JP5437069B2 - 液晶混合物のためのシクロヘキセン化合物 - Google Patents

Description

本発明は１，４−置換シクロヘキセン誘導体および２−フルオロシクロヘキセン誘導体に関し、液晶媒体中での成分としてのそれらの使用に関する。加えて、本発明は、本発明による液晶媒体を含む液晶および電気光学的ディスプレイ素子に関する。本発明による化合物は、特定の配置においてジフルオロメチレンオキシ基を含む。

これまでの数年間に、液晶化合物の用途分野は、各種タイプのディスプレイ装置、電気光学的装置、電子素子、センサーなど著しく広くなった。この理由のため、特にネマチック液晶の分野において、多数の異なる構造が提案されてきた。ネマチック液晶混合物は、これまでに、平面ディスプレイ装置において広範な用途を見出してきた。ネマチック液晶混合物は、特に、受動型ＴＮまたはＳＴＮマトリクスディスプレイまたはＴＦＴアクティブマトリクスを備えるシステムにおいて使用されてきた。

本発明による液晶化合物は、特にツイステッドセルの原理、ゲスト−ホスト効果、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ）またはＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）効果または動的散乱効果に基づくディスプレイ用の液晶媒体の成分として使用できる。

液晶物質としてジフルオロメチレンオキシ橋かけ構造（−ＣＦ_２Ｏ−）を有する特定の誘導体を使用することは、当業者に既知である。刊行物である欧州特許出願公開第８４４２２９号公報（特許文献１）には、シクロヘキセン環およびＣＦ_２Ｏ基を含有する物質が開示されている。しかしながら、化合物中のシクロヘキセン環の二重結合は、ＣＦ_２Ｏ基のジフルオロメチレン単位に直接結合している。刊行物である欧州特許出願公開第１４８２０１８号公報（特許文献２）には、シクロヘキセン環およびＣＦ_２Ｏ基を含有する物質が、精製および特性解析されていない合成中間体として開示されている。化合物は、更なる化学反応のために末端エチルエステル基を有している。

加えて、ジフルオロメチレンオキシ橋かけ構造を含有しシクロヘキセン環を含有しない種々の化合物が、液晶材料として、それらの調製についても、例えば刊行物である欧州特許出願公開第０７８６４４５号公報（特許文献３）などに既に記載されてきた。

欧州特許出願公開第８４４２２９号公報 欧州特許出願公開第１４８２０１８号公報 欧州特許出願公開第０７８６４４５号公報

本発明は、液晶媒体の成分として適しており新規で安定な液晶性またはメソゲン性化合物を見出す目的を有していた。特に、化合物は、比較的低い粘度および正の領域の誘電異方性を同時に有していなければならない。液晶の分野における多くの現在の混合物の概念にとって、高い誘電異方性Δεを有する化合物を使用することが好都合である。

高いΔεを有するこのタイプの化合物の用途分野の非常に広い多様性の観点においては、好ましくは高いネマチック性を有し、特定の用途に正確にカスタマイズされた特性を有する更なる化合物が入手可能であることが望ましかった。

よって、特に例えば、ＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳおよびＴＮ−ＴＦＴディスプレイ用の液晶媒体の成分として適しており新規で安定な液晶性またはメソゲン性化合物を見出すことが、本発明の目的であった。

それ自身または混合物中で、高い誘電異方性Δε、高い透明点および低い回転粘度γ_１を有する液晶性またはメソゲン性化合物を提供することが、本発明の更なる目的であった。加えて、本発明による化合物は、用途分野で広く使用される条件で、熱的および光化学的に安定でなければならない。更に、本発明による化合物は、広いネマチック相を可能な限り広く有していなければならない。メソゲンとしては、本発明の化合物は、液晶共成分と共に混合物中で広いネマチック相を促進し、特に低温においてネマチック基礎混合物との優れた混和性を有していなければならない。同様に、好ましくは、低い融点および低い溶融エンタルピーの物質であり、これらの数量は、言い換えると、例えば、高い溶解性および広い液晶相などの上記の望ましい特性の標識であるからである。

驚くべきことに、本発明によるシクロヘキセン誘導体は、液晶媒体の成分として傑出して適していることが見出された。それらは、特にＴＮ−ＴＦＴおよびＳＴＮディスプレイ用であり、また特に高い誘電異方性を必要とするＩＰＳシステムまたはより最近の概念用に適する液晶媒体を得るために使用できる。本発明による化合物は適切な安定性を有し、無色である。本発明による化合物は強い正の誘電異方性Δεによっても区別され、このため、より低い閾電圧が光学的スイッチング素子での使用で要求される。本発明による化合物は、特に広いネマチック相の範囲を有する。加えて、本発明による化合物は高い透明点を有し、同時に低い値の回転粘度を有する。先行技術の物質と比べ、極めて低い融点および溶融エンタルピーが観測される。

本発明によるシクロヘキセン誘導体を提供することにより、各種の用途上の観点から液晶混合物の調製に適している液晶物質の範囲が、非常に一般的に極めて広くなる。

本発明によるシクロヘキセン誘導体は、広い範囲の用途を有する。物質の選択によっては、これらの化合物は液晶媒体を主に構成する基礎材料となる。しかしながら、例えば、このタイプの誘電体の誘電および／または光学的異方性を修正するか、および／またはそれの閾電圧および／またはその粘度を最適化するために、本発明による化合物に他の種類の化合物からの液晶基礎物質を添加することも可能である。

よって、本発明は式Ｉの化合物に関する。

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ハロゲン化されているまたは無置換の１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ただし、また、これらの基の１個以上のＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接つながらないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）−または−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、また、Ｒ^２は、ＣＮ、ＳＣＮ、ＮＣＳまたはＳＦ_５を表してもよく、
Ｒ^１は式−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ_２Ｈ_５のエステル基でないこと、特に式−（ＣＯ）Ｏ−アルキルではないことを条件とし、
Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、それぞれ互いに独立に、同一または異なって、
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはシクロヘキセニレンを表すか、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただしＨはＦで置換されていてもよく、
ｂ）１，４−フェニレンを表すか、ただし、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、メチル、メトキシ、または一フッ素化または多フッ素化されたメチルまたはメトキシ基で置き換えられていてもよく、または
ｃ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、

の群からの基を表し、
ただし、１個以上の水素原子は、Ｆ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＨ_２Ｆ、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＦ_３で置換されていてもよく、
１個以上の二重結合は、単結合で置き換えられていてもよく、
Ｍ、Ｍ^１またはＭ^２は、隣接する基が同時に−Ｏ−または−Ｓ−を表さないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨＹ−または−ＣＹＹ^１−を表し、および
ＹおよびＹ^１は、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＯＣＦ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｖは、ＨまたはＦを表し、
Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、同一または異なって、単結合、−ＣＨ_２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、ただし、非対称な橋かけ構造はどちらを向いていてもよく、および
ａは、０、１または２、好ましくは、０または１を表し、
ｂは、１または２、好ましくは、１を表し、および
ｃは、０、１または２、好ましくは、０を表し、
ただし、ａ＋ｂ＋ｃは４以下である。

Ａ^１〜３およびＺ^１〜３は、それらが１より大きいａ、ｂまたはｃの回数の数だけ生じる場合、独立に異なった意味を採用することもできる。

更に、本発明は、液晶媒体中における式Ｉの化合物の使用に関する。

同様に、本発明は、式Ｉのシクロヘキセン誘導体を少なくとも１種類含む少なくとも２種類の液晶成分を有する液晶媒体に関する。

式Ｉの化合物は、広い範囲の用途を有する。物質の選択によっては、これらの化合物は液晶媒体を主に構成する基礎材料としてなり得るが、しかしながら、例えば、このタイプの誘電体の誘電および／または光学的異方性を修正するか、および／またはそれの閾電圧および／またはその粘度を最適化するために、式Ｉの化合物に他の種類の化合物からの液晶基礎物質を添加することも可能である。

純粋な状態で、式Ｉの化合物は無色であり、それ自身または混合物中で、電気光学的な使用にとって好ましい温度範囲において、液晶中間相を形成する。本発明による化合物は、達成されるネマチック相の範囲を広げることができる。液晶混合物中では、本発明による物質はスメクチック相を抑制し、結果として低温保存安定性が著しく改良される。

好ましくは、ａが０または１、特にはａが１である式Ｉの化合物である。

Ｚ^１および／またはＺ^３は、好ましくは、単結合、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−または−（ＣＯ）Ｏ−を表し、特に単結合である。Ｚ^２は、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、特に単結合である。

Ｚ^２が単結合の場合、Ａ^２は、好ましくは、式Ｉの定義による群ｂ）またはｃ）からの不飽和または芳香族環を表す。この場合、シクロヘキセンの二重結合は、隣接する不飽和環Ａ^２と共役している。

Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、好ましくは、

を表し、および更には、

である。

Ａ^２は、好ましくは、

を表す。

Ａ^４は、好ましくは、

を表す。

Ｒ^１は、好ましくは、８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシを表す。Ｒ^１は、特に好ましくは、直鎖のアルキルまたはアルケニルを表す。

Ｒ^２は、好ましくはＸを表し、ただし、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＮ、ＳＦ_５、ＮＣＳ、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＯＣＦ_３、および非常に特にＦを表す。

Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは、同時にはＨを表さない。

式ＩＡの化合物が、特に好ましい。

式中、
Ｒ^１、Ａ^１、Ｘ、ａ、ｂおよびＶは、式Ｉで上に示される意味を有し、および
Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３およびＬ^４は、ＨまたはＦを表す。

Ｌ^１がフッ素を表し、ｂが好ましくは１を表す式ＩＡの化合物が好ましい。Ｖは、好ましくはＨである。Ｌ^３は、好ましくはＦである。

特に好ましい式Ｉの化合物は、式Ｉ１〜Ｉ５の化合物である。

式中、Ｒ^１、ＶおよびＸは、上に示される意味を有する。Ｌ^２、Ｌ^３、Ｌ^４、Ｌ^５およびＬ^６は、互いに独立にＨまたはＦを表す。

ジアステレオマーで生じ得る化合物の場合、純粋な物質およびアイソマーの任意の比率の混合物の両者も包含され、それぞれの場合で適切な混合成分として見なされる。

式Ｉの化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの標準的な著作中）に記載された方法、正確には前記反応に適する既知の反応条件により、それ自身は既知の方法により調製される。ここで、それ自身は既知で、ここでは詳しく述べていない変法も利用できる。

式Ｉの化合物は、以下の例示の合成（スキーム１および２）より明らかな通り好適に調製できる。

スキーム１．式Ｉ３に従う化合物の調製。アルキルシクロヘキサン基を変えることができる。

スキーム２．Ｖ＝Ｆの式Ｉ１に従う化合物の調製。

ここで、構造成分は以下の意味を有する。

関与しないスキーム１および２中の式の基は、式Ｉの化合物がそれを示唆する限りにおおいて、変えることができる。対応する出発材料は、一般的に、当業者により容易に調製できる。一般的には、式ＩおよびＩＡの化合物を、この方法により調製できる。

従って、また、本発明は、式Ｉの化合物を調製するための２つの変法にも関する。

ａ）下式のシクロヘキサンケトンを、下式の有機マグネシウム化合物と反応させることを特徴とする工程を含む、Ｖが水素を表す式Ｉの化合物を調製する方法。

（式中、Ｒ^１、Ａ^１、Ｚ^１およびａは、請求項１中で定義される通りである。）

（式中、Ｚ^２、Ｚ^３、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、ｂ、ｃおよびＲ^２は、請求項１中で定義される通りであり、
Ｈａｌは、ＣｌまたはＢｒを表す。）
作業後に形成されるアルコールは好ましくは除去され、式Ｉのシクロヘキセン化合物を与える。これは、触媒量の酸、特にはｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ＴｓＯＨ）を加えることで好ましくは達成される。

ｂ）下式のシクロヘキセンを、下式のボロン酸または開鎖または環状ボロン酸エステルと、遷移金属触媒、好ましくはパラジウム錯体の存在下において、反応させることを特徴とする工程を含む、Ｖが水素またはフッ素を表す請求項１に記載の式Ｉの化合物を調製する方法。

錯体は、好ましくは、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）である。

（式中、Ｒ^１、Ａ^１、Ｚ^１、Ｖおよびａは、請求項１中で定義される通りである。）

（式中、Ｚ^２、Ｚ^３、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、ｂ、ｃおよびＲ^２は、請求項１中で定義される通りであり、および
Ｒ^３、Ｒ^４は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、またはＲ^３＋Ｒ^４も一緒にアルキレンを表し、特に、式−ＣＨ_２−（ＣＨ_２）_ｐ−ＣＨ_２−および−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または、１，２−フェニレンであり、
ただし、また、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^１＋Ｒ^２も置換されていてよく、ただしｐは０または１である。）
Ａ^２が置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｂが値２を有する、本発明による化合物は、スキーム３に従い類似して優位に調製される。

スキーム３．式Ｉ２に従う化合物の合成。

更なる好ましい方法の変法は、実施例で明らかとされる。

本発明は、また、本発明による式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体に関する。液晶媒体は少なくとも２種類の成分を含む。それらは、好ましくは、互いに成分を混合することで得られる。従って、液晶媒体を調製する本発明による方法は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を、更なるメソゲン性化合物の少なくとも１種類と混合し、添加剤を加えることもできることを特徴とする。

透明点、低温での粘度、熱的およびＵＶ安定性および誘電異方性の達成可能な組み合わせは、先行技術からの従来材料より遥かに優れている。

本発明の液晶媒体は、好ましくは、２〜４０種類、特に好ましくは４〜３０種類の成分を、本発明による１種類以上の化合物に加え、更なる構成材料として含む。特に、これらの媒体は、本発明による１種類以上の化合物に加え、７〜２５種類の成分を含む。これらの更なる構成材料は、好ましくはネマチックまたはネマトゲン性（モノトロピックまたはアイソトロピック）の物質から選ばれ、特にアゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニルまたはシクロヘキシル安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロヘキシル安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、安息香酸の、シクロヘキサンカルボン酸のまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、フェニルシクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキサン類、１，４−ビスシクロヘキシルベンゼン類、４，４’−ビスシクロヘキシルビフェニル類、フェニル−またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニル−またはシクロヘキシルピリジン類、フェニル−またはシクロヘキシルジオキサン類、フェニル−またはシクロヘキシル−１，３−ジチアン類、１，２−ジフェニルエタン類、１，２−ジシクロヘキシルエタン類、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン類、１−シクロヘキシル−２−ビフェニルエタン類、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニルエタン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸類の類からの物質である。また、これらの化合物中の１，４−フェニレン基は、フッ素化されていてもよい。

本発明による媒体の更なる構成材料として適切な最も重要な化合物は、式１、２、３、４および５で特徴付けることができる。

Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” １
Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ２
Ｒ’−Ｌ−ＣＦ_２Ｏ−Ｅ−Ｒ” ３
Ｒ’−Ｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ” ４
Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ５
式１、２、３、４および５において、ＬおよびＥは同一でも異なっていてもよく、それぞれ互いに独立に、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｐｙ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−およびそれらの鏡像体の構造単位よりなる群からの２価の基を表し、ただし、Ｐｈｅは無置換またはフッ素置換された１，４−フェニレンを表し、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルを表し、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表し、Ｐｙはテトラヒドロピラン−２，５−ジイルを表し、Ｇは２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチルを表す。

基ＬおよびＥの一方は、好ましくは、Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは、好ましくは、Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明による媒体は、好ましくは、ＬおよびＥがＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる群より選ばれている式１、２、３、４および５の化合物より選ばれる１種類以上の成分を含み、基ＬおよびＥの一方がＣｙｃ、Ｐｈｅ、ＰｙおよびＰｙｒからなる群より選ばれ、他の基が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群より選ばれている式１、２、３、４および５の化合物より選ばれる１種類以上の成分を同時に含み、さらに任意成分として基ＬおよびＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群より選ばれている式１、２、３、４および５の化合物より選ばれる１種類以上の成分を含んでもよい。

Ｒ’および／またはＲ”は、それぞれ互いに独立に、８個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳまたは−（Ｏ）_ｉＣＨ_３−ｋＦ_ｋを表し、ただし、ｉは０または１、ｋは、１、２または３である。

式１、２、３、４および５の化合物のより小さなサブ群では、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ互いに独立に、８個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシを表す。下では、このより小さなサブ群を群Ａと呼び、化合物をサブ式１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａと呼ぶ。これらの化合物のほとんどでは、Ｒ’およびＲ”は互いに異なっており、普通これらの基の１つはアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルである。

群Ｂと呼ばれる式１、２、３、４および５の化合物の他の小さなサブ群では、Ｒ”は−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳまたは−（Ｏ）_ｉＣＨ_３−ｋＦ_ｋを表し、ただし、ｉは０または１、ｋは、１、２または３である。Ｒ”がこの意味を有する化合物は、サブ式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂと呼ばれる。特に好ましくは、Ｒ”が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳ、−ＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３の意味を有するサブ式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂのそれらの化合物である。

サブ式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂの化合物において、Ｒ’はサブ式１ａ〜５ａの化合物の場合で示された意味を有し、好ましくは、アルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルである。

式１、２、３、４および５の化合物の更なる小さいサブ群においては、Ｒ”が−ＣＮを表す。このサブ群を下で群Ｃと呼び、このサブ群の化合物を、対応して、サブ式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃと記述する。サブ式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃの化合物において、Ｒ’はサブ式１ａ〜５ａの化合物の場合で示された意味を有し、好ましくは、アルキル、アルコキシまたはアルケニルである。

群Ａ、ＢおよびＣの好ましい化合物に加え、提案された置換基の他の違う基を有する式１、２、３、４および５の他の化合物も、通常、使われる。これらの物質は、全て、文献からの既知の方法およびそれと類似の方法で入手できる。

本発明による式Ｉの化合物に加え、本発明による媒体は、好ましくは、群Ａ、Ｂおよび／またはＣから選ばれる１種類以上の化合物を含む。本発明による媒体中において、これらの群からの化合物の重量による割合は、好ましくは：
群Ａ：０〜９０％、好ましくは２０〜９０％、特に好ましくは３０〜９０％；
群Ｂ：０〜８０％、好ましくは１０〜８０％、特に好ましくは１０〜６５％；
群Ｃ：０〜８０％、好ましくは０〜８０％、特に好ましくは０〜５０％；
であり、ただし、本発明によるそれぞれの媒体中に存在する群Ａ、Ｂおよび／またはＣの化合物の重量による割合の合計は、好ましくは５〜９０％、特に好ましくは１０〜９０％である。

本発明による媒体は、好ましくは、本発明による化合物を１〜４０％含んでおり、特に好ましくは５〜３０％である。

本発明による液晶混合物は、それ自体、従来の方法で調製される。一般に、より少ない量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、好ましくは加温して溶解する。また、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールの有機溶媒中で成分溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。更に、例えば類似物混合物である例えば予備混合物、または、いわゆる「マルチボトル」系を使う他の従来法により混合物を調製することも可能である。

また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の多色性色素、キラルドーパント、安定剤またはナノ微粒子を加えることができる。添加されるそれぞれの化合物は、０．０１〜６％、好ましくは０．１〜３％の濃度で使用される。しかしながら、液晶混合物の他の構成成分、すなわち、液晶性またはメソゲン性化合物の濃度に関するデータは、ここでは、これらの添加剤の濃度は考慮せずに与えられる。

本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメータの幅を著しく広げることができる。

また、本発明は、このタイプの媒体を含む電気光学的ディスプレイ（特に、フレームと一緒にセルを形成する２枚の平面で平行な外部プレート、外部プレート上のそれぞれのピクセルをスイッチングするための集積化非線形素子、およびセル中に配置され、正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマチック液晶混合物を有するＴＦＴディスプレイ）にも関し、および電気光学的目的のためにこれらの媒体を使用することにも関する。

用語「アルキル」は、直鎖および分岐の１〜９個の炭素原子を有するアルキル基を含み、特に直鎖のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチル基である。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。

用語「アルケニル」は、直鎖および分岐の９個までの炭素原子を有するアルケニル基を含み、特に直鎖の基である。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニルであり、特に、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−Ｃ_７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。

用語「ハロゲン化アルキル基」は、好ましくは、フッ素により一置換または多置換および／または塩素化された基を含む。過ハロゲン化基も含まれる。特に好ましくはフッ素化されたアルキル基であり、特にＣＦ_３、ＣＨ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２ＣＨＦ_２、ＣＨＦ_２、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦＣＦ_３およびＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３である。

本発明による混合物中での式Ｉの化合物の総量は、重要ではない。従って、混合物は、各種の特性を最適化する目的のために、１種類以上の更なる成分を含んでもよい。しかしながら、式Ｉ〜ＸＶの化合物の総濃度が高くなるほど、応答時間および閾電圧において観測される効果は一般的に大きくなる。

偏光子、電極ベースプレートおよび表面処理された電極からの本発明によるマトリックスディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイ用の通常の設計に対応している。ここで、通常の設計との用語は広く網羅的であり、マトリックスディスプレイの全ての派生型および改変型も含み、特に多結晶シリコンＴＦＴに基づくマトリックスディスプレイ素子も含む。

しかしながら、本発明によるディスプレイとツイステッドネマチックセルに基づくこれまで従来のディスプレイとの間の重要な相異は、液晶層の液晶パラメータの選択によるものである。

以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明するものである。上および下において、パーセントに関するデータは重量パーセントを表す。温度はすべて摂氏で示される。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクティック相およびＩは等方相である。これらの記号間のデータは転移温度を表す。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わし、Δεは誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を表し、γ_１は回転粘度（ｍＰａ・ｓの単位で）を表す。

物理的、物理化学的および電気光学的パラメータは、とりわけ冊子「メルク液晶−Ｌｉｃｒｉｓｔａｌ（登録商標）−液晶の物理的特性−測定方法の記述」１９９８年、メルク社、ダルムシュタット市に記載されるような一般に既知の方法で決定される。

それぞれの物質の誘電異方性Δεは、２０℃および１ｋＨｚで決定する。このために、検討される物質を５〜１０重量％にて誘電的に正な混合物ＺＬＩ−４７９２（メルク社）に溶解して測定し、測定値を濃度１００％に外挿する。光学異方性Δｎは２０℃および波長５８９．３ｎｍで決定し、回転粘度γ_１は２０℃で決定し、同様に両者とも直線外挿する。

以下の略称を用いる。

ｐ−ＴｓＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸
ＴＨＦ テトラヒドロフラン
ＭＴＢエーテル メチルｔ−ブチルエーテル

＜例１＞

３００ｍｌのＴＨＦ中の６２．１ｇ（１６０ｍｍｏｌ）の臭化物２の溶液を、ＴＨＦ中の塩化イソプロピルマグネシウムの２Ｍ溶液の９６ｍｌ（１９０ｍｍｏｌ）に、窒素下で２０℃において加える。１時間後、２００ｍｌのＴＨＦ中に溶解された２９．０ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のケトン１を、同様に２０℃において加える。更に１時間後、反応物を２５０ｍｌの水を使用して加水分解し、１Ｎの塩酸を使用して酸性とし、５００ｍｌのヘプタンで希釈する。水相を、ＭＴＢエーテルで抽出する。有機相を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、エバポレートする。更に精製することなく、引続く工程において物質３を使用する。

６８．１ｇ（１３０ｍｍｏｌ）のアルコール１を４００ｍｌのトルエン中に溶解し、１．１ｇ（１０ｍｍｏｌ）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物を加え、混合物を水分離器上で２時間加熱する。引続いて溶媒を除去し、得られる残渣をトルエンによりシリカゲル上に通す。エタノールおよびｎ−ヘプタンから結晶化する。

Ｃ６３Ｎ１５５Ｉ
Δε ２１
Δｎ ０．１３２
以下の式の化合物を、類似して調製する。

＜例２＞

例１の工程１．１に類似して、シクロヘキサンケトン５を、前もってメタル化された臭化物２と反応させる。更に精製することなく、引続く工程において物質６を使用する。

例１の工程１．２に類似して、ｐ−ＴｓＯＨを使用し工程２．１から中間体６を脱離してシクロヘキセン７を与える。引続いて溶媒を除去し、得られる残渣をトルエンによりシリカゲル上に通す。エタノールおよびｎ−ヘプタンから結晶化する。

Ｃ５６Ｎ１２１Ｉ
Δε ２７
Δｎ ０．１２３
化合物は、テトラヒドロピラン上の２つのトランス異性体のジアステレオマー混合物（約１：１、ＨＰＬＣ）として形成される。他に示さない限り、形成されるジアステレオマー混合物に値を適用する。

以下の式の化合物を、類似して調製する。

＜例３＞

α−フッ化ケトン６を、Ｓ．Ｓｔａｖｂｅｒ、Ｍ．Ｚｕｐａｎ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９９６年、３７巻、３５９１〜３５９４頁の方法により、アセトニトリル中において１−フルオロ−４−ヒドロキシ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テトラフルオロボレート）（Ａｃｃｕｆｌｕｏｒ（商標）ＮＦＴｈ）と反応させることで調製する。フルオロケトン６を、Ｍ．Ａ．Ｈｏｏｓａｉｎ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９９７年、３８巻、４９〜５２頁に類似して、トリフルオロスルホン酸無水物を使用し、エノールトリフレート７に転化する。

ボロン酸９を、構築ブロック２（例１参照）、塩化イソプロピルマグネシウムおよびホウ酸トリメチルより、引続いて酸加水分解することで調製できる。

窒素下において、２４．５ｇ（７４ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物を３０ｍｌの水中に最初に導入し、３０ｍｌのＴＨＦ、７００ｍｌの塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）および０．１ｍｌの８０％水酸化ヒドラジニウムを加える。５分後、１４．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）のトリフレート８および１７．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）のボロン酸９ならびに更に３０ｍｌのＴＨＦを加える。反応物を６時間還流する。冷却された混合物を、１００ｍｌのＭＴＢエーテルで希釈する。有機相をエバポレートさせ、残渣をシリカゲル上（トルエン）で精製する。エタノールおよびｎ−ヘプタンから結晶化する。

以下の式の化合物を、類似して調製する。

＜例４＞

３００ｍｌのＴＨＦ中の６２．１ｇ（１６０ｍｍｏｌ）の臭化物２の溶液を、ＴＨＦ中の塩化イソプロピルマグネシウムの２Ｍ溶液の９６ｍｌ（１９０ｍｍｏｌ）に、窒素下で２０℃において加える。１時間後、２００ｍｌのＴＨＦ中に溶解された１９０ｍｍｏｌのケトン１１を、同様に２０℃において加える。工程１．１に類似して作業を行う。更に精製することなく、引続く工程において物質１２を使用する。

工程１．２に類似して、反応および精製を行う。

Ｃ２２Ｉ
Δε ２１
Δｎ ０．０９５
γ_１ ６８ｍＰａ・ｓ
Ｌ^３＝Ｆである以下の式の化合物を、例４に類似して類似して調製する。

Ｌ^３＝Ｌ^４＝Ｈの化合物は、好ましくは、例５に従って調製される。

＜例５＞

窒素下において、１５．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）の臭化物２を１１０ｍｌのジオキサンに溶解し、１６．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のビス（ピナコラト）ジボロンを加える。１２．５ｇ（１３０ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムおよび９５０ｍｇのＰｄＣｌ_２−ｄｐｐｆ（ｄｐｐｆ：１，１’−ビス（ジフェニルホスファニル）フェロセン）を、引き続き加える。反応物を１００℃において４時間撹拌する。冷却された反応物を１００ｍｌのＭＴＢエーテルで希釈し、７０ｍｌの水を加える。水相をＭＴＢエーテルで抽出する。有機相を合わせて水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥およびエバポレートさせる。残渣をエタノールより−３０℃において結晶化する。

１４．５ｇのメタホウ酸ナトリウム八水和物を２０ｍｌの水中に最初に導入し、４９０ｍｇの塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、３０ｍｌのＴＨＦおよび水酸化ヒドラジニウムを加える。５分後、９．６ｇ（３０ｍｍｏｌ）のトリフレート１５および１４．０ｇのボロン酸エステル１４を反応物に加える。７０℃において１５時間後、反応物を水で希釈する。水相をＭＴＢエーテルで抽出する。有機相を合わせて、エバポレートさせる。残渣をシリカゲル（ｎ−ヘプタン）に通して濾過し、引続いて、エタノールからおよびｎ−ヘプタンから結晶化する。

Ｃ６２Ｎ（２４）Ｉ
Δε １５
Δｎ ０．１２２
γ_１ ７９ｍＰａ・ｓ

Ｌ^３、Ｌ^４＝Ｈである以下の式の化合物を、例５に類似して調製する。

＜例６＞

例４の工程４．１に類似して、反応を行う。

工程１．２に類似して、反応および精製を行う。

例５の工程５．１からの化合物１４に類似して、引続く工程のための第２の出発材料としてボロン酸を調製する。

反応および精製は、塩化ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、例えば、刊行物であるドイツ国特許出願公開第４３４０４９０号公報中に記載されるような水／トルエン２相系中の水性塩基（Ｎａ_２ＣＯ_３）を使用して行う。工程５．２に類似して、作業および精製を行う。

Ｃ６５ＳｍＡ（６３）Ｎ１４５Ｉ
Δε ２４
Δｎ ０．１９０
以下の式の化合物を、例６に類似して調製する。

＜例７＞

ｎ−ヘキサン中１５％ＢｕＬｉの１８０ｍｌ（２９０ｍｍｏｌ）を、４００ｍｌのジエチルエーテル中ピリジン（５０．０ｇ、２６０ｍｍｏｌ）の溶液に、窒素下−７０℃において加える。６０分後、２００ｍｌのジエチルエーテル中の３６．４ｇ（２６０ｍｍｏｌ）のシクロヘキシルケトンの溶液を同様に低温において反応物に加える。更に１時間後、反応物を−２０℃まで温め、氷水に加える。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、エバポレートする。更に精製することなく、得られる残渣を引続く工程で使用する。

窒素下、６６ｇ（２６０．０ｍｍｏｌ）のアルコール誘導体を、８００ｍｌのジクロロメタンおよび１０８ｍｌのトリエチルアミン中に溶解し、２６．２ｍｌ（３４０ｍｍｏｌ）の塩化メタンスルホニル（ＭｓＣｌ）を０℃において加える。反応物を室温において一晩撹拌する。反応混合物を引き続き水に加え、ＭＴＢエーテルで抽出する。有機相をエバポレートし、得られる残渣をシリカゲル上（ＭＴＢエーテル／ｎ−ヘプタン１：４）に通す。更に精製することなく、残渣を引続く工程で使用する。

８．７ｇ（３０ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物を１５ｍｌの水中に最初に導入し、４０ｍｌのＴＨＦ、０．１０ｍｌの水酸化ヒドラジニウムおよび３００ｍｇの塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を加え、混合物を室温において５分撹拌する。２１．５ｇ（３５％、２０ｍｍｏｌ）のボロン酸誘導体および４．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）の塩化ピリジンの溶液を、引き続き反応物に加える。還流下で１５時間後、反応混合物をＭＴＢエーテルで抽出する。有機相をエバポレートする。残渣をシリカゲルに通して（ｎ−ヘプタン）、濾過する。生成物の最終的な精製を、ヘプタンから結晶化することで行う。

Ｃ７３ＳｍＡ（７３）Ｎ１３８Ｉ
Δε ３０
Δｎ ０．１９７

類似して、以下を調製する。

Ｃ１００ＳｍＣ１０７ＳｍＡ１８４Ｎ１９５Ｉ
Δε ２４
Δｎ ０．２１５
＜例８＞

対応するジオキサン化合物を、例２からの化合物に類似して調製する。

Ｃ８４Ｎ１２１Ｉ
Δε ３４
Δｎ ０．１２３
本発明の実施形態および変法の更なる組み合わせは、以下の請求項の記載による。

Claims (20)

1. 式Ｉの化合物。
   

   

   
   （式中、
   Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ハロゲン化されているまたは無置換の１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ただし、また、これらの基の１個以上のＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接つながらないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）−または−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、また、Ｒ^２は、ＣＮ、ＳＣＮ、ＮＣＳまたはＳＦ_５を表してもよく、
   Ｒ^１は式−（ＣＯ）Ｏ−Ｃ_２Ｈ_５のエステル基でないことを条件とし、
   Ａ ^１ は、
   ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはシクロヘキセニレンを表すか、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただしＨはＦで置換されていてもよく、
   ｂ）１，４−フェニレンを表すか、ただし、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換られていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、メチル、メトキシ、または一フッ素化または多フッ素化されたメチルまたはメトキシ基で置き換えられていてもよく、または
   ｃ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
   

   

   の群からの基を表し、
   ただし、１個以上の水素原子は、Ｆ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＨ_２Ｆ、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＦ_３で置換されていてもよく、
   １個以上の二重結合は、単結合で置き換えられていてもよく、
   Ｍ、Ｍ^１またはＭ^２は、隣接する基が同時に−Ｏ−または−Ｓ−を表さないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨＹ−または−ＣＹＹ^１−を表し、および
   ＹおよびＹ^１は、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＯＣＦ_３またはＣＦ_３を表し、
   Ａ ^２ は、
   

   

   を表し、
   Ａ^４は、
   

   

   を表し、
   Ｖは、ＨまたはＦを表し、
   Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、同一または異なって、単結合、−ＣＨ_２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、ただし、非対称な橋かけ構造はどちらを向いていてもよく、および
   ａは、０、１または２を表し、
   ｂは、１または２を表し、および
   ｃは、０を表し、
   ただし、ａ＋ｂ＋ｃは４以下である。）
2. Ａ ^２ は、
   

   

   を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
3. Ａ ^１ は、
   

   

   を表すことを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
4. Ｒ ^１ は、８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシを表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
5. Ｒ ^１ は、直鎖のアルキルまたはアルケニルを表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
6. Ｒ ^２ は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ _３ 、ＯＣＨＦ _２ 、ＯＣＨＦＣＦ _３ 、ＯＣＦ _２ ＣＨＦＣＦ _３ 、ＣＦ _３ 、ＣＮ、ＳＦ _５ またはＮＣＳを表すことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
7. Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、同時にはＨを表さないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
8. 式ＩＡの請求項１に記載の化合物。
   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ａ^１、ａ、ｂおよびＶは、請求項１中の式Ｉに示される意味を有し、
   Ｘは、Ｆ、ＯＣＦ_３、ＣＮ、ＣＦ_３、ＳＣＮ、ＳＦ_５、ＮＣＳ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３を表し、
   Ｖは、ＨまたはＦを表し、および
   Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３およびＬ^４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。）
9. Ｒ^１は、８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシを表すことを特徴とする請求項８に記載の化合物。
10. Ｌ^１はフッ素を表し、Ｌ^２はフッ素または水素を表すことを特徴とする請求項８または９に記載の化合物。
11. 式Ｉ１〜Ｉ５である請求項８〜１０のいずれか１項に記載の化合物。
    

    

    （式中、Ｒ^１およびＶは、請求項１中で示される意味を有し、および
    Ｘは、Ｆ、ＯＣＦ_３、ＣＮ、ＣＦ_３、ＳＣＮ、ＳＦ_５、ＮＣＳ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３を表し、および
    Ｌ^２、Ｌ^３、Ｌ^４、Ｌ^５およびＬ^６は、ＨまたはＦを表す。）
12. Ｌ^１およびＬ^２は、フッ素を表すことを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
13. Ｖは、水素を表すことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
14. Ｖは、フッ素を表すことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
15. 下式のシクロヘキサンケトンを、カルボニル基において、下式の有機マグネシウム化合物と反応させることを特徴とする工程を含む、Ｖが水素を表す請求項１〜１３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を調製する方法。
    

    

    （式中、Ｒ^１、Ａ^１、Ｚ^１およびａは、請求項１中で定義される通りである。）
    

    

    （式中、Ｚ^２、Ｚ^３、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、ａ、ｃおよびＲ^２は、請求項１中で定義される通りであり、
    Ｈａｌは、ＣｌまたはＢｒを表す。）
16. 下式のシクロヘキセンを、下式のボロン酸または開鎖または環状ボロン酸エステルと、遷移金属触媒の存在下において、反応させることを特徴とする工程を含む、Ｖがフッ素または水素を表す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を調製する方法。
    

    

    （式中、Ｒ^１、Ａ^１、Ｚ^１およびａは、請求項１中で定義される通りである。）
    

    

    （式中、Ｚ^２、Ｚ^３、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、ａ、ｂおよびＲ^２は、請求項１中で定義される通りであり、および
    Ｒ^３、Ｒ^４は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、またはＲ^３＋Ｒ^４も一緒にアルキレンを表し、特に、式−ＣＨ_２−（ＣＨ_２）_ｐ−ＣＨ_２−および−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または、１，２−フェニレンであり、
    ただし、また、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^１＋Ｒ^２も置換されていてよく、ただしｐは０または１である。）
17. 液晶媒体中における成分としての請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物の使用。
18. 請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を少なくとも１種類含むことを特徴とする、少なくとも２種類のメソゲン性化合物を含む液晶媒体。
19. 電気光学的目的のための請求項１８に記載の液晶媒体の使用。
20. 請求項１８に記載の液晶媒体を含有する電気光学的液晶ディスプレイ。