートの重量平均分子量の上限は特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御する観点から100,000以下が好ましく、50,000以下がより好ましい。耐傷付き性と三次元成形性とを両立させる観点から、さらに好ましくは、2,000を超え50,000以下であり、特に好ましくは、5,000〜20,000である。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー/プレポリマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤等を用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、(メタ)アクリル酸エステル等の(メタ)アクリル系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール(ブチラール樹脂)、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン,ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン,α−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン等のアセタール樹脂、エチレン−4フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリビニルアセタール樹脂、液晶性ポリエステル樹脂等が挙げられ、これらは1種単独でも又は2種以上を組み合わせて用いても良い。2種以上組み合わせる場合は、これらの樹脂を構成するモノマーの共重合体でも良いし、それぞれの樹脂を混合して用いても良い。
より具体的には、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、2種以上の異なる(メタ)アクリル酸エステルモノマーの共重合体、又は(メタ)アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体が好ましい。
なお、ここで重量平均分子量とは、ゲルパーミエションクロマトグラフィー(GPC)により測定したポリスチレン換算のものである。ここで用いる溶媒としては通常用いられるものを適宜選択して行うことができ、例えば、テトラヒドロフラン(THF)又はN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)等が挙げられる。
上記アクリル系樹脂としては、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。なお、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。
帯電・ブロッキング防止層15の形成に用いられる樹脂組成物における界面活性剤の配合量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.01〜1質量部の範囲であることを要し、0.02〜0.5質量部がより好ましい。界面活性剤の添加量が0.01質量部未満であると、帯電防止効果及びブロッキング防止効果が不十分となり、1質量部を超えると、添加量が過剰となり、経済性に劣る。また、過剰に添加すると界面活性剤が表層にブリードアウトし、べたついたり、射出成形樹脂との密着性が損なわれる。
帯電・ブロッキング防止層15の厚さは、0.01〜5μmとなるように塗布することにより、帯電防止性、ブロッキング防止性に優れた層が得られる。厚さが0.01μm未満では十分な帯電防止効果が得られず、5μmを超えるとブロッキングが生じる。
基材11上に意匠用インキを印刷又は塗工した後必要に応じ乾燥することにより意匠層12を形成する。意匠層12は、第一の発明と同様に絵柄層及び/又は全面ベタ着色層からなる。
この意匠層12の表面に、鏡面板を用いた熱プレス加工や鏡面ロールを用いたロールプレス加工により平滑面を形成する。図2(b)に示すように、この工程により意匠層12の表面は平滑となる。熱プレス加工及びロールプレス加工等については、第一の発明に関する説明で述べた通りである。
次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液又は電離放射線硬化性樹脂組成物を含有する塗工液を意匠層12上に塗工することにより積層する。塗工方法、電離放射線硬化性樹脂内容は第一の発明と同様である。
次に、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる未硬化樹脂層に電子線、紫外線等の電離放射線を照射することにより、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層13を形成する。これにより、図2(c)に示すように表面保護層13が形成された加飾シート10を得ることができる。ここで、電子線照射、紫外線照射等の電離放射線照射の硬化条件や用いられる電子線源、紫外線源等は第一の発明と同様である。
さらに、加飾シート10の裏面に、帯電・ブロッキング防止層15を設ける。帯電・ブロッキング防止層15の形成方法は、第一の発明と同様である。
基材11上に意匠用インキを印刷又は塗工した後必要に応じ乾燥することにより意匠層12を形成する。意匠層12は、第一の発明と同様に絵柄層及び/又は全面ベタ着色層からなる。
次に、意匠層12の上にプライマー組成物を積層した後必要に応じ乾燥することによりプライマー層14を形成する。図3(a)に示すようにプライマー層14の表面は、意匠層12表面の凹凸を反映して凹凸を有することになる。
プライマー層14の積層方法は、第一の発明における剥離フィルム16上にプライマー層を形成する方法と同様である。
さらに、このプライマー層14の表面を、鏡面板を用いた熱プレス加工や鏡面ロールを用いたロールプレス加工により平滑面を形成する。図3(b)に示すようにこの工程によりプライマー層14の表面は平滑となる。熱プレス加工及びロールプレス加工等については、第一の発明に関する説明で述べた通りである。
次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液又は電離放射線硬化性樹脂組成物を含有する塗工液をプライマー層14の平滑面上に塗工することにより積層する。塗工方法、電離放射線硬化性樹脂等は第一の発明に関する説明で述べた通りである。
次に、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる未硬化樹脂層に電子線、紫外線等の電離放射線を照射することにより、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層13を形成する。これにより、図3(c)に示すように表面保護層13が形成された加飾シート10を得ることができる。ここで、電子線照射、紫外線照射等の電離放射線照射の硬化条件や用いられる電子線源、紫外線源等は第一の発明に関する説明で述べた通りである。
さらに、加飾シート10の裏面に、帯電・ブロッキング防止層15を設ける。帯電・ブロッキング防止層15の形成方法は、第一の発明と同様である。
インサート成形法では、真空成形工程において、本発明の製造方法により得られる加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形(オフライン予備成形)し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。この成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シートを一体化させ、加飾樹脂成形品を製造する。
なお、射出成形同時加飾法では、射出樹脂による熱圧を加飾シートが受けるため、平板に近く、加飾シートの絞りが小さい場合には、加飾シートは予熱してもしなくても良い。
なお、ここで用いる射出樹脂としてはインサート成形法で説明したものと同様のものを用いることができる。
なお、各評価方法・測定方法の詳細を以下に示す。
(算術平均粗さRa)
表面粗さにつき、株式会社東京精密製表面粗さ測定器、商品名「ハンディサーフE−35A」を使用し、JIS B 0601:2001に準拠し、長さLの粗さ曲線を中心線から折り返し、それぞれの粗さ曲線と中心線によって得られた全面積を長さLで割った値をマイクロメートル(μm)で表わした。
(表面抵抗値)
加飾シートの裏面の表面抵抗値を三菱化学アナリテック製ロレスタEPにて測定した。
加飾シートを2枚用い、一方の表面側と他方の裏面側とを重ね合わせてブロッキング・テスターにより2.94MPaの荷重をかけ、40℃で72時間放置した後、接している面同士の付着・接合程度を以下の指標により評価した。
○:重ねた加飾シートを剥がす際、全く抵抗が無い状態である。
×:重ねた加飾シートを剥がす際に抵抗が有り、加飾シートの表面側にブロッキングに由来する擦り傷やシワが確認された。
(異物による傷、凹み)
加飾シートを、一層の表面側と他層の裏面側とを重ね合わせたロール状に巻き取り、20℃で168時間放置した。ロールから20枚の加飾シートを切り出し、表面保護層に傷、凹みが有るものの枚数を確認した。尚、これらの傷や凹みは、ロールに巻き込まれた微細な塵埃等の異物に起因するものと考えられる。
○:傷、凹みが生じた加飾シート 0枚
△:傷、凹みが生じた加飾シート 10枚未満
×:傷、凹みが生じた加飾シート 10枚以上
(ベタツキ)
実施例及び比較例で得られた加飾シートを80℃の条件下で24時間保管した後、加飾シートの表面を指で触って、下記の基準で評価した。
○ :べたつきが全くないか、実用上問題ない程度であった。
× :ブリードによるべたつきが著しかった
グロスメーター(ビックガードナー社製マイクロ−トリ−グロス)を用い、入射角60°の条件で、グロス値を測定した。数値が高いほど艶が高いことを示す。
(平滑性)
加飾シートをインサート成形した成形品表面を目視にて評価した。
○;表面の平滑性に優れ、成形品表面に鮮鋭な像が映り込んだ。
×;表面の平滑性に乏しく、成形品表面に映り込んだ像が歪んだ。
(射出樹脂との密着性)
インサート成形後にシート表面にカッターナイフを用いて2mm間隔に縦10本、横10本の碁盤目状の切れ込みを入れた後、切れ込みを入れた部分にニチバン製セロテープ(登録商標)を圧着し、急激剥離した。
◎:剥離はなかった。
○:碁盤目の切れ込みに沿って極軽微な剥離が見られた。
×:シートと射出樹脂の間で剥離が見られた。
剥離フィルムとして表層にシリコーン系の離型層を有する2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:25μm、表面粗さ(Ra):0.01μm)を用い、この剥離フィルム上にアクリル/ウレタンブロック共重合樹脂を塗工して、厚さ2μmの透明なプライマー層を形成した。
次いで、このプライマー層上にアクリルウレタン共重合樹脂インキを用い、グラビア印刷により木目柄の意匠層を形成した。その後、剥離フィルム上にプライマー層と意匠層とが形成されたシートの意匠層側を基材(ABS樹脂からなるシート、厚さ;400μm)に接触させた後、剥離フィルム側(表面側)、基材側(裏面側)ともに算術平均粗さRa0.05μmのステンレス製鏡面板を用いた熱プレス機を用いて、150℃、5kgf/cm2の加圧下、10分間熱プレス加工を行った。熱プレス加工後、剥離フィルムを剥離し、プライマー層、意匠層を基材に転写した。
次に、剥離フィルムを剥離した後のプライマー層表面に、2官能のウレタンアクリレート(重量平均分子量;2,000)からなる電子線硬化性樹脂組成物を硬化後の厚さが6μmとなるようにグラビアリバースにて塗布した。この未硬化樹脂層に加速電圧165kV、照射線量50kGy(5Mrad)の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させた後、裏面側にアクリル系樹脂と塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体との共重合体100質量部及び4級アンモニウム塩0.1質量部からなる樹脂組成物を塗工量0.2g/m2でグラビア印刷を施して、厚さ0.3μmの帯電・ブロッキング防止層を設け加飾シートを得た。
次に、得られた加飾シートを、シートの温度が170℃になるまで赤外線ヒーターで加熱し、軟化させた後、真空成形した。真空成形した加飾シートの不要部分を、ダイカット型を油圧により押し当ててトリミングした。このトリミングした加飾シートを用いて、射出成形型に挿入した後、型締めして、型内にABS樹脂を射出して、成形品表面に加飾シートが積層一体化し、インサート成形による加飾樹脂成形品を得た。
実施例1において、アクリル酸/塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体に代えてポリウレタン樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして加飾シート及び加飾樹脂成形品を得た。
帯電・ブロッキング防止層の界面活性剤をソルビタンモノステアレートにした以外は、実施例1と同様にして加飾シート及び加飾樹脂成形品を得た。
実施例1の熱プレス加工において、裏面側に、ステンレス製鏡面板に代えて、表面粗さRa8.0μmのステンレス製梨地板を用いた以外は実施例1と同様にして加飾シート及び加飾樹脂成形品を得た。
帯電・帯電防止層を設けなかった以外、実施例1と同様にして加飾シート及び加飾樹脂成形品を得た。
帯電・ブロッキング防止層の4級アンモニウム塩を10質量部にした以外は、実施例1と同様に加飾シート及び加飾樹脂成形品を得た。
帯電・ブロッキング防止層の厚みを10μmにした以外は、実施例1と同様に加飾シート及び加飾樹脂成形品を得た。
11.基材
12.意匠層
13.表面保護層
14.プライマー層
15.帯電・ブロッキング防止層
16.剥離フィルム
Claims (7)
- 基材上に意匠層と、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層とをこの順に有する加飾シートであって、該表面保護層の表面が平滑であり、該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を有することを特徴とする加飾シート。
- 前記バインダー樹脂が、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体から選択される一種以上からなる請求項1に記載の加飾シート。
- 前記意匠層と表面保護層との間に、さらにプライマー層を有する請求項1又は2に記載の加飾シート。
- 前記表面保護層の表面の算術表面粗さRaが、0.01μm以上1.0μm未満である請求項1〜3のいずれかに記載の加飾シート。
- 表面が平滑な剥離フィルム上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層上に意匠層を形成する工程と、該プライマー層及び該意匠層を基材上に転写する工程と、該基材上の該剥離フィルムを剥がす工程と、該基材上に形成された該プライマー層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする加飾シートの製造方法。
- 基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層表面を平滑にする工程と、該意匠層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする加飾シートの製造方法。
- 基材上に意匠層を形成する工程と、該意匠層上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層表面を平滑にする工程と、該プライマー層上に電離放射線硬化性樹脂組成物を積層する工程と、該電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して表面保護層を形成する工程とを含む加飾シートの製造方法であって、さらに該加飾シートの裏面に、バインダー樹脂100質量部に対して界面活性剤0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物より形成されてなる厚さ0.01〜5μmの帯電・ブロッキング防止層を形成する工程を含むことを特徴とする加飾シートの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010105011A JP5440365B2 (ja) | 2010-04-30 | 2010-04-30 | 加飾シート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010105011A JP5440365B2 (ja) | 2010-04-30 | 2010-04-30 | 加飾シート及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011230471A JP2011230471A (ja) | 2011-11-17 |
JP5440365B2 true JP5440365B2 (ja) | 2014-03-12 |
Family
ID=45320274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010105011A Active JP5440365B2 (ja) | 2010-04-30 | 2010-04-30 | 加飾シート及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5440365B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013212614A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 転写シートの製造方法、加飾シートの製造方法及び加飾成形品の製造方法 |
JP6514473B2 (ja) * | 2014-09-29 | 2019-05-15 | 出光ユニテック株式会社 | 積層体、成形体、成形物、および、成形物の製造方法 |
JP6658774B2 (ja) * | 2018-01-26 | 2020-03-04 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及び加飾樹脂成形品 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2948852B2 (ja) * | 1990-02-27 | 1999-09-13 | 大日本印刷株式会社 | 射出成形同時絵付け用化粧材 |
JPH08276544A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 加飾成形品 |
JPH10250013A (ja) * | 1997-03-12 | 1998-09-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 帯電防止性化粧シート |
JP4237835B2 (ja) * | 1997-07-11 | 2009-03-11 | 大日本印刷株式会社 | 射出成形同時加飾シート、及びそれを用いた射出成形同時加飾方法 |
JP2000071410A (ja) * | 1998-08-31 | 2000-03-07 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材の製造方法 |
JP2002036439A (ja) * | 2000-07-24 | 2002-02-05 | Nissha Printing Co Ltd | 帯電防止性を有する加飾材 |
JP3782926B2 (ja) * | 2000-08-17 | 2006-06-07 | 日本写真印刷株式会社 | 射出成形同時加飾用フィルムと射出成形同時加飾品の製造方法 |
JP2008247016A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板 |
-
2010
- 2010-04-30 JP JP2010105011A patent/JP5440365B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011230471A (ja) | 2011-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11123969B2 (en) | Process for producing decorative sheet, decorative sheet, production process for a decorated resin molded article, and decorative molded article obtained using same | |
JP4985288B2 (ja) | 三次元加工用加飾シート | |
WO2009113168A1 (ja) | 三次元加工用加飾シート | |
JP5439909B2 (ja) | 加飾シートの製造方法 | |
JP5487685B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5201289B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
WO2010001867A1 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5663927B2 (ja) | 加飾シート、それを用いてなる加飾樹脂成形品及びその製造方法 | |
JP5267018B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5267017B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5585011B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5663928B2 (ja) | 加飾シートの製造方法、加飾シート及びそれを用いてなる加飾樹脂成形品 | |
JP5625548B2 (ja) | 加飾シートの製造方法、加飾シート及びそれを用いてなる加飾成形品 | |
JP5012433B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5440365B2 (ja) | 加飾シート及びその製造方法 | |
JP5012434B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 | |
JP5439908B2 (ja) | 加飾シートの製造方法 | |
JP5515937B2 (ja) | 加飾シートの製造方法及び加飾シート | |
JP5581769B2 (ja) | 加飾シートの製造方法及び加飾シート | |
JP2012116200A (ja) | 三次元加工用加飾シート | |
JP5831593B2 (ja) | 加飾シートの製造方法、加飾シート及びそれを用いてなる加飾樹脂成形品 | |
JP5012435B2 (ja) | 加飾シート、加飾樹脂成形品の製造方法及び加飾樹脂成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130214 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131119 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131202 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5440365 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |