KR20090040471A - 액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물 - Google Patents

액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20090040471A
KR20090040471A KR1020097005281A KR20097005281A KR20090040471A KR 20090040471 A KR20090040471 A KR 20090040471A KR 1020097005281 A KR1020097005281 A KR 1020097005281A KR 20097005281 A KR20097005281 A KR 20097005281A KR 20090040471 A KR20090040471 A KR 20090040471A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compounds
compound
represent
liquid crystal
Prior art date
Application number
KR1020097005281A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101455415B1 (ko
Inventor
라르스 리에트짜우
마르쿠스 크잔타
아츠타카 마나베
카이 제어링
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20090040471A publication Critical patent/KR20090040471A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101455415B1 publication Critical patent/KR101455415B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3098—Unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexene rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/321—Compounds containing a bicyclo [2,2,2] octane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0466—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K2019/327—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems containing a spiro ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
    • C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425—Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 액정 화합물, 화학식 I의 화합물 하나 이상을 포함하는 액정 매질, 및 이러한 유형의 액정 매질을 함유하는 전기-광학 디스플레이에 관한 것이다:
화학식 I
Figure 112009015406302-PCT00107
상기 식에서,
R1, R2, A1, A2, A3, A4, Z1, Z2, Z3, V, a, b 및 c는 청구범위 제 1 항에서 나타낸 의미를 갖는다.

Description

액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물{CYCLOHEXENE COMPOUNDS FOR LIQUID-CRYSTALLINE MIXTURES}
본 발명은 1,4-치환된 사이클로헥센 유도체 및 2-플루오로사이클로헥센 유도체, 및 액정 매질에서 성분으로서의 그의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 액정 매질을 함유하는 액정 및 전기-광학 디스플레이 소자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 화합물은 특정한 배열의 다이플루오로메틸렌옥시 기를 함유한다.
지난해에, 액정 화합물의 적용 분야는 여러 가지 유형의 디스플레이 디바이스, 전기-광학 디바이스, 전자 성분, 센서 등으로 상당히 확대되었다. 이러한 이유로, 특히 네마틱(nematic) 액정 분야에서 다양한 구조가 제안되었다. 지금까지 네마틱 액정 혼합물은 평판 디스플레이 디바이스에서 가장 광범위한 용도인 것으로 발견되었다. 이들은 특히 수동 TN 또는 STN 매트릭스 디스플레이 또는 TFT 능동 매트릭스를 갖는 시스템에서 사용되어 왔다.
본 발명에 따른 액정 화합물은 액정 매질의 성분으로서, 특히 트위스트 셀(twisted cell)의 원리, 게스트-호스트(guest-host) 효과, 정렬된 상 DAP 또는 ECB(전기적으로 제어된 복굴절)의 변형 효과, IPS(인-플레인 스위칭(in-plane switching)) 효과 또는 동적 산란의 효과를 바탕으로 한 디스플레이에서 사용될 수 있다.
액정 물질로서 다이플루오로메틸렌옥시 가교기(-CF2O-)를 함유하는 특정 유도체의 용도가 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있다. 유럽 특허 공개 제 844229 A1 호는 사이클로헥센 고리와 CF2O 기를 함유하는 물질을 개시하고 있다. 그러나, 이 화합물에서 사이클로헥센 고리의 이중 결합은 CF2O 기의 다이플루오로메틸렌 단위에 직접 연결된다. 유럽 특허 공개 제 1482018 A1 호는 정제되거나 특성화되지 않은 합성 중간체로서 사이클로헥센 고리와 CF2O 기를 함유하는 물질을 개시하고 있다. 이 화합물은 추가의 화학 반응을 위해 말단 에틸 에스터 기를 갖는다.
또한, 다이플루오로메틸렌옥시 가교기를 함유하지만 사이클로헥센 고리가 없는 다양한 화합물이 이미 액정 물질로서 기재되어 왔다(예컨대 유럽 특허 공개 제 0786445 A1 호에서의 그의 제제).
본 발명은 액정 매질의 성분으로서 적합한 신규하고 안정한 액정 또는 메소제닉(mesogenic) 화합물의 발견을 목적으로 한다. 특히, 이 화합물은 파지티브(positive) 영역에서 상당히 낮은 점도 및 유전체 이방성을 동시에 가져야 한다. 액정 분야에서의 현재의 다양한 혼합물 개념에 대해서, 높은 유전체 이방성 Δε을 갖는 화합물을 사용하는 것이 유리하다.
높은 Δε을 갖는 이러한 유형의 화합물의 매우 폭넓은 각종 적용 분야를 고려하여, 바람직하게는 높은 네마토제닉성(nematogeneity)을 갖고, 특정 용도에 정확하게 맞춰지는 성질을 갖는 추가의 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명의 목적은 액정 매질, 특히 예를 들면 TN, STN, IPS 및 TN-TFT 디스플레이에서의 성분으로서 적합한 신규하고 안정한 액정 또는 메소제닉 화합물을 발견하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 높은 유전체 이방성 Δε, 높은 청명점(clearing point) 및 낮은 회전 점도 γ1을 그 자체로서 또는 혼합물 중에 갖는 액정 또는 메소제닉 화합물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 적용 분야에 우세한 조건하에 열적으로 그리고 광화학적으로 안정해야 한다. 더 나아가, 본 발명에 따른 화합물은 가능한 한 넓은 네마틱 상을 가져야 한다. 메소젠(mesogen)으로서, 이들은 액정 공성분과의 혼합물에서 넓은 네마틱 상을 조장해야 하고, 특히 낮은 온도에서 네마틱 기재 혼합물과의 우수한 혼화성을 가져야 한다. 낮은 융점 및 낮은 용융 엔탈피를 갖는 물질이 또한 바람직한데, 이는 이들 양, 예컨대 높은 용해도 및 넓은 액정 상 등이 상기 언급한 바람직한 성질의 신호이기 때문이다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 사이클로헥센 유도체는 액정 매질의 성분으로서 뛰어나게 적합한 것으로 밝혀졌다. 이들은 액정 매질을 수득하는데 사용될 수 있으며, 특히 TN-TFT 및 STN 디스플레이뿐만 아니라 IPS 시스템 또는 특히 높은 유전체 이방성을 필요로 하는 보다 최근의 구상에 적합하다. 본 발명에 따른 화합물은 적당한 안정성을 가지며 무색이다. 또한, 이들은 그의 낮은 문턱 전압이 광학 스위칭 소자에서 사용시 요구되기 때문에 강한 파지티브 유전체 이방성 Δε을 특징으로 한다. 이들은 특히 넓은 네마틱 상 범위를 갖는다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 높은 청명점 및 동시에 회전 점도에 대해서 낮은 값을 갖는다. 종래 기술의 물질과 비교하여, 상당히 낮은 융점 및 용융 엔탈피가 관찰된다.
매우 일반적으로 본 발명에 따른 사이클로헥센 유도체의 공급은 적합한 액정 물질의 범위를 액정 혼합물의 제조를 위한 다양한 적용 관점으로부터 상당하게 확대시킨다.
본 발명에 따른 사이클로헥센 유도체는 넓은 범위의 용도를 갖는다. 치환기의 선택에 따라, 이들 화합물은 액정 매질이 주로 구성되는 기재 물질로서 작용할 수 있다. 그러나, 다른 종류의 화합물로부터의 액정 기재 물질을 본 발명에 따른 화합물에 첨가하여 예를 들면 유전체 및/또는 이러한 유형의 유전체의 광학 이방성을 개질시키고/시키거나 그의 문턱 전압 및/또는 그의 점도를 최적화시킬 수도 있다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
Figure 112009015406302-PCT00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 H, F, Cl, Br, 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화되거나 비치환된 알킬 라디칼을 나타내며, 이때 이들 라디칼 중 하나 이상의 CH2 기는 O 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로 각각 서로 독립적으로 -C≡C-, -CH=CH-, -(CO)O-, -O(CO)-, -(CO)- 또는 -O-로 대체될 수 있으며, R2는 또한 CN, SCN, NCS 또는 SF5를 나타낼 수 있지만, 단 R1은 화학식 -(CO)O-C2H5, 특히 화학식 -(CO)O-알킬의 에스터 기가 아니며,
A1, A2, A3 및 A4는 각각 서로 독립적으로 동일하거나 상이하게
a) 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 사이클로헥센일렌(이때, 또한 하나 이상의 비인접한 CH2기는 -O- 및/또는 -S-에 의해 대체될 수 있고, H는 F에 의해 치환될 수 있다),
b) 1,4-페닐렌(이때, 하나 또는 두 개의 CH 기는 N에 의해 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 Br, Cl, F, CN, 메틸, 메톡시 또는 단일- 또는 다중플루오르화된 메틸 또는 메톡시 기에 의해 대체될 수 있다), 또는
c) 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 사이클로뷰테인-1,3-다이일, 스피로[3.3]헵테인-2,6-다이일,
Figure 112009015406302-PCT00002
로 이루어진 군으로부터의 라디칼(이때, 하나 이상의 수소 원자는 F, CN, SCN, SF5, CH2F, CHF2, CF3, OCH2F, OCHF2 또는 OCF3에 의해 치환될 수 있고, 하나 이상의 이중 결합은 단일 결합에 의해 대체될 수 있으며, M, M1 또는 M2는 인접한 기가 동시에 -O- 또는 -S-를 나타내지 않는 방식으로 -O-, -S-, -CH2-, -CHY- 또는 -CYY1-을 나타내고, Y 및 Y1은 Cl, F, CN, OCF3 또는 CF3을 나타낸다)을 나타내고,
V는 H 또는 F를 나타내고,
Z1, Z2 및 Z3은 각각 서로 독립적으로 동일하거나 상이하게 단일 결합, -CH2O-, -(CO)O-, -CF2O-, -CH2CH2CF2O-, -CF2CF2-, -CH2CF2-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF- 또는 -C≡C-를 나타내며, 여기서 비대칭 가교기는 양 쪽으로 향할 수 있고,
a는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1을 나타내고,
b는 1 또는 2, 바람직하게는 1을 나타내고,
c는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0을 나타내고,
a + b + c는 4 이하이다.
A1-3 및 Z1-3은 또한, 이들이 a, b 또는 c가 1 초과일 때 여러번 생기는 경우 독립적으로 상이한 의미를 채택할 수 있다.
더 나아가, 본 발명은 액정 매질에서 화학식 I의 화합물의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하나 이상의 화학식 I의 사이클로헥센 유도체를 포함하는 둘 이상의 액정 성분을 갖는 액정 매질에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물은 넓은 범위의 용도를 갖는다. 치환기의 선택에 따라, 이들 화합물은 액정 매질이 주로 구성되는 기재 물질로서 작용할 수 있지만, 다른 종류의 화합물로부터의 액정 기재 물질을 화학식 I의 화합물에 첨가하여 예를 들면 유전체 및/또는 이러한 유형의 유전체의 광학 이방성을 개질시키고/시키거나 그의 문턱 전압 및/또는 그의 점도를 최적화시킬 수도 있다.
순수한 상태에서, 화학식 I의 화합물은 무색이며, 전기-광학 용도에 유리하게 정해진 온도 범위에서 액정 메소상을 그 자체 또는 혼합물 중에 형성한다. 본 발명에 따른 화합물은 넓은 네마틱 상 범위가 달성되게 한다. 액정 혼합물에서, 본 발명에 따른 물질은 스메틱(smectic) 상을 억제하여 낮은 온도 저장 안정성이 상당히 개선된다.
a가 0 또는 1이고, 특히 a가 1인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
Z1 및/또는 Z3은 바람직하게는 단일 결합, -CF2O-, -OCF2-, -C2F4-, -CH2O-, -OCH2- 또는 -(CO)O-, 특히 단일 결합을 나타낸다. Z2는 바람직하게는 -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C 또는 단일 결합, 특히 단일 결합을 나타낸다.
Z2가 단일 결합인 경우, A2는 바람직하게는 화학식 I의 정의에 따른 기 b) 또는 c)로부터의 불포화된 고리 또는 방향족 고리를 나타낸다. 이 경우, 사이클로헥센의 이중 결합은 이웃한 불포화된 고리 A2와 컨쥬게이트된다.
A1, A2, A3 및 A4는 바람직하게는
Figure 112009015406302-PCT00003
, 및 더 나아가
Figure 112009015406302-PCT00004
를 나타낸다. A2는 바람직하게는
Figure 112009015406302-PCT00005
를 나타낸다. A4는 바람직하게는
Figure 112009015406302-PCT00006
를 나타낸다.
R1은 바람직하게는 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시를 나타낸다. R1은 특히 바람직하게는 직쇄 알킬 또는 알켄일을 나타낸다.
R2는 바람직하게는 X를 나타내며, 여기서 X는 F, Cl, OCF3, OCHF2, OCHFCF3, OCF2CHFCF3, CF3, CN, SF5, NCS, 특히 F, Cl, CN 또는 OCF3, 매우 특히 F를 나타낸다.
R1 및 R2는 바람직하게는 동시에 H를 나타내지 않는다.
하기 화학식 IA의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure 112009015406302-PCT00007
상기 식에서,
R1, A1, X, a, b 및 V는 상기 화학식 I에서 나타낸 의미를 갖고, L1, L2, L3 및 L4는 H 또는 F를 나타낸다.
L1이 플루오르를 나타내는 화학식 IA의 화합물이 바람직하다. b는 바람직하게는 1이다. V는 바람직하게는 H이다. L3은 바람직하게는 F이다.
화학식 I의 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식 I1 내지 I5의 화합물이다:
Figure 112009015406302-PCT00008
Figure 112009015406302-PCT00009
Figure 112009015406302-PCT00010
Figure 112009015406302-PCT00011
Figure 112009015406302-PCT00012
상기 식에서,
R1, V 및 X는 상기 나타낸 의미를 갖는다. L2, L3, L4, L5 및 L6은 서로 독립적으로 H 또는 F를 나타낸다.
부분입체이성질체가 발생될 수 있는 화합물의 경우, 순수한 물질 둘 다 및 또한 임의의 혼합 비율의 이성질체가 포함되고 각 경우 적합한 혼합 성분으로서 간주되어야 한다.
화학식 I의 화합물은 문헌(예컨대, 문헌[Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart]과 같은 표준 기술 문헌)에 기재된 바와 같이, 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조되어, 상기 반응에 적합하고 공지된 반응 조건하에서 정확해진다. 또한, 더욱 상세하게 본원에서 언급하지 않는 그 자체로 공지되된 변형물이 본원에서 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 하기 예시적인 합성(반응식 1 및 2)으로부터 명백한 바와 같이 유리하게 제조될 수 있다:
Figure 112009015406302-PCT00013
화학식 I3에 따르는 화합물의 합성. 알킬-사이클로헥세인 기는 달라질 수 있다.
Figure 112009015406302-PCT00014
V가 F인 화학식 I1에 따르는 화합물의 합성
여기서 잔기는 다음과 같은 의미를 갖는다:
Figure 112009015406302-PCT00015
반응식 1 및 2에 포함되지 않는 화학식의 기는 화학식 I의 화합물이 제시되는 한 달라질 수 있다. 상응하는 출발 물질은 일반적으로 당해 분야의 숙련자에 의해 즉시 제조될 수 있다. 일반적으로, 화학식 I 및 IA의 화합물은 이러한 방식으로 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 제조를 위한 두 가지 방법의 변형에 관한 것이다:
a) 하기 화학식 a의 사이클로헥세인 케톤을 화학식 b의 유기마그네슘 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 제조 단계를 포함하는, V가 수소를 나타내는 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
Figure 112009015406302-PCT00016
[상기 식에서,
R1, A1, Z1 및 a는 청구범위 제 1 항에서 정의한 바와 같다]
Figure 112009015406302-PCT00017
[상기 식에서,
Z2, Z3, A2, A3, A4, b, c 및 R2는 청구범위 제 1 항에서 정의한 바와 같고,
Hal은 Cl 또는 Br을 나타낸다]
후처리 후에 형성된 알콜은 바람직하게는 제거되어 화학식 I의 사이클로헥센 화합물이 수득된다. 이는 바람직하게는 촉매량의 산, 특히 p-톨루엔설폰산(p-TsOH)을 첨가함으로써 달성된다.
b) 전이 금속 촉매, 바람직하게는 팔라듐 착체의 존재하에 하기 화학식 c의 사이클로헥센을 보론산 또는 화학식 d 또는 e의 열린 쇄 또는 환식 보론산 에스터와 반응시키는 것을 특징으로 하는 제조 단계를 포함하는, V가 수소 또는 플루오르를 나타내는 청구범위 제 1 항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
Figure 112009015406302-PCT00018
[상기 식에서,
R1, A1, Z1, V 및 a는 청구범위 제 1 항에서 정의한 바와 같다]
Figure 112009015406302-PCT00019
Figure 112009015406302-PCT00020
[상기 식에서,
Z2, Z3, A2, A3, A4, b, c 및 R2는 청구범위 제 1 항에서 정의한 바와 같고,
R3 및 R4는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내고, R3과 R4는 함께 또한 알킬렌, 특히 화학식 -CH2-(CH2)p-CH2- 및 -C(CH3)2C(CH3)2-, 또는 1,2-페닐렌을 나타내고, 여기서 R1, R2 및 R1과 R2는 또한 치환될 수 있으며, p는 0 또는 1이다]
상기 착체는 바람직하게는 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드이다.
A2가 선택적으로 치환된 1,4-페닐렌이고, b가 2인 본 발명에 따른 화합물은 하기 반응식 3에 따른 것과 유사하게 유리하게 제조된다:
Figure 112009015406302-PCT00021
화학식 I2에 따른 화합물의 합성
추가의 바람직한 방법의 변형은 실시예에 의해 나타난다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 매질에 관한 것이다. 액정 매질은 둘 이상의 성분을 포함한다. 이들은 바람직하게는 성분들을 서로 혼합함으로써 제조된다. 따라서, 액정 매질의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법은 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 추가의 메소제닉 화합물과 혼합하고, 선택적으로 첨가제를 첨가하는 것을 특징으로 한다.
청명점, 낮은 온도에서의 점도, 열 및 UV 안정성, 및 유전체 이방성의 달성가능한 조합이 종래 기술로부터의 이전 물질보다 훨씬 뛰어나다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 본 발명에 따른 화합물 하나 이상 외에도 추가의 구성성분으로서 2 내지 40개, 특히 바람직하게는 4 내지 30개의 성 분을 포함한다. 특히, 이들 매질은 본 발명에 따른 화합물 하나 이상 외에도 7 내지 25개의 성분을 포함한다. 이들 추가의 구성성분은 바람직하게는 네마틱 또는 네마토제닉(단방성 또는 등방성) 물질, 특히 아족시벤젠, 벤질리덴-아닐린, 바이페닐, 터페닐, 페닐 또는 사이클로헥실 벤조에이트, 사이클로헥세인카복실산의 페닐 또는 사이클로헥실 에스터, 사이클로헥실벤조산의 페닐 또는 사이클로헥실 에스터, 사이클로헥실사이클로헥세인카복실산의 페닐 또는 사이클로헥실 에스터, 벤조산의 사이클로헥실페닐 에스터, 사이클로헥세인카복실산의 사이클로헥실페닐 에스터, 또는 사이클로헥실사이클로헥세인카복실산의 사이클로헥실페닐 에스터, 페닐사이클로헥세인, 사이클로헥실바이페닐, 페닐사이클로헥실사이클로헥세인, 사이클로헥실사이클로헥세인, 사이클로헥실사이클로헥실사이클로헥세인, 1,4-비스사이클로헥실벤젠, 4,4'-비스사이클로헥실바이페닐, 페닐- 또는 사이클로헥실피리미딘, 페닐- 또는 사이클로헥실피리딘, 페닐- 또는 사이클로헥실다이옥세인, 페닐- 또는 사이클로헥실-1,3-다이티에인, 1,2-다이페닐에테인, 1,2-다이사이클로헥실에테인, 1-페닐-2-사이클로헥실에테인, 1-사이클로헥실-2-(4-페닐사이클로헥실)-에테인, 1-사이클로헥실-2-바이페닐에테인, 1-페닐-2-사이클로헥실페닐에테인, 선택적으로 할로겐화된 스틸벤, 벤질 페닐 에터, 토란, 및 치환된 신남산 종류로부터의 물질로부터 선택된다. 이들 화합물의 1,4-페닐렌 기는 또한 플루오르화될 수 있다.
본 발명에 따른 매질의 추가의 구성성분으로서 적합한 가장 중요한 화합물은 하기 화학식 1, 2, 3, 4 및 5를 특징으로 할 수 있다:
R'-L-E-R"
R'-L-COO-E-R"
R'-L-CF2O-E-R"
R'-L-CH2CH2-E-R"
R'-L-C≡C-E-R"
상기 화학식 1, 2, 3, 4 및 5에서, L 및 E는 동일하거나 상이할 수 있으며 각각 서로 독립적으로 -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -Py-, -G-Phe- 및 -G-Cyc- 및 이들의 거울상에 의해 형성된 군으로부터의 2가 라디칼을 나타내며, 여기서 Phe는 비치환되거나 또는 플루오르-치환된 1,4-페닐렌을 나타내고, Cyc는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌을 나타내고, Pyr은 피리미딘-2,5-다이일 또는 피리딘-2,5-다이일을 나타내고, Dio는 1,3-다이옥세인-2,5-다이일을 나타내고, Py는 테트라하이드로피란-2,5-다이일을 나타내고, G는 2-(트랜스-1,4-사이클로헥실)에틸을 나타낸다.
라디칼 L 및 E 중 하나는 바람직하게는 Cyc, Phe 또는 Pyr이다. E는 바람직하게는 Cyc, Phe 또는 Phe-Cyc이다. 본 발명에 따른 매질은 바람직하게는 L 및 E 가 Cyc, Phe 및 Pyr로 이루어진 군 중에서 선택된 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 성분, 및 동시에 라디칼 L 및 E 중 하나가 Cyc, Phe, Py 및 Pyr로 이루어진 군 중에서 선택되고 다른 라디칼이 -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- 및 -G-Cyc-로 이루어진 군 중에서 선택되는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 성분, 및 선택적으로 라디칼 L 및 E가 -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc, -G-Phe- 및 -G-Cyc-로 이루어진 군 중에서 선택되는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 성분을 포함한다.
R' 및/또는 R"은 각각 서로 독립적으로 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알켄일, 알콕시, 알콕시알킬, 알켄일옥시 또는 알칸오일옥시, -F, -Cl, -CN, -NCS 또는 -(O)iCH3-kFk(이때, i는 0 또는 1이고, k는 1, 2 또는 3이다)를 나타낸다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물의 보다 작은 하위 군에서, R' 및 R"은 각각 서로 독립적으로 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알켄일, 알콕시, 알콕시알킬, 알켄일옥시 또는 알칸오일옥시를 나타낸다. 이러한 하위 군은 이하에서 군 A로 불리고, 화합물은 하위 화학식 1a, 2a, 3a, 4a 및 5a로 지칭된다. 대부분의 이들 화합물에서, R' 및 R"은 서로 상이하며, 이들 라디칼 중 하나는 보통 알킬, 알켄일, 알콕시 또는 알콕시알킬이다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물의 다른 보다 작은 하위 군(이는 군 B로서 지칭된다)에서, R"는 -F, -Cl, -NCS 또는 -(O)iCH3-kFk(이때, i는 0 또는 1이고, k는 1, 2 또는 3이다)를 나타낸다. R"이 이와 같은 의미를 갖는 화합물은 하위 화학식 1b, 2b, 3b, 4b 및 5b로 지칭된다. R"이 정의 -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 또는 -OCF3을 갖는 하위 화학식 1b, 2b, 3b, 4b 및 5b의 화합물들이 특히 바람직하다.
하위 화학식 1b, 2b, 3b, 4b 및 5b의 화합물에서, R'은 하위 화학식 1a 내지 5a의 화합물의 경우에 나타낸 의미를 가지며, 바람직하게는 알킬, 알켄일, 알콕시 또는 알콕시알킬이다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물의 더욱 작은 하위 군에서, R"는 -CN을 나타낸다. 이 하위 군은 군 C로서 이하에서 지칭되고, 이 하위 군의 화합물은 하위 화학식 1c, 2c, 3c, 4c 및 5c로 상응하게 기재된다. 하위 화학식 1c, 2c, 3c, 4c 및 5c의 화합물에서, R'은 하위 화학식 1a 내지 5a의 화합물의 경우에 나타낸 의미를 가지며, 바람직하게는 알킬, 알콕시 또는 알켄일이다.
군 A, B 및 C의 바람직한 화합물 외에도, 제안된 치환기의 다른 변형을 갖는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 다른 화합물이 또한 통상적이다. 이러한 모든 물질은 문헌에 공지된 방법에 의해 또는 그와 유사하게 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 외에도, 본 발명에 따른 매질은 군 A, B 및/또는 C로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다. 본 발명에 따른 매질 중 이들 기로부터의 화합물의 중량 비율은 다음과 같은 것이 바람직하며, 여기서 본 발명에 따른 각각의 매질에 존재하는 군 A, B 및/또는 C 화합물의 중량 비율의 합은 바람직하게는 5 내지 90%, 특히 바람직하게는 10 내지 90%이다:
군 A: 0 내지 90%, 바람직하게는 20 내지 90%, 특히 바람직하게는 30 내지 90%;
군 B: 0 내지 80%, 바람직하게는 10 내지 80%, 특히 바람직하게는 10 내지 65%;
군 C: 0 내지 80%, 바람직하게는 0 내지 80%, 특히 바람직하게는 0 내지 50%.
본 발명에 따른 매질은 1 내지 40%, 특히 바람직하게는 5 내지 30%의 본 발명의 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 액정 혼합물은 그 자체로 통상적인 방식으로 제조된다. 일반적으로, 보다 적은 양으로 사용되는 목적하는 양의 성분은 바람직하게는 승온에서 기본 구성성분을 구성하는 성분 중에 용해된다. 또한, 유기 용매, 예컨대 아세톤, 클로로폼 또는 메탄올 중의 성분의 용액들을 혼합하고 용매를 다시 제거(예컨대, 철저하게 혼합한 후 증류에 의해)하는 것이 가능하다. 다른 통상적인 방식, 예를 들면 프리믹스(premix), 예컨대 균질 혼합물을 사용하거나 또는 이른바 다중병(multibottle) 시스템을 사용함으로써 혼합물을 제조하는 것도 또한 가능하다.
또한, 유전체는 당해 분야의 숙련자에게 공지되고 문헌에 기재된 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 0 내지 15%, 바람직하게는 0 내지 10%의 다색성 염료, 키랄 도판트, 안정화제 또는 나노입자가 첨가될 수 있다. 첨가되는 개별 화합물은 0.01 내지 6%, 바람직하게는 0.1 내지 3%의 농도로 사용된다. 그러나, 액정 혼합물, 즉 액정 또는 메소제닉 화합물의 다른 구성성분의 농도 데이터는 이들 첨가제의 농도를 고려하지 않으면서 본원에 주어진다. 본 발명에 따른 액정 혼합물은 이용가능한 파라미터 범위를 상당히 넓힐 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 유형의 매질을 함유하는 전기-광학 디스플레이(특히 프레임(frame)과 함께, 셀을 형성하는 두 개의 평면-평행한 외판(outer plate), 외 판 상에 개개의 화소를 스위칭하기 위한 집적된 비선형 소자, 및 셀에 위치하는 파지티브 유전체 이방성 및 높은 비저항을 갖는 네마틱 액정 혼합물을 갖는 TFT 디스플레이), 및 전기-광학 목적을 위한 이들 매질의 용도에 관한 것이다.
용어 "알킬"은 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 및 분지형 알킬 기, 특히 직쇄형 기 메틸, 에틸, 프로필, 뷰틸, 펜틸, 헥실 및 헵틸을 포함한다. 2 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 기가 일반적으로 바람직하다.
용어 "알켄일"은 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 및 분지형 알켄일 기, 특히 직쇄형 기를 포함한다. 특히 바람직한 알켄일 기는 C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일, C5-C7-4-알켄일, C6-C7-5-알켄일 및 C7-6-알켄일, 특히 C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일 및 C5-C7-4-알켄일이다. 특히 바람직한 알켄일 기의 예는 비닐, 1E-프로펜일, 1E-뷰텐일, 1E-펜텐일, 1E-헥센일, 1E-헵텐일, 3-뷰텐일, 3E-펜텐일, 3E-헥센일, 3E-헵텐일, 4-펜텐일, 4Z-헥센일, 4E-헥센일, 4Z-헵텐일, 5-헥센일, 6-헵텐일 등이다. 5개 이하의 탄소 원자를 갖는 기가 일반적으로 바람직하다.
용어 "할로겐화된 알킬 라디칼"은 단일- 또는 다중플루오르화되고/되거나 염소화된 라디칼을 포함한다. 퍼할로겐화된 라디칼이 포함된다. 플루오르화된 알킬 라디칼, 특히 CF3, CH2CF3, CH2CHF2, CHF2, CH2F, CHFCF3 및 CF2CHFCF3이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 혼합물에서 화학식 I의 화합물의 총량은 중요하지 않다. 따라서, 혼합물은 다양한 성질을 최적화하기 위한 목적을 위해 하나 이상의 추가의 성분을 포함할 수 있다. 그러나, 일반적으로 화학식 I 내지 XV의 화합물의 총 농도가 클수록 응답 시간 및 문턱 전압에 대해 관측된 효과도 커진다.
편광기, 전극 기판 및 표면 처리된 전극으로부터 본 발명에 따른 매트릭스 디스플레이의 구조는 상기 유형의 디스플레이를 위한 통상적인 구조에 상응한다. 용어 "통상적인 구조"는 본원에서 광범위하게 쓰이며, 매트릭스 디스플레이, 특히 폴리-Si TFT를 기재로 한 매트릭스 디스플레이 소자의 모든 유도체 및 변형물을 포함한다.
그러나, 본 발명에 따른 디스플레이와 트위스트 네마틱 셀을 기재로 한 지금까지의 통상적인 디스플레이 간의 중요한 차이는 액정 층의 액정 파라미터의 선택에 있다.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 설명하고자 한다. 상기 및 하기에서, 퍼센트는 중량%이다. 모든 온도는 섭씨 온도로 제공된다. 또한, C는 결정질 상태, N은 네마틱 상, S는 스메틱 상 및 I는 등방성 상을 나타낸다. 이들 기호간의 데이터는 전이 온도를 나타낸다. Δn은 광학 이방성(589nm, 20℃)을 나타내고, Δε은 유전체 이방성(1kHz, 20℃)을 나타내며, γ1은 회전 점도(mPa·s)를 나타낸다.
물리적, 물리화학적 및 전기-광학적 파라미터는 일반적으로 공지된 방법, 특히 소책자["Merck Liquid Crystals-Licristal(등록상표)- Physical Properties of Liquid Crystals - Description of the Measurement Method", 1998, Merck KGaA, Darmstadt]에 기재된 바와 같이 결정된다.
개개의 물질의 유전체 이방성 Δε은 20℃ 및 1kHz에서 결정된다. 이를 위해, 유전체적으로 파지티브인 혼합물 ZLI-4792(메르크 카게아(Merck KGaA)) 중에 용해된 조사될 물질의 5 내지 10중량%가 측정되고, 측정 값은 100% 농도로 외삽된다. 광학 이방성 Δn은 20℃ 및 589.3nm 파장에서 결정되고, 회전 점도 γ1은 20℃에서 결정되며 둘 다 마찬가지로 선형 외삽에 의해 결정된다.
다음과 같은 약어가 사용된다:
p-TsOH p-톨루엔설폰산
THF 테트라하이드로퓨란
MTB 에터 메틸 t-뷰틸 에터
실시예 1
Figure 112009015406302-PCT00022
단계 1.1
Figure 112009015406302-PCT00023
THF 300ml 중 브로마이드(2) 62.1g(160mmol)의 용액을 20℃에서 질소 하에 THF 중 아이소프로필마그네슘 클로라이드 2M 용액 96ml(190mmol)에 첨가하였다. 1시간 후, THF 200ml에 용해된 케톤(1) 29.0g(190mmol)을 마찬가지로 20℃에서 첨가하였다. 시간이 더 흐른 후, 물 250ml를 사용하여 배치를 가수분해시키고, 1N 염산을 사용하여 산성화시키고 헵테인 500ml를 사용하여 희석시켰다. 수성 상을 MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기 상을 포화 탄산수소나트륨 용액으로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고 증발시켰다. 추가의 정제 없이 후속 단계에서 물질(3)을 사용하였다.
단계 1.2
Figure 112009015406302-PCT00024
알콜(1) 68.1g(130mmol)을 톨루엔 400ml에 용해시키고, p-톨루엔설폰산 일수화물 1.1g(10mmol)을 첨가하고, 혼합물을 2시간 동안 물 분리기에서 가열시켰다. 이어서, 용매를 제거하고 수득된 잔여물을 톨루엔과 함께 실리카 겔에 통과시켰다. 에탄올 및 n-헵테인으로부터의 결정화.
C 63 N 155 I
Δε 21
Δn 0.132
하기 화학식의 화합물을 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00025
Figure 112009015406302-PCT00026
Figure 112009015406302-PCT00027
Figure 112009015406302-PCT00028
Figure 112009015406302-PCT00029
Figure 112009015406302-PCT00030
Figure 112009015406302-PCT00031
Figure 112009015406302-PCT00032
실시예 2
Figure 112009015406302-PCT00033
단계 2.1
Figure 112009015406302-PCT00034
실시예 1, 단계 1.1과 유사하게, 사이클로헥세인 케톤(5)을 브로마이드(2)와 반응시켰으며, 이는 미리 메탈레이트되었었다. 추가의 정제 없이 후속 단계에서 물질(6)을 사용하였다.
단계 2.2
Figure 112009015406302-PCT00035
실시예 1, 단계 1.2와 유사하게, 단계 2.1로부터의 중간체(6)를 p-TsOH를 사용하여 제거하여 사이클로헥센(7)을 제공하였다. 이어서, 용매를 제거하고 수득된 잔여물을 톨루엔과 함께 실리카 겔에 통과시켰다. 에탄올 및 n-헵테인으로부터의 결정화.
C 56 N 121 I
Δε 27
Δn 0.123
화합물은 테트로하이드로피란 상의 두 개의 트랜스이성질체의 부분입체이성질체 혼합물로서 형성되었다(약 1:1, HPLC). 달리 지시되지 않는 한, 값은 형성된 부분입체이성질체 혼합물에 적용된다.
하기 화학식의 화합물을 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00036
Figure 112009015406302-PCT00037
Figure 112009015406302-PCT00038
Figure 112009015406302-PCT00039
실시예 3
Figure 112009015406302-PCT00040
단계 3.1
Figure 112009015406302-PCT00041
α-플루오르화된 케톤(6)을 아세토나이트릴에서 1-플루오로-4-하이드록시-1,4-다이아조니아바이사이클로[2.2.2]옥테인 비스(테트라플루오로보레이트)(아큐플루오르(Accufluor, 상표명), NFTh)와 반응시킴으로써 문헌[S. Stavber, M. Zupan, Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3591-3594]의 방법에 의해 제조하였다. 플루오로케톤(6)을 문헌[M.A. Hoosain, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 49-52]과 유사하게 트라이플루오로설폰 무수물을 사용하여 엔올 트라이플레이트(7)로 전환시켰다.
연이은 산성 가수분해에 의해 빌딩 블록(2)(참고: 실시예 1), 아이소프로필마그네슘 클로라이드 및 트라이메틸 보레이트로부터 보론산(9)을 제조할 수 있다.
단계 3.2
Figure 112009015406302-PCT00042
질소 하에, 나트륨 메타보레이트 8수화물 24.5g(74mmol)을 물 30ml에서 초기에 도입시키고, THF 30ml, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드 700ml 및 80% 하이드라지늄 하이드록사이드 0.1ml를 첨가하였다. 5분 후, 트라이플레이트(8) 14.5g(50mmol)과 보론산(9) 17.7g(50mmol) 및 추가로 THF 30ml를 첨가하였다. 6시간 동안 배치를 환류시켰다. 냉각된 혼합물을 MTB 에터 100ml로 희석시켰다. 유기 상을 증발시키고 잔여물을 실리카 겔 상에서(톨루엔) 정제시켰다. 에탄올 및 n-헵테인으로부터의 결정화.
하기 화학식의 화합물을 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00043
Figure 112009015406302-PCT00044
Figure 112009015406302-PCT00045
Figure 112009015406302-PCT00046
Figure 112009015406302-PCT00047
Figure 112009015406302-PCT00048
Figure 112009015406302-PCT00049
Figure 112009015406302-PCT00050
실시예 4
Figure 112009015406302-PCT00051
단계 4.1
Figure 112009015406302-PCT00052
THF 300ml 중 브로마이드(2) 62.1g(160mmol)의 용액을 질소 하에 20℃에서 THF 중 아이소프로필마그네슘 클로라이드 2M 용액 96ml(190mmol)에 첨가하였다. 1시간 후, THF 200ml에 용해된 케톤(11) 190mmol을 마찬가지로 20℃에서 첨가하였다. 단계 1.1과 유사하게 후처리를 수행하였다. 추가의 정제 없이 후속 단계에서 물질(12)을 사용하였다.
단계 4.2
Figure 112009015406302-PCT00053
단계 1.2와 유사하게 반응과 정제를 수행하였다.
C 22 I
Δε 21
Δn 0.095
γ1 68mPa·s
하기 화학식의 화합물(이때, L3은 F임)을 실시예 4와 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00054
Figure 112009015406302-PCT00055
Figure 112009015406302-PCT00056
Figure 112009015406302-PCT00057
Figure 112009015406302-PCT00058
Figure 112009015406302-PCT00059
Figure 112009015406302-PCT00060
Figure 112009015406302-PCT00061
Figure 112009015406302-PCT00062
Figure 112009015406302-PCT00063
바람직하게는, L3 및 L4가 H인 화합물을 실시예 5에 따라 제조하였다.
실시예 5
단계 5.1
Figure 112009015406302-PCT00065
질소 하에, 브로마이드(2) 15.0g(40mmol)을 다이옥세인 110ml에 용해시키고, 비스(피나콜라토)다이보론 16.2g(60mmol)을 첨가하였다. 칼륨 아세테이트 12.5g(130mmol) 및 PdCl2-dppf(dppf: 1,1'-비스(다이페닐포스판일)페로센) 950mg을 연이어 첨가하였다. 4시간 동안 100℃에서 배치를 교반하였다. 냉각된 배치를 MTB 에터 100ml로 희석하고, 물 70ml를 첨가하였다. 수성 상을 MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기 상을 물 및 포화된 염화나트륨 용액으로 세척하고, 건조시키고, 증발시켰다. 잔여물을 -30℃에서 에탄올로부터 결정화시켰다.
단계 5.2
Figure 112009015406302-PCT00066
물 20ml 중 나트륨 메타보레이트 8수화물 14.5g을 초기에 도입시키고, 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드 490mg, THF 30ml 및 하이드라지늄 하이드록사이드를 첨가하였다. 5분 후, 트라이플레이트(15) 9.6g(30mmol) 및 보론 에스터(14) 14.0g을 배치에 첨가하였다. 70℃에서 15시간 후, 배치를 물로 희석하였다. 수성 상을 MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기 상을 증발시켰다. 잔여물을 실리카 겔(n-헵테인)을 통해 여과시키고 이어서 에탄올 및 n-헵테인으로부터 결정화시켰다.
C 62 N (24) I
Δε 15
Δn 0.122
γ1 79mPa·s
하기 화학식의 화합물(이때, L3 및 L4는 H이다)을 실시예 5와 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00067
Figure 112009015406302-PCT00068
Figure 112009015406302-PCT00069
실시예 6
Figure 112009015406302-PCT00070
단계 6.1
Figure 112009015406302-PCT00071
실시예 4, 단계 4.1과 유사하게 반응을 수행하였다.
단계 6.2
Figure 112009015406302-PCT00072
단계 1.2와 유사하게 반응과 정제를 수행하였다.
단계 6.3
Figure 112009015406302-PCT00073
실시예 5, 단계 5.1로부터의 화합물(14)과 유사하게 후속 단계를 위한 제 2 출발 물질로서 보론산을 제조하였다.
단계 6.4
Figure 112009015406302-PCT00074
예를 들면 독일 특허 공개 제 4340490 A1 호에서 기재된 바와 같이 물/톨루엔 2상 시스템에서 비스(트라이사이클로헥실포스핀)팔라듐(II) 클로라이드, 수성 염기(Na2CO3)를 사용하여 반응과 정제를 수행하였다. 단계 5.2와 유사하게 후처리와 정제를 수행하였다.
C 65 SmA (63) N 145 I
Δε 24
Δn 0.190
하기 화학식의 화합물을 실시예 6과 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00075
Figure 112009015406302-PCT00076
Figure 112009015406302-PCT00077
Figure 112009015406302-PCT00078
Figure 112009015406302-PCT00079
Figure 112009015406302-PCT00080
Figure 112009015406302-PCT00081
Figure 112009015406302-PCT00082
Figure 112009015406302-PCT00083
Figure 112009015406302-PCT00084
Figure 112009015406302-PCT00085
Figure 112009015406302-PCT00086
Figure 112009015406302-PCT00087
실시예 7
Figure 112009015406302-PCT00088
단계 7.1
Figure 112009015406302-PCT00089
n-헥세인 중 15% BuLi 180ml(290mmol)를 질소 하에 -70℃에서 다이에틸 에터 400ml 중 피리딘(50.0g, 260mmol)의 용액에 첨가하였다. 60분 후, 다이에틸 에터 200ml 중 사이클로헥실 케톤 36.4g(260mmol)의 용액을 마찬가지로 낮은 온도에서 배치에 첨가하였다. 시간이 더 흐른 후, -20℃로 배치를 가온시키고 냉수에 첨가하였다. 유기 상을 황산나트륨 상에서 건조시키고 증발시켰다. 수득된 잔여물을 추가의 정제 없이 후속 단계에서 사용하였다.
단계 7.2
Figure 112009015406302-PCT00090
질소 하에, 알콜 유도체 66g(260.0mmol)을 다이클로로메테인 800ml에 용해시키고, 트라이에틸아민 108ml 및 메테인설폰일 클로라이드(MsCl) 26.2ml(340mmol)를 0℃에서 첨가하였다. 실온에서 밤새 배치를 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물에 첨가하고 MTB 에터로 추출하였다. 유기 상을 증발시키고, 수득된 잔여물을 실리카 겔(MTB 에터/n-헵테인 1:4)에 통과시켰다. 추가의 정제 없이 후속 단계에 서 잔여물을 사용하였다.
단계 7.3
Figure 112009015406302-PCT00091
나트륨 메타보레이트 8수화물 8.7g(30mmol)을 물 15ml에 초기에 도입시키고, THF 40ml, 하이드라지늄 하이드록사이드 0.10ml 및 비스(트라이페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드 300mg을 첨가하고, 5분 동안 실온에서 혼합물을 교반하였다. 보론산 유도체 21.5g(35%, 20mmol) 및 염화피리딘 4.7g(20mmol)의 용액을 연이어 배치에 첨가하였다. 환류 하에 15 시간 후, 반응 혼합물을 MTB 에터로 추출하였다. 유기 상을 증발시켰다. 실리카 겔(n-헵테인)을 통해 잔여물을 여과하였다. 생성물의 최종 정제를 헵테인으로부터 결정화시켜 수행하였다.
C 73 SmA (73) N 138 I
Δε 30
Δn 0.197
하기 화합물을 유사하게 제조하였다:
Figure 112009015406302-PCT00092
C 100 SmC 107 SmA 184 N 195 I
Δε 24
Δn 0.215
실시예 8
Figure 112009015406302-PCT00093
상응하는 다이옥세인 화합물을 실시예 2로부터의 화합물과 유사하게 제조하였다.
C 84 N 121 I
Δε 34
Δn 0.123
본 명세서에 따른 본 발명의 실시양태 및 변형의 또다른 조합이 하기 청구범위로부터 일어날 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 I의 화합물:
    화학식 I
    Figure 112009015406302-PCT00094
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 H, F, Cl, Br, 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화되거나 비치환된 알킬 라디칼을 나타내며, 이때 이들 라디칼 중 하나 이상의 CH2 기는 O 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로 각각 서로 독립적으로 -C≡C-, -CH=CH-, -(CO)O-, -O(CO)-, -(CO)- 또는 -O-로 대체될 수 있으며, R2는 또한 CN, SCN, NCS 또는 SF5를 나타낼 수 있지만,
    단 R1은 화학식 -(CO)O-C2H5의 에스터 기가 아니며,
    A1, A2, A3 및 A4는 각각 서로 독립적으로 동일하거나 상이하게
    a) 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 사이클로헥센일렌(이때, 또한 하나 이상의 비인접한 CH2기는 -O- 및/또는 -S-에 의해 대체될 수 있고, H는 F에 의해 치환될 수 있다),
    b) 1,4-페닐렌(이때, 하나 또는 두 개의 CH 기는 N에 의해 대체될 수 있고, 또한 하나 이상의 H 원자는 Br, Cl, F, CN, 메틸, 메톡시 또는 단일- 또는 다중플루오르화된 메틸 또는 메톡시 기에 의해 대체될 수 있다), 또는
    c) 1,4-바이사이클로[2.2.2]옥틸렌, 피페리딘-1,4-다이일, 사이클로뷰테인-1,3-다이일, 스피로[3.3]헵테인-2,6-다이일,
    Figure 112009015406302-PCT00095
    로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼(이때, 하나 이상의 수소 원자는 F, CN, SCN, SF5, CH2F, CHF2, CF3, OCH2F, OCHF2 또는 OCF3에 의해 치환될 수 있고, 하나 이상의 이중 결합은 단일 결합에 의해 대체될 수 있으며, M, M1 또는 M2는 인접한 기가 동시에 -O- 또는 -S-를 나타내지 않는 방식으로 -O-, -S-, -CH2-, -CHY- 또는 -CYY1-을 나타내고, Y 및 Y1은 Cl, F, CN, OCF3 또는 CF3을 나타낸다)을 나타내고,
    V는 H 또는 F를 나타내고,
    Z1, Z2 및 Z3은 각각 서로 독립적으로 동일하거나 상이하게 단일 결합, -CH2O-, -(CO)O-, -CF2O-, -CH2CH2CF2O-, -CF2CF2-, -CH2CF2-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF- 또는 -C≡C-를 나타내며, 여기서 비대칭 가교기는 양 쪽으로 향할 수 있고,
    a는 0, 1 또는 2를 나타내고,
    b는 1 또는 2를 나타내고,
    c는 0, 1 또는 2를 나타내고,
    a + b + c는 4 이하이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 IA의 화합물:
    화학식 IA
    Figure 112009015406302-PCT00096
    상기 식에서,
    R1, A1, a, b 및 V는 제 1 항에서의 화학식 I에 대해 나타낸 정의를 가지며,
    X는 F, OCF3, CN, CF3, SCN, SF5, NCS, Cl, OCHF2, OCHFCF3 또는 OCF2CHFCF3을 나타내며,
    V는 H 또는 F를 나타내고,
    L1, L2, L3 및 L4는 각각 서로 독립적으로 H 또는 F를 나타낸다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1이 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시, 알켄일 또는 알켄일옥시를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    L1이 플루오르를 나타내고, L2가 플루오르 또는 수소를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 화학식 I1 내지 I5로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물:
    화학식 I1
    Figure 112009015406302-PCT00097
    화학식 I2
    Figure 112009015406302-PCT00098
    화학식 I3
    Figure 112009015406302-PCT00099
    화학식 I4
    Figure 112009015406302-PCT00100
    화학식 I5
    Figure 112009015406302-PCT00101
    상기 식에서,
    R1 및 V는 제 1 항에서 나타낸 정의를 가지며,
    X는 F, OCF3, CN, CF3, SCN, SF5, NCS, Cl, OCHF2, OCHFCF3 또는 OCF2CHFCF3을 나타내며,
    L2, L3, L4, L5 및 L6은 H 또는 F를 나타낸다.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    L1 및 L2가 플루오르를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    V가 수소를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    V가 플루오르를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 하기 화학식 a의 사이클로헥세인 케톤을 카본일 기에서 하기 화학식 b의 유기마그네슘 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 단계
    를 포함하는, V가 수소를 나타내는 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
    화학식 a
    Figure 112009015406302-PCT00102
    [상기 식에서,
    R1, A1, Z1 및 a는 제 1 항에서 정의한 바와 같다]
    화학식 b
    Figure 112009015406302-PCT00103
    [상기 식에서,
    Z2, Z3, A2, A3, A4, a, c 및 R2는 제 1 항에서 정의한 바와 같고,
    Hal은 Cl 또는 Br을 나타낸다].
  10. 전이 금속 촉매의 존재하에 하기 화학식 c의 사이클로헥센을 보론산 또는 하기 화학식 d 또는 e의 열린 쇄 또는 환식 보론산 에스터와 반응시키는 것을 특징으로 하는 단계
    를 포함하는, V가 플루오르 또는 수소를 나타내는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
    화학식 c
    Figure 112009015406302-PCT00104
    [상기 식에서,
    R1, A1, Z1 및 a는 제 1 항에서 정의한 바와 같다]
    화학식 d
    Figure 112009015406302-PCT00105
    화학식 e
    Figure 112009015406302-PCT00106
    [상기 식에서,
    Z2, Z3, A2, A3, A4, a, b 및 R2는 제 1 항에서 정의한 바와 같고,
    R3 및 R4는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내거나, 또는
    R3과 R4는 함께 또한 알킬렌, 특히 화학식 -CH2-(CH2)p-CH2- 및 -C(CH3)2C(CH3)2-, 또는 1,2-페닐렌을 나타내고, 여기서 R1, R2 및 R1과 R2는 또한 치환될 수 있으며, p는 0 또는 1이다].
  11. 액정 매질 중의 성분으로서 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 하나 이상의 용도.
  12. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 메소제닉 화합물 둘 이상을 포함하는 액정 매질.
  13. 전기-광학 목적을 위한 제 12 항에 따른 액정 매질의 용도.
  14. 제 12 항에 따른 액정 매질을 함유하는 전기-광학 액정 디스플레이.
KR1020097005281A 2006-08-16 2007-07-18 액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물 KR101455415B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006038150.5 2006-08-16
DE102006038150 2006-08-16
PCT/EP2007/006382 WO2008019743A1 (de) 2006-08-16 2007-07-18 Cyclohexen-verbindungen für flüssigkristalline mischungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090040471A true KR20090040471A (ko) 2009-04-24
KR101455415B1 KR101455415B1 (ko) 2014-10-27

Family

ID=38564354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097005281A KR101455415B1 (ko) 2006-08-16 2007-07-18 액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8163200B2 (ko)
EP (1) EP2052055B1 (ko)
JP (1) JP5437069B2 (ko)
KR (1) KR101455415B1 (ko)
CN (1) CN101506330B (ko)
AT (1) ATE515553T1 (ko)
TW (1) TWI421332B (ko)
WO (1) WO2008019743A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8221854B2 (en) 2007-04-24 2012-07-17 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Liquid crystalline medium and liquid crystal display

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007038618A1 (de) * 2006-09-13 2008-03-27 Merck Patent Gmbh Fluorphenyl-Verbindungen für flüssigkristalline Mischungen
JO3598B1 (ar) 2006-10-10 2020-07-05 Infinity Discovery Inc الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني
EP2137154B1 (de) * 2007-04-24 2015-07-15 Merck Patent GmbH Pyridin-verbindungen für flüssigkristalline mischungen
WO2009100810A1 (de) * 2008-02-15 2009-08-20 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige
JP5637982B2 (ja) 2008-04-09 2014-12-10 インフィニティー ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド 脂肪酸アミド加水分解酵素の阻害剤
US8030512B2 (en) * 2008-10-20 2011-10-04 Ube Industries, Ltd. Polycyclic pentafluorosulfanylbenzene compound and process for producing the compound
WO2010118155A1 (en) 2009-04-07 2010-10-14 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
US8541581B2 (en) 2009-04-07 2013-09-24 Infinity Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
KR101720985B1 (ko) * 2009-05-19 2017-03-29 제이엔씨 주식회사 클로로벤젠 유도체, 광학적으로 등방성 액정 매체 및 광학 소자
JP5633150B2 (ja) * 2010-01-27 2014-12-03 Jnc株式会社 液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子
RU2569061C2 (ru) 2010-02-03 2015-11-20 Инфинити Фармасьютикалз, Инк. Ингибиторы амид-гидролазы жирных кислот
TWI608080B (zh) * 2014-01-29 2017-12-11 達興材料股份有限公司 液晶化合物、液晶組成物以及液晶顯示元件
CN104610976B (zh) * 2014-12-31 2017-01-25 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶化合物及包含该化合物的液晶混合物
CN105295949B (zh) * 2015-10-13 2017-11-21 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有端烷基的液晶化合物与液晶组合物
CN105199744B (zh) * 2015-10-13 2017-08-25 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶化合物与液晶组合物
CN106010580B (zh) * 2016-05-25 2018-08-28 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及其应用
DE102018000075A1 (de) * 2017-02-03 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE102021000109A1 (de) * 2020-02-05 2021-08-05 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Flüssigkristalline verbindungen
CN114106850B (zh) * 2021-12-17 2022-11-18 重庆汉朗精工科技有限公司 一种正性液晶组合物及其在液晶显示装置中的应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5345896A (en) 1993-04-05 1994-09-13 A. Ahlstrom Corporation Method and apparatus for circulating solid material in a fluidized bed reactor
US5338875A (en) * 1992-11-19 1994-08-16 Merck & Co., Inc. Boron containing intermediates useful in the preparation of carbapenems
TW343232B (en) 1994-10-13 1998-10-21 Chisso Corp Difluorooxymethane derivative and liquid crystal composition
JP3287288B2 (ja) 1996-11-22 2002-06-04 チッソ株式会社 ポリハロアルキルエーテル誘導体とそれらを含む液晶組成物及び液晶表示素子
TW445291B (en) 1998-01-09 2001-07-11 Chisso Corp Ester compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices
DE10013681A1 (de) * 1999-03-31 2000-11-16 Merck Patent Gmbh Fluorcyclohexen-Derivate und flüssigkristallines Medium
DE60008653D1 (de) * 1999-08-31 2004-04-08 Chisso Corp 2,3-Difluorphenylderivat mit negativer, dielektrischer Anisotropie, Flüssigkristallzusammensetzung und Flüssigkristallanzeigevorrichtung
JP4742207B2 (ja) * 1999-08-31 2011-08-10 Ｊｎｃ株式会社 負の誘電率異方性を有する２，３−ジフルオロフェニル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP2001192348A (ja) * 2000-01-11 2001-07-17 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶性光学活性化合物およびこれを用いる液晶組成物、光学フィルムおよび記録媒体、ならびに前記化合物の製造方法
DE102004021334B4 (de) 2003-05-27 2019-05-16 Merck Patent Gmbh Aldehyde mit Difluoroxymethylen-Brücke
DE102004058002B4 (de) * 2003-12-17 2014-01-09 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE102007038618A1 (de) * 2006-09-13 2008-03-27 Merck Patent Gmbh Fluorphenyl-Verbindungen für flüssigkristalline Mischungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8221854B2 (en) 2007-04-24 2012-07-17 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Liquid crystalline medium and liquid crystal display

Also Published As

Publication number Publication date
TW200815566A (en) 2008-04-01
US8163200B2 (en) 2012-04-24
JP2010500383A (ja) 2010-01-07
CN101506330B (zh) 2013-11-06
WO2008019743A1 (de) 2008-02-21
US20100237285A1 (en) 2010-09-23
EP2052055B1 (de) 2011-07-06
KR101455415B1 (ko) 2014-10-27
CN101506330A (zh) 2009-08-12
JP5437069B2 (ja) 2014-03-12
ATE515553T1 (de) 2011-07-15
EP2052055A1 (de) 2009-04-29
TWI421332B (zh) 2014-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101455415B1 (ko) 액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물
KR101421718B1 (ko) 액정 혼합물용 플루오로페닐 화합물
KR101077353B1 (ko) 테트라하이드로피란 고리를 갖는 액정 화합물
TWI440625B (zh) 用於液晶混合物之吡啶化合物
JP5421591B2 (ja) １，２−ジフルオロエテン化合物類を含む液晶媒体および液晶ディスプレイ
KR101309905B1 (ko) 피란/다이옥세인 유도체 및 액정 매질 내에서의 그의 용도
KR101546970B1 (ko) 스틸벤 유도체, 액정 혼합물 및 전기광학 디스플레이
KR101359763B1 (ko) 테트라하이드로파이란 화합물
JP4275364B2 (ja) 液晶化合物
TWI522334B (zh) 液晶化合物及液晶介質
KR20200111113A (ko) 액정 화합물
CN110325522B (zh) 液晶化合物
KR20020042861A (ko) 에스테르 화합물, 및 액정 매질에서의 그의 용도
JP4718471B2 (ja) 液晶化合物
TWI430997B (zh) 二氫茚化合物
KR102488763B1 (ko) 액정 화합물
CN108291148B (zh) 用于液晶混合物的萘化合物
KR20080072657A (ko) 스피로[3.3]헵틸다이옥산 유도체, 및 액정 매질에서의 그의용도
TW201816087A (zh) 用於液晶混合物之氟烯基化合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170920

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181004

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191001

Year of fee payment: 6